四川省成都市北大成都附屬實(shí)驗(yàn)中學(xué)2025屆高三化學(xué)仿真考試試題含解析_第1頁(yè)
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PAGE17-四川省成都市北大成都附屬試驗(yàn)中學(xué)2025屆高三化學(xué)仿真考試試題(含解析)可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12O16Cl35.5Na23Mn55第Ⅰ卷一、選擇題(每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的)1.化學(xué)與生產(chǎn)、生活及環(huán)境親密相關(guān),下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.中國(guó)古代利用明礬溶液的酸性清洗銅鏡表面的銅銹B.有人稱“一帶一路”是“現(xiàn)代絲綢之路”,絲綢的主要成分是纖維素,屬于自然高分子化合物C.汽車尾氣污染物中含有的氮氧化物是汽油不完全燃燒造成的D.用于光纜通信的光導(dǎo)纖維和制作航天服的聚酯纖維都是新型無(wú)機(jī)非金屬材料【答案】A【解析】【詳解】A.明礬是KAl(SO4)2?12H2O,其水溶液因Al3+水解而呈酸性,銅銹的主要成分為Cu2(OH)2CO3,可溶于酸性溶液,故可利用明礬溶液的酸性清洗銅鏡表面的銅銹,A正確;B.絲綢的主要成分是蛋白質(zhì),B錯(cuò)誤;C.汽車尾氣污染物中含有的氮氧化物是空氣中的氮?dú)夂脱鯕庠谄嚢l(fā)動(dòng)機(jī)產(chǎn)生的高溫下發(fā)生反應(yīng)生成的,而不是汽油不完全燃燒造成的,C錯(cuò)誤;D.聚酯纖維是高分子材料,不屬于新型無(wú)機(jī)非金屬材料,D錯(cuò)誤;故選A。2.X、Y、Z、R、W是5種短周期主族元素,原子序數(shù)依次增大;它們可組成離子化合物Z2Y和共價(jià)化合物RY3、XW4;已知Y、R同主族,Z、R、W同周期,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.原子半徑:Z>R>W(wǎng)B.氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性:HnW>HmRC.X2W6分子中各原子最外層電子均滿意8電子結(jié)構(gòu)D.Y、Z、R三種元素組成的化合物水溶液肯定顯堿性【答案】D【解析】分析】Y、R同主族、Y、R能形成化合物RY3,所以Y為氧元素、R為硫元素;可組成離子化合物Z2Y,可知Z為鈉元素;R、W原子序數(shù)依次增大,W是氯元素;X、W能形成共價(jià)化合物XW4,則X是碳元素?!驹斀狻緼.Na、S、Cl核外均有3層電子,當(dāng)電子層數(shù)相同時(shí),質(zhì)子數(shù)越多,原子半徑越小,故原子半徑Na>S>Cl,A正確;B.非金屬性越強(qiáng),氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng),Cl的非金屬性強(qiáng)于S,故氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性HCl>H2S,B正確;C.C2Cl6分子中兩個(gè)碳原子間共用一對(duì)電子,每個(gè)碳原子還和三個(gè)氯原子共用三對(duì)電子,各原子最外層均滿意8電子結(jié)構(gòu),C正確;D.Na2SO3的水溶液顯堿性,Na2SO4的水溶液顯中性,D錯(cuò)誤;故選D。3.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值。下列敘述正確的是A.46g有機(jī)物C2H6O中含有極性共價(jià)鍵的數(shù)目肯定為7NAB.密閉容器中1molH2與1molI2制備HI,增加2NA個(gè)H-I鍵C.25℃,1LpH=13的Ba(OH)2溶液中OH-數(shù)為0.2NAD.0.1molFe

在足量氧氣中燃燒,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4/15NA【答案】D【解析】46g有機(jī)物C2H6O的物質(zhì)的量為1mol,假如有機(jī)物為乙醇,含有極性共價(jià)鍵數(shù)目為7NA,假如有機(jī)物為甲醚,含有極性共價(jià)鍵數(shù)目為8NA,A錯(cuò)誤;1molH2與1molI2制備HI的反應(yīng)為可逆反應(yīng),生成HI小于2mol,H-I鍵小于2NA,B錯(cuò)誤;pH=13的Ba(OH)2溶液,c(H+)=10-13mol/L,c(OH-)=10-1mol/L,25℃,1L、pH=13的Ba(OH)2溶液中OH-數(shù)為0.1NA,C錯(cuò)誤;0.1molFe在足量氧氣中燃燒,生成四氧化三鐵,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.1×8/3×NA=4/15NA,D正確;正確選項(xiàng)D。點(diǎn)睛:本題考查了阿伏加德羅常數(shù)的綜合應(yīng)用,涉及的學(xué)問(wèn)較多,重在分析實(shí)力及化學(xué)計(jì)算實(shí)力的考查,明確有機(jī)物存在同分異構(gòu)體時(shí),化學(xué)鍵類型有所不同;留意可逆反應(yīng)不能進(jìn)行完全,鐵在氧氣中燃燒生四氧化三鐵,鐵元素化合價(jià)平均為+8/3價(jià)。4.依據(jù)下列試驗(yàn)操作及現(xiàn)象,能推出相應(yīng)結(jié)論的是試驗(yàn)操作及現(xiàn)象結(jié)論A加熱石蠟后生成的氣體能使酸性高錳酸鉀溶液褪色加熱石蠟產(chǎn)生的氣體肯定是乙烯B向飽和硼酸溶液中加少量NaHCO3粉末,無(wú)氣泡冒出酸性:碳酸>硼酸C向MgCl2溶液中滴加足量NaOH溶液,有白色沉淀生成,再滴加CuCl2溶液,又有藍(lán)色沉淀生成Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2]D向淀粉溶液中加稀硫酸共熱,冷卻后再加入新制Cu(OH)2懸濁液,加熱,無(wú)磚紅色沉淀生成淀粉沒(méi)有發(fā)生水解A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】【詳解】A.石蠟油分解可生成乙烯、丙烯等,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、因?yàn)樗嵝裕禾妓?gt;硼酸,故向飽和硼酸溶液中加少量NaHCO3粉末,無(wú)氣泡冒出,選項(xiàng)B正確;C.向MgCl2溶液中滴加足量NaOH溶液,有白色沉淀生成,再滴加CuCl2溶液,又有藍(lán)色沉淀生成,氫氧化鈉過(guò)量,不發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,無(wú)法證明溶度積的大小,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.向淀粉溶液中加稀硫酸共熱,冷卻后沒(méi)有用氫氧化鈉中和至堿性,加入新制Cu(OH)2懸濁液,硫酸與氫氧化銅反應(yīng),導(dǎo)致無(wú)磚紅色沉淀生成,干擾醛基的檢驗(yàn),不能說(shuō)明淀粉沒(méi)有發(fā)生水解,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選B。5.分子式均為C5H10O2的兩種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如右圖所示:下列說(shuō)法正確的是A.二者都能使Br2的CCl4溶液褪色B.①②分子中全部原子均可能處于同一平面C.等質(zhì)量的①和②分別與足量鈉反應(yīng)生成等質(zhì)量的H2D.與其互為同分異構(gòu)體的酯有8種(不考慮立體異構(gòu))【答案】C【解析】A項(xiàng),只有②能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)而使其褪色,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),分子中均含有四面體碳,全部原子不行能處于同一平面,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),它們分子中均含有兩個(gè)羥基,物質(zhì)的量相同時(shí),與足量的鈉產(chǎn)生H2的物質(zhì)的量也相同,故C項(xiàng)正確;D項(xiàng),若為甲酸酯有4種,若為乙酸酯則有2種,若為丙酸乙酯,只有1種,若為丁酸酯只有2種,故屬于酯類的有4+2+1+2=9種,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案為C。6.某溫度時(shí),將nmol·L-lCH3COOH溶液滴入10mL1.0mol·L-1NaOH溶液中,溶液pH和溫度隨加入CH3COOH溶液體積變更曲線如圖所示,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.Kw:a>b B.25℃時(shí):K(CH3COOH)=1/(n-1)?10-7C.n<1.0 D.水的電離程度:c>b【答案】B【解析】【分析】將CH3COOH溶液滴入NaOH溶液中,溶液pH漸漸減小,當(dāng)恰好完全中和時(shí),放熱最多,溫度最高,據(jù)此推斷;【詳解】A.由于溫度b>a,則Kw:a<b,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.25℃時(shí),溶液呈中性,則c(Na+)=c(CH3COO-),則K(CH3COOH)=c(CH3COO-)?c(H+)/c(CH3COOH)=(1.0/2)?10-7/(n-1)/2=1/(n-1)?10-7,故B項(xiàng)正確;C向10mL1.0mol·L-1NaOH溶液中滴入10mLCH3COOH時(shí),溶液呈中性,則n>1.0,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.b點(diǎn)溶液溫度最高,說(shuō)明此時(shí)兩溶液恰好反應(yīng)生成醋酸鈉,醋酸根離子水解促進(jìn)了水的電離,則水的電離程度b>c,故D項(xiàng)錯(cuò)誤;綜上,本題選B?!军c(diǎn)睛】本題考查Kw,Kw與溫度有關(guān),溫度越高Kw數(shù)值越大,水電離程度越大,溫度越低Kw數(shù)值越小,水的電離程度越小,所以推斷Kw的大小重點(diǎn)要抓住此時(shí)的溫度。7.某同學(xué)用下圖試驗(yàn)裝置驗(yàn)證通過(guò)變更濃度來(lái)實(shí)現(xiàn)反應(yīng),2Fe3++2I-=2Fe2++I2中Fe3+與Fe2+的相互轉(zhuǎn)化。K閉合時(shí),電流表指針第一次發(fā)生偏轉(zhuǎn),當(dāng)指針歸零后,向左管滴油加0.01mol/L的AgNO3溶液,發(fā)覺(jué)指針其次次偏轉(zhuǎn),方向相反。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A.指針第一次偏轉(zhuǎn)時(shí),b極反應(yīng)式為Fe3++e-=Fe2+B.加入AgNO3后,a為正極C.當(dāng)b極有0.001molFe3+被還原時(shí),則通過(guò)鹽橋的電子數(shù)為0.001NAD.其次次指針偏轉(zhuǎn)的緣由是:I-濃度減小,反應(yīng)逆向進(jìn)行【答案】C【解析】原溶液第一次電流表指針偏轉(zhuǎn)試驗(yàn)時(shí),a電極2I--2e-=I2,a為負(fù)極,b電極Fe3++e-=Fe2+,b為正極,所以A描述正確。指針歸零說(shuō)明上述反應(yīng)完全進(jìn)行,這時(shí)在左側(cè)滴加AgNO3,Ag++I-=AgI↓,I-濃度減小后反應(yīng)逆向進(jìn)行,a電極I2+2e-=2I-,a為正極,b電極Fe2+-e-=Fe3+,b為負(fù)極,所以B、D描述都正確。C、兩種狀況下,鹽橋都是通過(guò)離子遷移形成內(nèi)電路的一部分,所以鹽橋中沒(méi)有電子轉(zhuǎn)移,C描述錯(cuò)誤。正確答案C。點(diǎn)睛:無(wú)論是原電池還是電解池,外電路是通過(guò)電子定向移動(dòng)形成電流,內(nèi)電路則是通過(guò)離子的定向遷移形成電流,所以它們的導(dǎo)電原理是不同的。第II卷二、非選擇題(一)必考題8.鋅錳干電池的負(fù)極是作為電池殼體的金屬鋅,正極是被二氧化錳和碳粉包圍的石墨電極,電解質(zhì)是氯化鋅和氯化銨的糊狀物,該電池放電過(guò)程中產(chǎn)生MnOOH。廢舊電池中的Zn、Mn元素的回收,對(duì)環(huán)境愛(ài)護(hù)有重要的意義。Ⅰ.回收鋅元素,制備ZnCl2步驟一:向除去殼體及石墨電極的黑色糊狀物中加水,攪拌,充分溶解,經(jīng)過(guò)濾分別得固體和濾液。步驟二:處理濾液,得到ZnCl2·xH2O晶體。步驟三:將SOCl2與ZnCl2·xH2O晶體混合制取無(wú)水ZnCl2。制取無(wú)水ZnCl2,回收剩余的SOCl2并驗(yàn)證生成物中含有SO2(夾持及加熱裝置略)的裝置如圖:(已知:SOCl2是一種常用的脫水劑,熔點(diǎn)-105℃,沸點(diǎn)79℃,140℃以上時(shí)易分解,與水猛烈反應(yīng)生成兩種氣體。)(1)寫出SOCl2與水反應(yīng)的化學(xué)方程式:__。(2)接口的連接依次為a→__→__→h→i→__→__→__→e。Ⅱ.回收錳元素,制備MnO2(3)洗滌步驟一得到的固體,推斷固體洗滌干凈的方法:__。(4)洗滌后的固體經(jīng)初步蒸干后進(jìn)行灼燒,灼燒的目的:__。Ⅲ.二氧化錳純度的測(cè)定稱取1.40g灼燒后的產(chǎn)品,加入2.68g草酸鈉(Na2C2O4)固體,再加入足量的稀硫酸并加熱(雜質(zhì)不參加反應(yīng)),充分反應(yīng)后冷卻,將所得溶液轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中用蒸餾水稀釋至刻線,從中取出20.00mL,用0.0200mol/L高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定,滴定三次,消耗高錳酸鉀溶液體積的平均值為17.30mL。(5)寫出MnO2溶解反應(yīng)離子方程式__。(6)產(chǎn)品的純度為_(kāi)_。(7)若灼燒不充分,滴定時(shí)消耗高錳酸鉀溶液體積__(填“偏大”“偏小”“不變”)?!敬鸢浮?1).SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑(2).f(3).g(4).b(5).c(6).d(7).取最終一次洗液,滴加稀HNO3酸化的AgNO3溶液,若無(wú)白色沉淀生成,則說(shuō)明固體洗滌干凈(8).除去碳粉,并將MnOOH氧化為MnO2(9).MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2↑+2H2O(10).97.4%(11).偏大【解析】【分析】依據(jù)試驗(yàn)原理及試驗(yàn)裝置圖,分析裝置的鏈接依次;依據(jù)題干信息中物質(zhì)的性質(zhì)及氧化還原反應(yīng)原理書寫相關(guān)反應(yīng)方程式;依據(jù)滴定原理計(jì)算產(chǎn)品純度并進(jìn)行誤差分析?!驹斀狻浚?)依據(jù)已知條件,SOCl2與水反應(yīng)生成與水猛烈反應(yīng)生成兩種氣體,依據(jù)元素守恒推斷為SO2和HCl,則反應(yīng)方程式為SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑,故答案為:SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑;(2)三頸燒瓶中SOCl2汲取結(jié)晶水得到SO2與HCl,用冰水冷卻收集SOCl2,濃硫酸汲取水蒸氣,防止后面溶液中的水蒸氣進(jìn)入錐形瓶中,用品紅溶液檢驗(yàn)SO2,用氫氧化鈉溶液汲取尾氣中的SO2與HCl,防止污染環(huán)境,h裝置防止倒吸,接口的連接依次為a→f→g→h→i→b→c→d→e,故答案為:f;g;b;c;d;(3)推斷固體洗滌干凈的方法是檢驗(yàn)洗滌液中有沒(méi)有Cl-:取最終一次洗液,滴加稀HNO3酸化的AgNO3溶液,若無(wú)白色沉淀生成,則說(shuō)明固體洗滌干凈,故答案為:取最終一次洗液,滴加稀HNO3酸化的AgNO3溶液,若無(wú)白色沉淀生成,則說(shuō)明固體洗滌干凈;(4)灼燒除去碳,并將MnOOH氧化為MnO2,故答案為:除去碳粉,并將MnOOH氧化為MnO2;(5)在H+作用下,KMnO4、MnO2與C2O反應(yīng)的離子方程式分別為2MnO+5C2O+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O、MnO2+C2O+4H+===Mn2++2CO2↑+2H2O,故答案為:MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2↑+2H2O;(6)n(C2O)=2.68g÷134g·mol-1=0.02mol;滴定100mL稀釋后溶液,消耗n(MnO)=0.0200mol·L-1×0.01730L×5=0.001730mol;依據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子數(shù)相等得n(MnO2)×2+0.001730mol×5=0.0200mol×2,得n(MnO2)=0.015675mol,MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)==0.974,即97.4%,故答案為:97.4%;(7)若灼燒不充分,雜質(zhì)也會(huì)消耗高錳酸鉀,滴定時(shí)消耗高錳酸鉀溶液體積將偏大,故答案為:偏大。9.一種從冶鉛廢渣中提取鉛的工藝流程如圖所示:已知:醋酸鉛易溶于水,難電離。火法煉鉛是將方鉛礦(主要成分為PbS)在空氣中焙燒,生成PbO和SO2?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)用方鉛礦火法煉鉛的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____。(2)火法煉鉛的廢氣中含SO2,可將廢氣通入過(guò)量氨水中進(jìn)行處理,反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)____。(3)冶鉛廢渣用硫酸洗滌后,生成的PbSO4表面常含有銅單質(zhì),為了溶解銅單質(zhì),常須要同時(shí)加入肯定量的H2O2溶液,寫出溶解銅單質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式_______;為加快此反應(yīng)的速率,下列方法合理的是_____(填標(biāo)號(hào))。A.?dāng)嚢鐱.適當(dāng)加熱C.減壓(4)將飽和Na2CO3溶液加入濾渣1中發(fā)生的反應(yīng)為(aq)+PbSO4(s)PbCO3(s)+(aq),以PbCO3和焦炭為原料在高溫條件下可制備金屬鉛,用化學(xué)方程式表示制備過(guò)程_______。(5)工業(yè)上常用等體積的飽和NaHCO3溶液代替飽和Na2CO3溶液,將肯定量的PbSO4轉(zhuǎn)化為PbCO3。PbSO4與NaHCO3或Na2CO3的物質(zhì)的量之比不同時(shí),PbSO4的轉(zhuǎn)化率如表所示。Ⅰn(PbSO4)∶n(NaHCO3)1∶1.51∶21∶3PbSO4轉(zhuǎn)化率%95.596.997.8Ⅱn(PbSO4)∶n(Na2CO3)1∶1.51∶21∶3PbSO4的轉(zhuǎn)化率%989898依據(jù)表中數(shù)據(jù),物質(zhì)的量之比相同時(shí),Ⅱ中PbSO4的轉(zhuǎn)化率比Ⅰ中的略大,緣由是______?!敬鸢浮?1).2PbS+3O22PbO+2SO2(2).2NH3·H2O+SO2=2++H2O(3).Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O(4).AB(5).PbCO3PbO+CO2↑、2PbO+C2Pb+CO2↑(或PbO+CPb+CO↑)(6).物質(zhì)的量之比相同時(shí),Na2CO3溶液中c()比NaHCO3溶液中的大【解析】【分析】冶鉛廢渣用硫酸洗滌,生成PbSO4,濾渣1為PbSO4,加入飽和碳酸鈉溶液,PbSO4轉(zhuǎn)化為PbCO3,濾渣2為PbCO3,加入醋酸溶液,PbCO3溶解,得到醋酸鉛溶液,和鋅發(fā)生置換反應(yīng)得到海綿鉛,洗滌干燥后得到粗鉛。【詳解】(1)由火法煉鉛是將方鉛礦在空氣中焙燒,生成PbO和SO2,可知發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2PbS+3O22PbO+2SO2。(2)SO2與過(guò)量的氨水反應(yīng)生成亞硫酸銨,反應(yīng)的離子方程式為2NH3·H2O+SO2=2++H2O。(3)酸性條件下銅被H2O2氧化為Cu2+,反應(yīng)的離子方程式是Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O;攪拌能加快反應(yīng)速率,適當(dāng)上升溫度可使反應(yīng)速率加快,該反應(yīng)沒(méi)有氣體參加,減壓對(duì)反應(yīng)速率無(wú)影響,故選AB。(4)以PbCO3和焦炭為原料制備Pb的反應(yīng)的化學(xué)方程式為PbCO3PbO+CO2↑、2PbO+C2Pb+CO2↑(或PbO+CPb+CO↑)。(5)物質(zhì)的量之比相同時(shí),Na2CO3溶液中c()比NaHCO3溶液中的大,故Ⅱ中PbSO4的轉(zhuǎn)化率比Ⅰ中的略大?!军c(diǎn)睛】(2)SO2和氨水反應(yīng),由于H2SO3為二元酸,所以當(dāng)SO2過(guò)量時(shí)生成酸式鹽NH4HSO3,當(dāng)氨水過(guò)量時(shí),生成正鹽(NH4)2SO3。(3)適當(dāng)升溫可以加快反應(yīng)速率,但若溫度過(guò)高,會(huì)使H2O2分解,反應(yīng)速率反而會(huì)降低。10.氯氣是現(xiàn)代工業(yè)的重要原料,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學(xué)探討的熱車點(diǎn),回答下列問(wèn)題:(1)Deacon獨(dú)創(chuàng)的干脆氧化法為:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)??砂聪铝写呋^(guò)程進(jìn)行:Ⅰ.CuCl2(s)=CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=+83kJ·mol-1Ⅱ.CuCl(s)+O2(g)=CuO(s)+Cl2(g)ΔH2=-20kJ·mol-1Ⅲ.4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH3反應(yīng)Ⅰ能自發(fā)進(jìn)行的條件是___。利用ΔH1和ΔH2計(jì)算ΔH3時(shí),還須要利用反應(yīng)___的ΔH。(2)如圖為剛性容器中,進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)分別等于1:1、4:1、7:1時(shí)HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變更的關(guān)系:可知反應(yīng)平衡常數(shù)K(400℃)__K(500℃)(填“大于”或“小于”)。設(shè)容器內(nèi)初始?jí)簭?qiáng)為p0,依據(jù)進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)=4:1數(shù)據(jù),計(jì)算400℃時(shí)容器內(nèi)的平衡壓強(qiáng)=___(列出計(jì)算式)。按化學(xué)計(jì)量比進(jìn)料可以保持反應(yīng)物高轉(zhuǎn)化率,同時(shí)降低產(chǎn)物分別的能耗。進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)過(guò)低、過(guò)高的不利影響分別是___。(3)已知:氯氣與NaOH溶液反應(yīng)可生成NaClO3。有探討表明,生成NaClO3的反應(yīng)分兩步進(jìn)行:Ⅰ.2ClO-=ClO2-+Cl-Ⅱ.ClO2-+ClO-=ClO3-+Cl-常溫下,反應(yīng)Ⅱ能快速進(jìn)行,但氯氣與NaOH溶液反應(yīng)很難得到NaClO3,試用碰撞理論說(shuō)明其緣由:___。(4)電解NaClO3水溶液可制備NaClO4,寫出陽(yáng)極反應(yīng)式:___?!敬鸢浮?1).高溫(2).CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)(3).大于(4).0.848p0(5).Cl2和O2分別能耗較高、HCl轉(zhuǎn)化率較低(6).反應(yīng)Ⅰ的活化能高,活化分子百分?jǐn)?shù)低,不利于ClO-向ClO3-轉(zhuǎn)化(7).ClO3-+H2O-2e-=ClO4-+2H+【解析】【詳解】(1)Ⅰ.CuCl2(s)=CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=+83kJ·mol-1,△S>0,則要△G=△H-T△S<0,須高溫條件下才能自發(fā);Ⅰ.CuCl2(s)=CuCl(s)+Cl2(g)ΔH1=+83kJ·mol-1Ⅱ.CuCl(s)+O2(g)=CuO(s)+Cl2(g)ΔH2=-20kJ·mol-1Ⅲ.4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH3利用ΔH1和ΔH2計(jì)算ΔH3時(shí),由蓋斯定律,(Ⅲ-Ⅱ×2-Ⅰ×2)/2得:還須要利用反應(yīng)CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)的ΔH。故答案為:高溫;CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g);(2)依據(jù)圖象可知,進(jìn)料濃度比相同時(shí),溫度越高HCl平衡轉(zhuǎn)化率越低,說(shuō)明該反應(yīng)為放熱反應(yīng),上升溫度平衡向著逆向移動(dòng),則溫度越高平衡常數(shù)越小,所以反應(yīng)平衡常數(shù)K(400℃)大于K(500℃);進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)的比值越大,HCl的平衡轉(zhuǎn)化率越低,依據(jù)圖象可知,相同溫度時(shí)HCl轉(zhuǎn)化率最高的為進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)=4:1,該曲線中400℃HCl的平衡轉(zhuǎn)化率為76%。則p=p0=0.848p0;進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)過(guò)低時(shí),O2濃度較大,HCl的轉(zhuǎn)化率較高,但Cl2和O2分別能耗較高,生成成本提高;進(jìn)料濃度比c(HCl):c(O2)過(guò)高時(shí),O2濃度較低,導(dǎo)致HCl的轉(zhuǎn)化率減??;故答案為:大于;p=p0=0.848p0;Cl2和O2分別能耗較高、HCl轉(zhuǎn)化率較低;(3)生成NaClO3的反應(yīng)分兩步進(jìn)行:Ⅰ.2ClO-=ClO2-+Cl-,Ⅱ.ClO2-+ClO-=ClO3-+Cl-,常溫下,反應(yīng)Ⅱ能快速進(jìn)行,但氯氣與NaOH溶液反應(yīng)很難得到NaClO3,用碰撞理論說(shuō)明其緣由:反應(yīng)Ⅰ的活化能高,活化分子百分?jǐn)?shù)低,不利于ClO-向ClO3-轉(zhuǎn)化;故答案為:反應(yīng)Ⅰ的活化能高,活化分子百分?jǐn)?shù)低,不利于ClO-向ClO3-轉(zhuǎn)化;(4)電解NaClO3水溶液可制備NaClO4,陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)生成ClO4-,陽(yáng)極反應(yīng)式:ClO3-+H2O-2e-=ClO4-+2H+。故答案為:ClO3-+H2O-2e-=ClO4-+2H+?!军c(diǎn)睛】本題考查化學(xué)平衡計(jì)算、蓋斯定律應(yīng)用及電解原理等學(xué)問(wèn),明確化學(xué)平衡及其影響為解答關(guān)鍵,難點(diǎn)(2)留意駕馭蓋斯定律內(nèi)容及三段式在化學(xué)平衡計(jì)算中的應(yīng)用,試題側(cè)重考查學(xué)生的分析、理解實(shí)力及綜合應(yīng)用實(shí)力。(二)選考題【化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】11.離子液體是一類具有很高應(yīng)用價(jià)值的綠色溶劑和催化劑,其中的EMIM+由H、C、N三種元素組成,結(jié)構(gòu)如下圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)碳原子價(jià)層電子的軌道表達(dá)式為_(kāi)_____,基態(tài)碳原子中,核外電子占據(jù)的最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_(kāi)_____形。(2)依據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,NH3、、中,中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)不同于其他兩種粒子的是_______。NH3比PH3的沸點(diǎn)高,緣由是____________。(3)氮元素的第一電離能比同周期相鄰元素都大的緣由是____________。(4)EMIM+中,碳原子的雜化軌道類型為_(kāi)_______。分子中的大π鍵可用符號(hào)表示,其中n代表參加形成的大π鍵原子數(shù),m代表參加形成的大π鍵電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為),則EMIM+中的大π鍵應(yīng)表示為_(kāi)_______。(5)立方氮化硼硬度僅次于金剛石,但熱穩(wěn)定性遠(yuǎn)高于金剛石,其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。立方氮化硼屬于______晶體,其中硼原子的配位數(shù)為_(kāi)____。已知:立方氮化硼密度為dg/cm3,B原子半徑為xpm,N原子半徑為ypm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶胞中原子的空間利用率為_(kāi)______(列出化簡(jiǎn)后的計(jì)算式)?!敬鸢浮?1).(2).啞鈴(3).NH3(4).氨分子間存在氫鍵(5).基態(tài)氮原子電子占據(jù)的最高能級(jí)為半充溢,較穩(wěn)定(6).sp2、sp3(7).(8).原子(9).4(10).×100%【解析】【分析】依據(jù)構(gòu)造原理、泡利原理和洪特規(guī)則寫出碳原子的價(jià)層電子軌道表示式;依據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論計(jì)算中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù);依據(jù)大π鍵的書寫方法和EMIM+的結(jié)構(gòu)表示EMIM+里的大π鍵;依據(jù)晶體的物理特征推斷立方氮化硼的晶體類型,依據(jù)晶體結(jié)構(gòu)推斷B原子的配位數(shù)和計(jì)算晶胞中的原子利用率。【詳解】(1)碳原子價(jià)電子排布式為2s22p2,所以價(jià)層電子的軌道表達(dá)式為;基態(tài)碳原子核外電子占據(jù)的最高能級(jí)為2p,p軌道的電子云輪廓圖為啞鈴形。(2)NH3中N原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+(5-3×1)=4,NO3-中N原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+(5+1-3×2)=3;NO2-中N原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=2+(5+1-2×2)=3,所以中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)不同于其他兩種粒子的是NH3;NH3比PH3的沸點(diǎn)高是因?yàn)榘狈肿娱g存在氫鍵。(3)ⅤA族元素的第一電離能比同周期相鄰元素的都大,是因?yàn)棰魽族元素的最高能級(jí)p軌道上的電子為半充溢狀態(tài),能量低,較穩(wěn)定,失去一個(gè)電子須要的能量多,所以氮元素的第一電離能比同周期相鄰元素都大。(4)依據(jù)EMIM+的結(jié)構(gòu)圖可知,甲基和亞甲基上的碳原子的雜化方式為sp3,環(huán)上的碳原子的雜化方式為sp2;五元環(huán)中存在大π鍵,參加形成大π鍵的原子總數(shù)為5個(gè),每個(gè)氮原子供應(yīng)2個(gè)電子,每個(gè)碳原子供應(yīng)1個(gè)電子,失去一個(gè)電子后,共有6個(gè)電子形成大π鍵,可用符號(hào)表示。(5)立方氮化硼硬度僅次于金剛石,晶體類型類似于金剛石,是原子晶體;晶胞中每個(gè)N原子連接4個(gè)B原子,晶胞中N原子數(shù)為4,B原子數(shù)=8×+6×=4,氮化硼化學(xué)式為BN,所以晶胞中每個(gè)B原子也連接4個(gè)N原子,即硼原子的配位數(shù)為4;晶胞的質(zhì)量m=g=g,晶胞的體積V==cm3=cm3,B、N原子總體積V′=4×[]=×(x3+y3)×10-30cm3,晶胞中原子的空間利用率=×100%=×100%=×100%?!军c(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)在(5)。利用體積、密度、質(zhì)量的關(guān)系

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