(高清版)GB∕T 15076.7-2020 鉭鈮化學分析方法 第7部分：鈮中磷量的測定 4-甲基-戊酮-2萃取分離磷鉬藍分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

ICS77.120.99GB/T15076.7—2020代替GB/T15076.7—1994鉭鈮化學分析方法第7部分：鈮中磷量的測定和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會IGB/T15076.7—2020—第1部分：鈮中鉭量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第5部分：鉬量和鎢量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第7部分：鈮中磷量的測定4-甲基-戊酮-[2]萃取分離磷鉬藍分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；直流電弧原子發(fā)射光譜法；——第12部分：鉭中磷量的測定乙酸乙酯萃取分離磷鉬藍分光光度法；——第14部分：氧量的測定惰氣熔融紅外吸收法；——第15部分：氫量的測定惰氣熔融熱導法；--—第16部分：鈉量和鉀含量的測定火焰原子吸收光譜法。本部分為GB/T15076的第7部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分代替GB/T15076.7—1994《鉭鈮化學分析方法鈮中磷量的測定》。本部分與0.050%”和方法二的測定范圍為“0.0010%～0.080%”(見第1章，1994年版的第1章);——增加了仲裁分析方法(見第1章);—增加了樣品條款(見第2章);(見3.1,1994年版的第3章);--——增加了電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(見第4章);——增加了精密度條款(見3.6和4.5);——增加了試驗報告條款(見第5章)。本部分由中國有色金屬工業(yè)協(xié)會提出。本部分由全國有色金屬標準化技術委員會(SAC/TC243)歸口。有限公司。本部分所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為： GB/T15076.7—19941GB/T15076.7—2020鉭鈮化學分析方法第7部分：鈮中磷量的測定4-甲基-戊酮-[2]萃取分離磷鉬藍分光光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法GB/T15076的本部分規(guī)定了鈮中磷含量的測定方法。本部分適用于鈮及氫氧化鈮、碳化鈮中磷含量的測定。方法一4-甲基-戊酮-[2]萃取分離磷鉬藍分光光度法測定范圍：0.0010%～0.050%;方法二電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定范圍：0.0010%～0.080%。當方法一與方法二的測定范圍重疊時，方法一為仲裁分析方法。2樣品2.2氫氧化鈮應預先在105℃~110℃烘2h,置于干燥器中冷卻至室溫，備用。試料用硝酸和氫氟酸溶解，鈮與硝酸鉀形成氟鈮酸鉀。磷在含硝酸和氫氟酸介質中與鉬酸銨生成3.2.1氫氟酸(p=1.14g/mL),優(yōu)級純。3.2.2鹽酸(p=1.18g/mL),優(yōu)級純。3.2.3硝酸(p=1.42g/mL),優(yōu)級純。3.2.4硝酸-氫氟酸浸取液：取60mL硝酸(3.2.3)于塑料瓶中，加6mL氫氟酸(3.2.1),補加水至3.2.6高錳酸鉀。3.2.7硝酸鉀。3.2.8亞硝酸鈉。2GB/T15076.7—20203.2.9鉬酸銨。3.2.10氯化亞錫(SnCl?·2H?O)。3.2.11高錳酸鉀溶液(20g/L)。3.2.14鉬酸銨溶液(100g/L)。3.2.15氯化亞錫溶液(20g/L):稱取1g氯化亞錫(3.2.10)置于100mL燒杯中，加入25mL鹽酸(2+3.2.16金屬鈮(WNb≥99.99%,wp≤0.0001%)。3.2.17磷標準貯存溶液：稱取4.2636g預先在105℃烘1h并置于干燥器中冷至室溫的磷酸氫二銨勻。此溶液1mL含1mg磷。3.2.18磷標準溶液A:移取10.00mL磷標準貯存溶液(3.2.17)置于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻3.2.19磷標準溶液B:移取10.00mL磷標準溶液A(3.2.18)置于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含10pg磷。稱取0.10g樣品(第2章),精確至0.0001g。隨同試料做空白試驗。3.4.4.1將試料(3.4.1)置于30mL鉑坩堝中，加入1mL硝酸(3.2.3),逐滴加入0.5mL氫氟酸溶液呈紫紅色不退，繼續(xù)加熱1min。取下，加入2mL硝酸鉀溶液(3.2.12),滴加亞硝酸鈉溶液3.4.4.2向坩堝中加10mL硝酸-氫氟酸浸取液(3.2.4),用塑料棒攪拌使鹽類完全溶解，將試液移入3表1分取體積磷的質量分數(shù)wp%分取試液體積V?3.4.4.3向分液漏斗中加6mL鉬酸銨溶液(3.2.14),混勻，放置5min,加10.00mLMIBK(3.2.5),振蕩1min,靜置分層，棄去水相，加5mL硝酸-氫氟酸浸取液(3.2.4),振蕩30s,靜置分層，棄去水相。以下操作(3.4.4.4～3.4.4.5)需在低于25℃時進行。3.4.4.4加5mL氯化亞錫溶液(3.2.15)于分液漏斗中，振蕩30次，待有機相呈天藍色后，棄去水相。3.4.4.5立即移取部分有機相于1cm干燥的比色皿中，以MIBK為參比，于分光光度計波長725nm處測量其吸光度。3.4.4.6減去隨同試料空白溶液的吸光度，從工作曲線上查出相應的磷量。3.4.5工作曲線的繪制3.4.5.1移取0mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL、0.70mL、1.00mL磷標準溶液B(3.2.19),分別置于一組60mL分液漏斗中，稱取與試料對等的金屬鈮(3.2.16)。其余操作按3.4.4.1～3.4.4.5進行。3.4.5.2減去試劑空白的吸光度，以磷量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。3.5試驗數(shù)據處理磷含量以磷的質量分數(shù)wp計，按式(1)計算：式中：m?——從工作曲線上查得的磷量，單位為微克(μg);V?——試液總體積，單位為毫升(mL);m——試料的質量，單位為克(g);V?——分取試液體積，單位為毫升(mL)。所得結果保留兩位有效數(shù)字。3.6精密度3.6.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表2給出的平均值范圍內，這兩個測試結果的絕對差值不超過重復性限(r),超過重復性限(r)的情況不超過5%。重復性限(r)按表2數(shù)據采用線性內插法或外延法求得。表2重復性限磷的質量分數(shù)/%0.00170.00490.0140.0340.046r/%0.00040.00060.0010.0020.003GB/T15076.7—2020在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表3給出的平均值范圍內，這兩個測試結果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%。再現(xiàn)性限(R)按表3數(shù)據采用線性內插法或外延法求得。磷的質量分數(shù)/%0.00170.00490.0140.0340.046R/%0.00050.00070.0020.0030.0044方法二電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法原子發(fā)射光譜測定。4.2試劑和材料4.2.1氫氟酸(p=1.14g/mL)。4.2.2硝酸(p=1.42g/mL)。4.2.4磷標準貯存溶液：稱取4.2636g預先在105℃烘1h并置于干燥器中冷至室溫的磷酸氫二銨勻。此溶液1mL含1mg磷。4.2.6氬氣：體積分數(shù)不小于99.99%。稱取1.00g樣品(第2章),精確至0.0001g。45GB/T15076.7—20204.4.4分析試液的制備4.4.4.1將試料(4.4.1)置于100mL聚乙烯燒杯中，以少許水濕潤。4.4.4.2緩慢加入2mL硝酸(4.2.2),滴加4mL氫氟酸(4.2.1),待劇烈反應停止后，于沸水浴加熱至溶解完全，取下冷卻，補加2mL硝酸(4.2.2)。將溶液移入100mL聚乙烯容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。4.4.5工作曲線的繪制稱取1.000g金屬鈮(4.2.3)6份置于100mL聚乙烯燒杯中，分別加入0mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、4.00mL、8.00mL磷標準溶液(4.2.5),然后按4.4.4.2操作。儀器優(yōu)化后，按推薦的分析線，由低到高測量繪制工作曲線的標準系列中被測元素的發(fā)射光強度。以質量濃度為橫坐標，分析線發(fā)射光強度為縱坐標，計算機自動繪制工作曲線。當工作曲線的線性關系達到0.999以上時，測量試料空白溶液(4.4.3)與試料溶液(4.4.4)中被測元素的發(fā)射光強度，計算機自動由工作曲線計算出被測元素的質量濃度。4.5試驗數(shù)據處理磷含量以磷的質量分數(shù)wp計，按式(2)計算：式中：…………P?———試液中磷的質量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);Po——空白溶液中磷的質量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——試液體積，單位為毫升(mL);m?———試料的質量，單位為克(g)。所得結果保留兩位有效數(shù)字。4.6精密度4.6.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表4給出的平均值范圍內，這兩個測試結果的絕對差值不超過重復性限(r),超過重復性限(r)的情況不超過5%。重復性限(r)按表4數(shù)據采用線性內插法或外延法求得。表4