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專題13工藝流程綜合題1.稀土金屬鈧(Sc)及其化合物在電子、超導(dǎo)合金和催化劑等領(lǐng)域有重要應(yīng)用。以工業(yè)鈦白水解廢酸液(含Sc3+、TiO2+、Fe3+、H+、等離子)為原料,制取氧化鈧(Sc2O3)和單質(zhì)鈧的工藝流程如圖:已知:①Ksp[Sc(OH)3]=8×10-31②“沉鈧”所得固體是水合復(fù)鹽沉淀,其化學(xué)式為3NH4Cl·ScF3·6H2O(1)在酸洗時,加入H2O2的作用是___________(填標(biāo)號)。A.作氧化劑B.作還原劑C.作配體(2)反萃取步驟中,加入NaOH溶液后生成Sc(OH)3沉淀。若沉淀后溶液的pH=8(常溫下),則殘留的Sc3+的質(zhì)量濃度是___________mg/L。(3)“灼燒”得到Sc2O3.若灼燒Sc2(C2O4)3·6H2O也能得到Sc2O3,其在空氣中熱分解溫度區(qū)間和分解得到的固體產(chǎn)物如下表所示:草酸鈧晶體熱分解溫度區(qū)間(K)固體失重百分率(%)生成的含鈧化合物Sc2(C2O4)3·6H2O(M=462g/mol)383~42319.48Sc2(C2O4)3·H2O463~50823.38A583~87370.13Sc2O3由含鈧化合物A轉(zhuǎn)化為Sc2O3時,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。(4)含鈧元素的微粒與pF[pF=-lgc(F-)]、pH的關(guān)系如圖所示,用氨水調(diào)節(jié)溶液的pH最好小于___________,“沉鈧”所得濾液中c(F-)應(yīng)大于___________mol·L-1。(5)傳統(tǒng)制備ScF3的方法是先得到ScF3·6H2O,再高溫脫水得到ScF3,但所得ScF3通常含有ScOF雜質(zhì),原因是___________(用化學(xué)方程式表示)。該流程中,“脫水除銨”可制得高純度ScF3,原因是___________。2.硫酸亞鐵銨[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O俗稱:摩爾鹽]因其優(yōu)于硫酸亞鐵的穩(wěn)定性而被國標(biāo)(GB/T23513.2-2009)選擇為測定礦產(chǎn)中砷含量的指定還原性試劑。實驗室以廢鐵屑(久置但未生銹)為原料先制取硫酸亞鐵銨晶體,后使用純化后的硫酸亞鐵銨配制溶液,進(jìn)行了銅閃速冶煉煙塵中砷含量的測定。實驗Ⅰ:硫酸亞鐵銨晶體的制備:(NH4)2SO4+FeSO4+6H2O=(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O↓(1)請結(jié)合離子方程式解釋在凈化過程中加入Na2CO3溶液并小火加熱的目的是:_______。(2)步驟②中的過濾采用了如下圖b裝置,相對于圖a裝置而言,其優(yōu)點是:_______(答出至少兩點)。(3)步驟③中,加入(NH4)2SO4固體后,要得到摩爾鹽晶體,需經(jīng)過的系列操作為:_______、_______、過濾、洗滌、干燥;實驗Ⅱ:0.1000mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制準(zhǔn)確稱取3.92g硫酸亞鐵銨晶體按下圖步驟配成100mL溶液。(4)該實驗中使用到的儀器A的名稱為_______;若在上圖①過程中晶體溶于水(吸熱過程)后就立即轉(zhuǎn)移至儀器A中,則上述操作會導(dǎo)致配得溶液濃度_______(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。實驗Ⅲ:銅閃速冶煉煙塵中砷的測定用硝酸、氟化銨和溴水溶解煙塵樣品2.0g,通過系列反應(yīng)把溶液中的砷離子還原為單質(zhì)砷。用過量的0.1000mol/L酸性K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL溶解并氧化單質(zhì)砷為,用0.1000mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的K2Cr2O7。
(5)請寫出K2Cr2O7氧化單質(zhì)砷為的離子反應(yīng)方程式_______。(6)若終點時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液30.00mL,則煙塵樣品中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______。3.用粗銅精煉工業(yè)中產(chǎn)生的銅陽極泥(主要含Cu2Se、Ag2Se、金和鉑等)為原料,回收并制備硝酸銅和硒的工藝流程如圖:(1)工業(yè)上,高壓氧氣與銅陽極泥采用“逆流”的方式通入,其目的是_______。“燒結(jié)”時會發(fā)生多個反應(yīng),寫出其中Cu2Se燒結(jié)時生成Cu2O、Na2SeO3反應(yīng)方程式_______。(2)在實驗室,操作Ⅰ的名稱為_______。(3)濾渣Y的成分有Ag2O、_______(填化學(xué)式,下同);已知萃取與反萃取原理為:2RH+Cu2+R2Cu+2H+,則“反萃取”時反萃取劑最好選用_______溶液。(4)Na2SeO4中的空間構(gòu)型為_______;常溫下,H2SeO3的Ka1=1.0×10-3,Ka2=1.0×10-7;當(dāng)常溫下溶液的pH=4.5時,為_______。(5)“控電位還原”是指在一定電壓下,電位高的氧化劑優(yōu)先被還原,電位低的氧化劑保留在溶液中,以達(dá)到硒與雜質(zhì)金屬的分離;酸性環(huán)境下,一些氧化劑的電位如下表(A/B:A代表氧化劑,B代表還原產(chǎn)物)。名稱Cu2+/CuFe2+/FeFe3+/Fe2+電位/V0.345-0.4400.7700.740則、Fe3+和Cu2+氧化性由強(qiáng)到弱的順序為_______,在控電位還原時還原反應(yīng)(半反應(yīng))式為_______。4.工業(yè)廢渣中的綜合利用。(1)用工業(yè)鋼渣處理酸性廢水工業(yè)鋼渣主要含,還含有、、、等。工業(yè)鋼渣加水后攪拌得鋼渣漿液,向鋼渣漿液中逐漸加入硫酸溶液(模擬酸性廢水)酸化,漿液pH以及浸出液中金屬離子的質(zhì)量濃度隨時間變化情況如圖所示。①pH=4時,浸出液中質(zhì)量濃度最大的金屬離子是_______。②隨硫酸溶液逐漸加入,濃度先增大后減小,原因是_______。(2)以電石渣制備電石渣主要成分為,制備的流程如下:已知:氯化時存在與作用生成的反應(yīng),進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為,少量熱分解為和。①生成的化學(xué)方程式為_______。②“分解比”是衡量氯化程度的標(biāo)準(zhǔn),氯化后溶液中總質(zhì)量與總質(zhì)量的比值稱為“分解比”,隨氯化溫度升高,分解比的實際值增大的原因可能是_______。③“轉(zhuǎn)化”時向濾液中加入固體將轉(zhuǎn)化為,可能的原因是_______。④該流程制得的樣品中含少量雜質(zhì),為測定產(chǎn)品純度進(jìn)行如下實驗:準(zhǔn)確稱取5.049g樣品溶于水中,配成250mL溶液,從中取出25.00mL于錐形瓶中,加入適量葡萄糖,加熱使全部轉(zhuǎn)化為,加入少量溶液作指示劑,用溶液進(jìn)行滴定至終點,消耗溶液體積。計算樣品的純度。(請寫出計算過程)_______5.金屬鈧可用作宇航材料、火箭和飛機(jī)的制造材料,氧化鈧可提高計算機(jī)記憶元件性能。赤泥中含有豐富的鈧元素,另含有等氧化物。一種從赤泥中提取氧化鈧的工藝流程如圖所示(是一種磷酸酯萃取劑)。回答下列問題:(1)寫出赤泥經(jīng)鹽酸處理后所得“浸渣”的一種用途:________________________。(2)萃取浸出液,其濃度、料液溫度對萃取率的影響如下所示,萃取時最佳濃度及料液溫度分別為____________、____________。濃度對萃取率的影響試驗編號濃度/%分相情況鈧萃取率/%鐵萃取率/%1-11分相快90.7615.821-22分相容易91.5319.231-33分相容易92.9813.561-44有第三相90.6930.121-55輕微乳化91.7439.79(3)常以分子存在,已知分子中各個原子均達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則分子的結(jié)構(gòu)式為________________________。(4)常溫下反萃取時,完全沉淀(濃度為)時,反萃液的為____________。(已知:,結(jié)果保留小數(shù)點后2位)(5)草酸鈧灼燒分解反應(yīng)方程式為________________________。(6)在流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)有____________、____________(填化學(xué)式)。6.硝酸鈰銨、二氧化鈰()均是常見的強(qiáng)氧化劑,可以以為原料進(jìn)行制取。(1)“沉淀1”時,溶液中轉(zhuǎn)化為沉淀。寫出沉淀1反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______。(2)“酸溶2”時,控制反應(yīng)溫度為80℃,硝酸與分解產(chǎn)生的反應(yīng)生成,反應(yīng)過程中有少量紅棕色氣體逸出?!八崛?”時需控制硝酸的溫度為80℃,同時將分批加入硝酸中,原因是_______。(3)“沉淀2”時,控制其他條件一定,改變加入固體的量,測得沉淀的收率如圖所示。“沉淀2”時,不是采用反應(yīng)計量數(shù)之比,而是控制加入的目的是_______。(4)實驗小組以為原料制取,請補(bǔ)充完整實驗方案:將完全溶解于鹽酸中,_______,得固體。[已知:(白色沉淀)(黃色沉淀),受熱分解時失重百分比與溫度的關(guān)系如圖所示。可選用的儀器和試劑:氨水、、、溶液、馬弗爐(可用于固體的高溫加熱)](5)實驗制得的硝酸鈰銨(摩爾質(zhì)量為)含量可用如下方法測定:準(zhǔn)確稱取16.0g硝酸鈰銨樣品,加水充分溶解,并轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中定容、搖勻,得硝酸鈰銨溶液試樣。準(zhǔn)確量取5mL的硝酸鈰銨溶液試樣,移入250mL錐形瓶中,加入適量硫酸和磷酸,并加入2滴0.25%鄰二氮雜菲指示劑,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(滴定過程中被還原為),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液24.00mL。計算該樣品中硝酸鈰銨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)______。7.高鐵酸鉀(K2FeO4)為暗紫色固體,可溶于水,在中性或酸性溶液中逐漸分解,在堿性溶液中穩(wěn)定,是一種新型多功能水處理劑。其生產(chǎn)工藝如圖1所示:回答下列問題:(1)Fe(NO3)3中的空間結(jié)構(gòu)名稱為_______氮原子的雜化軌道類型為_______(2)反應(yīng)①應(yīng)在溫度較低的情況下進(jìn)行,因溫度較高時NaOH與Cl2反應(yīng)生成NaClO3,取某溫度下反應(yīng)液,測得ClO-與的物質(zhì)的量濃度之比是2∶1,則Cl2與氫氧化鈉溶液反應(yīng)時,被氧化的氯原子與被還原的氯原子的物質(zhì)的量之比為_______。(3)反應(yīng)③的離子方程式為_______,制備時,兩溶液混合的操作為_______。(4)往溶液II中加入飽和KOH溶液得到濕產(chǎn)品的原因是_______。該工藝流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)是_______(填化學(xué)式)。(5)高鐵酸鉀還可以通過電解法制備,其原理如圖2所示:陽極的電極反應(yīng)式為_______。8.磷酸鐵()主要用于制造磷酸鐵鋰電池材料。以硫鐵礦燒渣(主要成分是,含少量、和)為原料制備磷酸鐵的工藝流程如下:(1)焙燒。將硫鐵礦燒渣與蔗糖()一起焙燒,可生成FeO與。寫出焙燒時所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______。(2)還原。將焙燒后的固體用稀硫酸浸取,所得溶液主要含,還含少量和。向酸浸后所得溶液中加入固體,充分?jǐn)嚢柚寥芤褐腥勘贿€原并生成。理論上完全反應(yīng)需要消耗的_______。(3)制備。向溶液中加入足量的30%溶液與溶液,控制溶液的pH約為1.5,充分反應(yīng)可得沉淀。①寫出生成反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______。②反應(yīng)的平衡常數(shù)_______。[已知:,,,](4)其他條件一定,制備時測得Fe的有效轉(zhuǎn)化率與溶液pH的關(guān)系如圖所示。①pH<1.5時,pH越大,F(xiàn)e的有效轉(zhuǎn)化率越大的原因是_______。②pH>1.5時,pH越大,F(xiàn)e的有效轉(zhuǎn)化率越低的原因是_______。9.高純六水氯化鍶晶體(SrCl2?6H2O)具有很高的經(jīng)濟(jì)價值,工業(yè)上用碳酸鍶(SrCO3)粉為原料(含少量鋇和鐵的化合物等)制備高純六水氯化鍶晶體的過程如圖:已知:①Ksp(SrSO4)=3.3×10-7、Ksp(BaSO4)=1.1×10-10②經(jīng)鹽酸浸取后,溶液中除含有Sr2+和Cl-外,還含有少量Ba2+、Fe2+、Fe3+雜質(zhì)③SrCl2?6H2O晶體在61℃時開始失去結(jié)晶水,100℃時失去全部結(jié)晶水請回答下列問題:(1)已知Sr為第五周期IIA族元素,則不符合Sr>Ca的是_____。①原子半徑
②最外層電子數(shù)
③金屬性
④電負(fù)性
⑤最高價氧化物對應(yīng)的水化物的堿性(2)寫出碳酸鍶與鹽酸反應(yīng)的離子方程式:_____。(3)工業(yè)上用熱風(fēng)吹干六水氯化鍶,適宜的溫度是_____。A.50~60℃ B.70~80℃ C.80~100℃ D.100℃以上(4)步驟④的操作是_____、_____、過濾。(5)加入硫酸的目的是_____。(6)濾渣的成分是_____。(7)若濾液中Ba2+的濃度為1×10-5mol?L-1,依據(jù)題給信息計算濾液中Sr2+的物質(zhì)的量濃度為_____mol?L-1。10.Cu3Se2是鈉離子電池的電極材料。某小組設(shè)計以黃銅礦粉(主要成分是CuFeS2,含少量Cu2S、SiO2)為原料制備二硒化三銅的流程如圖1,回答下列問題:(1)“濾渣2”的主要成分是_____(填化學(xué)式)。(2)從綠色化學(xué)角度考慮,純凈物R宜選擇______(填化學(xué)式)。(3)其他條件相同,“液浸”中金屬浸出率與溫度、硫酸鐵溶液濃度的關(guān)系如圖2所示(浸出率指單位時間內(nèi)Cu和Se溶解的質(zhì)量)。已知在此濃度下,硫酸鐵溶液不影響細(xì)菌活性。根據(jù)圖2,c1_____(填“<”、“>”或“=”)c2。其他條件相同,溫度高于T0℃時,浸出率隨著溫度升高而降低的主要原因是_____。(任答一條)(4)“液浸”中,CuFeS2參與反應(yīng)的離子方程式為______。(5)已知H2SeSO3是弱酸,Na2SeSO3溶液呈_____(填“酸”、“堿”或“中”)性,0.1mol?L-1Na2SeSO3溶液中:2c()+c()+c(OH-)-c(H+)=_____mol?L-1。(6)“沉鐵”中,存在平衡Cu(OH)2+4NH3?H2O[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_____。已知:常溫下,Ksp[Cu(OH)2]≈2.0×10-20;Cu2++4NH3?H2O[Cu(NH3)4]2++4H2OK總=2.0×1013。11.錳酸鋰是一種鋰電池的正極材料。工業(yè)上以方錳礦(主要成分為,還含有少量的)為原料制備錳酸鋰的流程如下:己知:I.時,相關(guān)物質(zhì)的如下表:物質(zhì)II.時,電離常數(shù)III.離子濃度低于時即為沉淀完全回答下列問題:(1)寫出步驟①溶于稀疏酸時雜質(zhì)反應(yīng)的離子方程式___________。(2)濾渣1的成分是_____(填化學(xué)式);步驟②加入的目的是____。(3)步驟③加入目的是除去雜質(zhì)離子,若溶液中濃度為,要確保雜質(zhì)離子沉淀完全,同時不降低產(chǎn)品產(chǎn)率,步驟③調(diào)控的范圍應(yīng)該為_______。反應(yīng)的平衡常數(shù)________。(4)“離子交換”步驟和“洗脫”過程是利用反應(yīng):(是氫型交換樹脂)的平衡移動將進(jìn)一步提純,為了提高洗脫效率,又不引入其他雜質(zhì),淋洗液應(yīng)選用_____。(5)步驟④反應(yīng)未見氣體生成,則該反應(yīng)留存在濾液3中的產(chǎn)物有___________(填化學(xué)式)。(6)步驟⑤反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。12.某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質(zhì)。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·6H2O):常溫下,溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如表所示:金屬離子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+開始沉淀時(c=0.01mol·L?1)的pH7.23.72.27.5沉淀完全時(c=1.0×10?5mol·L?1)的pH8.74.73.29.0回答下列問題:(1)“堿浸”中NaOH的兩個作用分別是_______。(2)為回收金屬,向“濾液①”通入足量CO2,寫出反應(yīng)生成沉淀的離子方程式_______。“濾液②”中含有的金屬離子是_______。(3)若工藝流程改為先“調(diào)pH”后“轉(zhuǎn)化”,即,“濾液③”中可能含有的雜質(zhì)離子為_______。(4)如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0mol·L?1,則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范圍是_______。(5)硫酸鎳在強(qiáng)堿溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作鎳鎘電池正極材料的NiOOH。寫出該反應(yīng)的離子方程式_______。(6)NiSO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨溫度變化情況如圖所示,已知當(dāng)pH控制在3.0時,結(jié)晶得到NiSO4·6H2O晶體外觀最符合要求。請補(bǔ)充由濾液③得到NiSO4·6H2O晶體的實驗方案:_______,得到NiSO4·6H2O晶體。(實驗中須使用的試劑:1mol·L?1H2SO4,乙醇)13.工業(yè)上以黃鐵礦(主要成分為FeS2)為原料來制備硫酸,產(chǎn)生的含二氧化硫尾氣和爐渣(主要成分為Fe2O3)經(jīng)過資源化利用可減輕對環(huán)境的污染。(1)工業(yè)制硫酸。沸騰爐中煅燒黃鐵礦發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______,當(dāng)有6molSO2生成時,轉(zhuǎn)移電子_______mol。(2)生產(chǎn)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)。Na2S2O5常用作食品的抗氧化劑,由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得,生產(chǎn)工藝流程如下:已知:H2SO3電離常數(shù)分別為Ka1=1.5×10-2、Ka2=1.0×10-7H2CO3電離常數(shù)分別為Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11生成Na2S2O5的化學(xué)方程式為2NaHSO3=Na2S2O5+H2O①I中生成一種鹽并放出氣體,反應(yīng)的離子方程式為_______。②工藝中加入Na2CO3固體,并再次充入SO2的目的是_______。③因為Na2S2O5具有還原性,導(dǎo)致產(chǎn)品中不可避免地存在Na2SO4,檢驗其中是否含有的方法是_______。(3)由爐渣制備還原鐵粉并分析純度。利用CO與爐渣反應(yīng)得到還原鐵粉,得到的產(chǎn)品可用K2Cr2O7滴定分析法測定純度。實驗步驟如下:稱取0.2240g樣品,加入過量稀硫酸充分溶解,用3.000×10?2mol·L?1K2Cr2O7溶液滴定至終點(滴定過程中與Fe2+反應(yīng)生成Cr3+和Fe3+),消耗K2Cr2O7溶液20.00mL,計算該樣品中還原鐵粉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(寫出計算過程)_______。14.中國航空航天事業(yè)飛速發(fā)展,銀銅合金廣泛用于航空工業(yè)。從銀銅合金切割廢料中回收銀并制備銅化工產(chǎn)品的工藝流程如圖所示:已知:和分解溫度分別為和。(1)在電解精煉銀時,陽極材料為_______。(2)加快渣料(含少量銀)溶于稀的速率的措施為_______(寫出兩種)。(3)濾渣A與稀反應(yīng),產(chǎn)生的氣體在空氣中迅速變?yōu)榧t棕色,濾渣A與稀反應(yīng)的離子方程式為_______。(4)過濾操作需要的玻璃儀器除燒杯外還有_______。(5)固體B的組成為_______;在生成固體B的過程中,需控制溶液的加入量,若過量,則因過量引起的反應(yīng)的離子方程式為_______。15.一種從鉍冶煉浸渣(浸渣中的鉛多數(shù)以硫酸鉛的形態(tài)存在,少量以氧化鉛、碳酸鉛的形態(tài)存在)為原料生產(chǎn)三鹽基硫酸鉛()的工藝流程如圖所示。已知常溫下,,,,回答下列問題:(1)常溫下,的電離平衡常數(shù)_______。(2)寫出轉(zhuǎn)化過程發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_______,Pb的轉(zhuǎn)化率隨著用量的增加而增加,醋酸可以促進(jìn)硫酸鉛溶解,但實驗表明:Pb的轉(zhuǎn)化率隨醋酸用量的增加而減少,這是由于_______。(3)測得濾液1中,則該濾液中_______(保留1位小數(shù));濾液2中可以循環(huán)利用的物質(zhì)是_______;從濾液3可提取出一種含結(jié)晶水的鈉鹽副產(chǎn)品,若測定該晶體中結(jié)晶水的含量,所需的儀器除三腳架、托盤天平、瓷坩堝、干燥器、酒精燈、玻璃棒,還需要的儀器有_______。(4)合成三鹽基硫酸鉛時,影響產(chǎn)品純度的因素很多,其中反應(yīng)終點pH對產(chǎn)品中PbO和含量的影響如下圖(將看作是PbO和,經(jīng)測定三鹽基硫酸鉛中PbO理論含量90.10%,理論含量8.08%),則反應(yīng)終點控制pH的范圍是_______。(填序號)。A.<8.4 B.8.4~8.8 C.8.8~9.2 D.>9.216.鍶的化合物應(yīng)用廣泛,SrSO4可用于陶瓷工業(yè),SrF2可作防蛀牙膏的添加劑。(1)以天青石精礦(主要含SrSO4)為原料制備高純硫酸鍶的部分工藝流程如下:①“轉(zhuǎn)化”中用碳酸氫銨和過量氨水的混合溶液浸取天青石精礦,可制得SrCO3沉淀。寫出該過程的離子方程式:_____②“轉(zhuǎn)化”中維持反應(yīng)溫度70℃且控制氨水過量,氨水過量的主要原因是_____③該工藝流程中,可循環(huán)利用物質(zhì)是_______(填化學(xué)式)。(2)工業(yè)上還可用碳還原法制備高純硫酸鍶。將天青石精礦和煤粉按照一定質(zhì)量比在回轉(zhuǎn)窯中煅燒,生成SrS,再處理得高純SrSO4。①煅燒溫度對SrSO4轉(zhuǎn)化率的影響如圖,最佳煅燒溫度為_____②天青石精礦和煤粉質(zhì)量比對SrSO4轉(zhuǎn)化率的影響如圖,天青石精礦和煤粉質(zhì)量比增大至5.5:1后,SrSO4轉(zhuǎn)化率下降的可能原因是_______。(3)SrF2一種晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①由圖可知,每個Sr2+周圍緊鄰且等距離的Sr2+個數(shù)為_______。②已知=3.2×10-8,若一次刷牙所用牙膏含的質(zhì)量為2mg,口腔中溶液體積為5mL,刷牙時口腔溶液中氟離子濃度為_______mol·L-1。1.(2022·遼寧卷)某工廠采用輝鉍礦(主要成分為Bi2S3,含有FeS2、SiO2雜質(zhì))與軟錳礦(主要成分為MnO2)聯(lián)合焙燒法制備BiOCl和MnSO4,工藝流程如圖:已知:①焙燒時過量的MnO2分解為Mn2O3,F(xiàn)eS2轉(zhuǎn)變?yōu)镕e2O3;②金屬活動性:Fe>(H)>Bi>Cu;③相關(guān)金屬離子形成氫氧化物的pH范圍如下:開始沉淀pH完全沉淀pHFe2+6.58.3Fe3+1.62.8Mn2+8.110.1回答下列問題:(1)為提高焙燒效率,可采取的措施為。a.進(jìn)一步粉碎礦石b.鼓入適當(dāng)過量的空氣c.降低焙燒溫度(2)Bi2S3在空氣中單獨焙燒生成Bi2O3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(3)“酸浸”中過量濃鹽酸的作用為:①充分浸出Bi3+和Mn2+;②。(4)濾渣的主要成分為(填化學(xué)式)。(5)生成氣體A的離子方程式為。(6)加入金屬Bi的目的是。2.(2022·山東卷)工業(yè)上以氟磷灰石[,含等雜質(zhì)]為原料生產(chǎn)磷酸和石膏,工藝流程如下:
回答下列問題:(1)酸解時有產(chǎn)生。氫氟酸與反應(yīng)生成二元強(qiáng)酸,離子方程式為_______。(2)部分鹽的溶度積常數(shù)見下表。精制Ⅰ中,按物質(zhì)的量之比加入脫氟,充分反應(yīng)后,_______;再分批加入一定量的,首先轉(zhuǎn)化為沉淀的離子是_______。(3)濃度(以計)在一定范圍時,石膏存在形式與溫度、濃度(以計)的關(guān)系如圖甲所示。酸解后,在所得、為45的混合體系中,石膏存在形式為_______(填化學(xué)式);洗滌時使用一定濃度的硫酸溶液而不使用水,原因是_______,回收利用洗滌液X的操作單元是_______;一定溫度下,石膏存在形式與溶液中和的關(guān)系如圖乙所示,下列條件能實現(xiàn)酸解所得石膏結(jié)品轉(zhuǎn)化的是_______(填標(biāo)號)。
A.、、B.、、C.、、D.、、3.(2022·浙江卷)化合物X由4種元素組成。某興趣小組按如圖流程進(jìn)行實驗:請回答:(1)組成X的元素有______,X的化學(xué)式為______。(2)溶液C中溶質(zhì)的成分是______(用化學(xué)式表示);根據(jù)C→D→E的現(xiàn)象,給出相應(yīng)微粒與陽離子結(jié)合由弱到強(qiáng)的排序______。(3)X與足量Na反應(yīng)生成固體F的化學(xué)方程式是______。(4)設(shè)計實驗確定溶液G中陰離子______。4.(2022·浙江卷)化合物X由三種元素組成,某實驗小組按如下流程進(jìn)行相關(guān)實驗:
化合物X在空氣中加熱到,不發(fā)生反應(yīng)。請回答:(1)組成X的三種元素為_______;X的化學(xué)式為_______。(2)溶液C的溶質(zhì)組成為_______(用化學(xué)式表示)。(3)①寫出由X到A的化學(xué)方程式_______。②X難溶于水,但可溶于氨水中,寫出該反應(yīng)的離子方程式_______。(4)設(shè)計實驗,檢驗尾氣中相對活潑的2種氣體_______。5.(2022·北京卷)銨浸法由白云石[主要成分為,含,雜質(zhì)]制備高純度碳酸鈣和氧化鎂。其流程如下:已知:物質(zhì)(1)煅燒白云石的化學(xué)方程式為___________。(2)根據(jù)下表數(shù)據(jù)分析:浸出率/浸出率/理論值/實測值/98.41.199.7-98.81.599.299.598.91.898.899.599.16.095.697.6已知:i.對浸出率給出定義ii.對給出定義①“沉鈣”反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。②浸出率遠(yuǎn)高于浸出率的原因為___________。③不宜選用的“”數(shù)值為___________。④實測值大于理論值的原因為___________。⑤蒸餾時,隨餾出液體積增大,浸出率可出增加至,結(jié)合化學(xué)反應(yīng)原理解釋浸出率提高的原因為___________。(3)濾渣C為___________。(4)可循環(huán)利用的物質(zhì)為___________。6.(2022·河北卷)以焙燒黃鐵礦(雜質(zhì)為石英等)產(chǎn)生的紅渣為原料制備銨鐵藍(lán)顏料。工藝流程如下:回答下列問題:(1)紅渣的主要成分為_______(填化學(xué)式),濾渣①的主要成分為_______(填化學(xué)式)。(2)黃鐵礦研細(xì)的目的是_______。(3)還原工序中,不生成S單質(zhì)的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(4)工序①的名稱為_______,所得母液循環(huán)使用。(5)沉鐵工序產(chǎn)生的白色沉淀中的化合價為_______,氧化工序發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______。(6)若用還原工序得到的濾液制備和,所加試劑為_______和_______(填化學(xué)式,不引入雜質(zhì))。7.(2021·北京卷)鐵黃是一種重要的化工產(chǎn)品。由生產(chǎn)鈦白粉廢渣制備鐵黃的過程如下。資料:i.鈦白粉廢渣成分:主要為FeSO4·H2O,含少量TiOSO4和不溶物ii.TiOSO4+(x+1)H2O?TiO2·xH2O↓+H2SO4iii.0.1mol/LFe2+生成Fe(OH)2,開始沉淀時pH=6.3,完全沉淀時pH=8.3;0.1mol/LFe3+生成FeOOH,開始沉淀時pH=1.5,完全沉淀時pH=2.8(1)純化①加入過量鐵粉的目的是_______。②充分反應(yīng)后,分離混合物的方法是_______。(2)制備晶種為制備高品質(zhì)鐵黃產(chǎn)品,需先制備少量鐵黃晶種。過程及現(xiàn)象是:向一定濃度FeSO4溶液中加入氨水,產(chǎn)生白色沉淀,并很快變成灰綠色。滴加氨水至pH為6.0時開始通空氣并記錄pH變化(如圖)。①產(chǎn)生白色沉淀的離子方程式是_______。②產(chǎn)生白色沉淀后的pH低于資料iii中的6.3。原因是:沉淀生成后c(Fe2+)_______0.1mol/L(填“>”“=”或“<”)。③0-t1時段,pH幾乎不變;t1-t2時段,pH明顯降低。結(jié)合方程式解釋原因:_______。④pH≈4時制得鐵黃晶種。若繼續(xù)通入空氣,t3后pH幾乎不變,此時溶液中c(Fe2+)仍降低,但c(Fe3+)增加,且(Fe2+)降低量大于c(Fe3+)增加量。結(jié)合總方程式說明原因:_______。(3)產(chǎn)品純度測定鐵黃純度可以通過產(chǎn)品的耗酸量確定。wg鐵黃溶液b溶液c滴定資料:Fe3++3=Fe(C2O4),F(xiàn)e(C2O4)不與稀堿液反應(yīng)Na2C2O4過量,會使測定結(jié)果_______(填“偏大”“偏小”或“不受影響”)。8.(2021·廣東卷)對廢催化劑進(jìn)行回收可有效利用金屬資源。某廢催化劑主要含鋁()、鉬()、鎳()等元素的氧化物,一種回收利用工藝的部分流程如下:
已知:25℃時,的,;;;該工藝中,時,溶液中元素以的形態(tài)存在。(1)“焙燒”中,有生成,其中元素的化合價為_______。(2)“沉鋁”中,生成的沉淀為_______。(3)“沉鉬”中,為7.0。①生成的離子方程式為_______。②若條件控制不當(dāng),也會沉淀。為避免中混入沉淀,溶液中_______(列出算式)時,應(yīng)停止加入溶液。(4)①濾液Ⅲ中,主要存在的鈉鹽有和,為_______。②往濾液Ⅲ中添加適量固體后,通入足量_______(填化學(xué)式)氣體,再通入足量,可析出。(5)高純(砷化鋁)可用于芯片制造。芯片制造中的一種刻蝕過程如圖所示,圖中所示致密保護(hù)膜為一種氧化物,可阻止刻蝕液與下層(砷化鎵)反應(yīng)。
①該氧化物為_______。②已知:和同族,和同族。在與上層的反應(yīng)中,元素的化合價變?yōu)?5價,則該反應(yīng)的氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為_______。專題13工藝流程綜合題1.稀土金屬鈧(Sc)及其化合物在電子、超導(dǎo)合金和催化劑等領(lǐng)域有重要應(yīng)用。以工業(yè)鈦白水解廢酸液(含Sc3+、TiO2+、Fe3+、H+、等離子)為原料,制取氧化鈧(Sc2O3)和單質(zhì)鈧的工藝流程如圖:已知:①Ksp[Sc(OH)3]=8×10-31②“沉鈧”所得固體是水合復(fù)鹽沉淀,其化學(xué)式為3NH4Cl·ScF3·6H2O(1)在酸洗時,加入H2O2的作用是___________(填標(biāo)號)。A.作氧化劑B.作還原劑C.作配體(2)反萃取步驟中,加入NaOH溶液后生成Sc(OH)3沉淀。若沉淀后溶液的pH=8(常溫下),則殘留的Sc3+的質(zhì)量濃度是___________mg/L。(3)“灼燒”得到Sc2O3.若灼燒Sc2(C2O4)3·6H2O也能得到Sc2O3,其在空氣中熱分解溫度區(qū)間和分解得到的固體產(chǎn)物如下表所示:草酸鈧晶體熱分解溫度區(qū)間(K)固體失重百分率(%)生成的含鈧化合物Sc2(C2O4)3·6H2O(M=462g/mol)383~42319.48Sc2(C2O4)3·H2O463~50823.38A583~87370.13Sc2O3由含鈧化合物A轉(zhuǎn)化為Sc2O3時,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。(4)含鈧元素的微粒與pF[pF=-lgc(F-)]、pH的關(guān)系如圖所示,用氨水調(diào)節(jié)溶液的pH最好小于___________,“沉鈧”所得濾液中c(F-)應(yīng)大于___________mol·L-1。(5)傳統(tǒng)制備ScF3的方法是先得到ScF3·6H2O,再高溫脫水得到ScF3,但所得ScF3通常含有ScOF雜質(zhì),原因是___________(用化學(xué)方程式表示)。該流程中,“脫水除銨”可制得高純度ScF3,原因是___________?!敬鸢浮?1)C(2)3.6×10-8(3)2Sc2(C2O4)3+3O2eq\o(,\s\up8(△))2Sc2O3+12CO2(4)
4.2
1.0×10-4.2
(5)
ScF3+H2Oeq\o(=,\s\up8(高溫))ScOF+2HF(或ScF3·6H2Oeq\o(=,\s\up8(高溫))ScOF+2HF+5H2O)
“除銨”時NH4Cl分解生成HCl,抑制Sc3+的水解【解析】由題給流程可知,赤泥加入鈦白廢酸酸浸時,金屬氧化物溶于硫酸得到可溶性的金屬硫酸鹽,二氧化硅不溶解,過濾得到含有二氧化硅的濾渣和含TiO2+、Sc3+、Fe3+、Al3+的硫酸鹽溶液,向濾液中加入磷酸酯萃取劑萃取濾液中的TiO2+、Sc3+,分液得到含有Fe3+、Al3+的水相和含有TiO2+、Sc3+的有機(jī)相,有機(jī)相用稀硫酸洗滌后,再加入H2O2,TiO2+與H2O2絡(luò)合進(jìn)入水相,分液后除去,再向有機(jī)相中加入NaOH溶液將Sc3+轉(zhuǎn)化為Sc(OH)3沉淀,過濾后,向Sc(OH)3沉淀加入鹽酸使其轉(zhuǎn)化為ScCl3,加氨水調(diào)溶液pH,加NH4F沉鈧得到ScF3,用Mg熱還原ScF3得到Sc。(1)由圖可知TiO2+加入H2O2后,TiO2+與H2O2結(jié)合形成[TiO(H2O2)]2+,該轉(zhuǎn)化過程元素化合價沒發(fā)生變化,應(yīng)該是H2O2中的氧原子提供孤電子對,TiO2+中Ti原子提供空軌道,形成配合離子,H2O2作配體,故A、B錯誤,C正確,故答案為:C;(2)若沉淀后溶液的pH=8(常溫下),c(OH-)=10-6mol/L,則殘留的Sc3+的物質(zhì)的量濃度是,質(zhì)量濃度為810-13mol/L45g/mol1000mg/g=3.6×10-8mg/L。(3)在溫度為383~423K時,Sc2(C2O4)3·6H2O的失重百分率為19.48,則失去質(zhì)量為462×0.1948=89,若失重質(zhì)量為水的質(zhì)量,則失去水的數(shù)目為n(H2O)=,故生成的含鈧化合物A化學(xué)式為Sc2(C2O4)3·H2O;在加熱溫度463~508K時,Sc2(C2O4)3·6H2O的失重百分率為23.38,若失重質(zhì)量為水的質(zhì)量,則失去質(zhì)量為462×0.2338=108,則失去水的數(shù)目為n(H2O)=,Sc2(C2O4)3·6H2O恰好完全失去結(jié)晶水,故生成的含鈧化合物B化學(xué)式為Sc2(C2O4)3,則由含鈧化合物B在空氣中煅燒轉(zhuǎn)化為Sc2O3時,反應(yīng)同時產(chǎn)生CO2氣體,根據(jù)電子守恒、原子守恒,可得發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2Sc2(C2O4)3+3O2eq\o(,\s\up8(△))2Sc2O3+12CO2。(4)由流程可知,加氨水調(diào)pH維持Sc以Sc3+形式存在,以便后續(xù)與F–結(jié)合生成ScF3,還需防止Sc3+與OH-結(jié)合,故調(diào)節(jié)溶液的pH最好小于4.2;由圖可知,“沉鈧”需要將Sc3+轉(zhuǎn)化為ScF3,pF應(yīng)小于4.2,則c(F–)應(yīng)大于1.0×10–4.2mol·L-1;(5)ScF3·6H2O高溫脫水得到ScF3,但通常含有ScOF雜質(zhì),原因是高溫脫水時,ScF3會與水反應(yīng)生成ScOF,結(jié)合原子守恒,反應(yīng)的化學(xué)方程式為ScF3+H2Oeq\o(=,\s\up8(高溫))ScOF+2HF(或ScF3·6H2Oeq\o(=,\s\up8(高溫))ScOF+2HF+5H2O);流程中“沉鈧”后“脫水除銨”可制得高純度ScF3的原因是“除銨”時NH4Cl分解生成HCl,抑制Sc3+的水解。2.硫酸亞鐵銨[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O俗稱:摩爾鹽]因其優(yōu)于硫酸亞鐵的穩(wěn)定性而被國標(biāo)(GB/T23513.2-2009)選擇為測定礦產(chǎn)中砷含量的指定還原性試劑。實驗室以廢鐵屑(久置但未生銹)為原料先制取硫酸亞鐵銨晶體,后使用純化后的硫酸亞鐵銨配制溶液,進(jìn)行了銅閃速冶煉煙塵中砷含量的測定。實驗Ⅰ:硫酸亞鐵銨晶體的制備:(NH4)2SO4+FeSO4+6H2O=(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O↓(1)請結(jié)合離子方程式解釋在凈化過程中加入Na2CO3溶液并小火加熱的目的是:_______。(2)步驟②中的過濾采用了如下圖b裝置,相對于圖a裝置而言,其優(yōu)點是:_______(答出至少兩點)。(3)步驟③中,加入(NH4)2SO4固體后,要得到摩爾鹽晶體,需經(jīng)過的系列操作為:_______、_______、過濾、洗滌、干燥;實驗Ⅱ:0.1000mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制準(zhǔn)確稱取3.92g硫酸亞鐵銨晶體按下圖步驟配成100mL溶液。(4)該實驗中使用到的儀器A的名稱為_______;若在上圖①過程中晶體溶于水(吸熱過程)后就立即轉(zhuǎn)移至儀器A中,則上述操作會導(dǎo)致配得溶液濃度_______(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。實驗Ⅲ:銅閃速冶煉煙塵中砷的測定用硝酸、氟化銨和溴水溶解煙塵樣品2.0g,通過系列反應(yīng)把溶液中的砷離子還原為單質(zhì)砷。用過量的0.1000mol/L酸性K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL溶解并氧化單質(zhì)砷為,用0.1000mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的K2Cr2O7。
(5)請寫出K2Cr2O7氧化單質(zhì)砷為的離子反應(yīng)方程式_______。(6)若終點時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液30.00mL,則煙塵樣品中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______。【答案】(1)利用碳酸鈉水解除油污:CO32-+H2OHCO3-+OH?,加熱促進(jìn)碳酸根水解,增強(qiáng)溶液堿性,除去油污效果更好(2)①過濾速度更快②得到晶體更加干燥③減少晶體析出(3)
蒸發(fā)濃縮
冷卻(降溫)結(jié)晶(4)
100mL容量瓶
偏低(5)5Cr2O72-+22H++6As=10Cr3++6AsO43-+11H2O(6)9%【解析】本題是一道用廢鐵屑制備硫酸亞鐵銨晶體的工業(yè)流程題,首先用碳酸鈉溶液出去鐵屑表面的油污,隨后用硫酸溶解鐵屑得到硫酸亞鐵溶液,加入適量硫酸銨后得到硫酸亞鐵銨溶液,處理后得到產(chǎn)品的晶體,以此解題。(1)碳酸鈉溶液中的碳酸根離子可以水解使溶液顯堿性,而且升溫促進(jìn)水解,有利于出去鐵屑表面的油污;(2)由圖可知,圖b采用了熱過濾的方法,從而減少了過濾過程中的晶體析出,并且采用了高速水流的方法來減壓從而加快過濾速度;錐形瓶還放到了熱水浴中,有利于晶體的干燥,故答案為:①過濾速度更快②得到晶體更加干燥③減少晶體析出;(3)由流程圖可知,步驟③為從溶液中得到帶有結(jié)晶水的晶體,這類晶體在加熱的時候容易失去結(jié)晶水;(4)由圖可知,儀器A的名稱為100mL容量瓶;晶體溶解后吸收熱量,溫度降低,體積縮小,此時轉(zhuǎn)移到容量瓶中并且定容,需要加入更多的蒸餾水,則所配溶液濃度會偏低;(5)K2Cr2O7氧化單質(zhì)砷后本身被還原為+3價鉻離子,由題意可知砷被氧化為AsO43-,根據(jù)得失電子守恒可知,方程式為:5Cr2O72-+22H++6As=10Cr3++6AsO43-+11H2O;(6)根據(jù)方程式可知,過量的K2Cr2O7的物質(zhì)的量n(K2Cr2O7)=;則用于氧化單質(zhì)砷的K2Cr2O7的物質(zhì)的量n(K2Cr2O7)=,根據(jù)方程式5Cr2O72-+22H++6As=10Cr3++6AsO43-+11H2O可知,砷的物質(zhì)的量n(As)=,則煙塵樣品中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。3.用粗銅精煉工業(yè)中產(chǎn)生的銅陽極泥(主要含Cu2Se、Ag2Se、金和鉑等)為原料,回收并制備硝酸銅和硒的工藝流程如圖:(1)工業(yè)上,高壓氧氣與銅陽極泥采用“逆流”的方式通入,其目的是_______?!盁Y(jié)”時會發(fā)生多個反應(yīng),寫出其中Cu2Se燒結(jié)時生成Cu2O、Na2SeO3反應(yīng)方程式_______。(2)在實驗室,操作Ⅰ的名稱為_______。(3)濾渣Y的成分有Ag2O、_______(填化學(xué)式,下同);已知萃取與反萃取原理為:2RH+Cu2+R2Cu+2H+,則“反萃取”時反萃取劑最好選用_______溶液。(4)Na2SeO4中的空間構(gòu)型為_______;常溫下,H2SeO3的Ka1=1.0×10-3,Ka2=1.0×10-7;當(dāng)常溫下溶液的pH=4.5時,為_______。(5)“控電位還原”是指在一定電壓下,電位高的氧化劑優(yōu)先被還原,電位低的氧化劑保留在溶液中,以達(dá)到硒與雜質(zhì)金屬的分離;酸性環(huán)境下,一些氧化劑的電位如下表(A/B:A代表氧化劑,B代表還原產(chǎn)物)。名稱Cu2+/CuFe2+/FeFe3+/Fe2+電位/V0.345-0.4400.7700.740則、Fe3+和Cu2+氧化性由強(qiáng)到弱的順序為_______,在控電位還原時還原反應(yīng)(半反應(yīng))式為_______?!敬鸢浮?1)
增大反應(yīng)物接觸面積,提高反應(yīng)速率和原料的轉(zhuǎn)化率
232Na2CO3eq\o(=,\s\up7(450℃))222(2)過濾(3)
、Au和Pt
正四面體形
1/10(5)
【解析】銅陽極泥,主要含Cu2Se、Ag2Se、金和鉑等。Cu2Se、Ag2Se中的Se高溫下會被氧化為或;水浸后過濾得到含、Na2SeO4和的濾液和主要含、Au、Pt和Ag2O的濾渣;向濾液中加適量的還原Na2SeO4,然后再控電位還原得到Se單質(zhì);向濾渣中加適量的硝酸,和Ag2O轉(zhuǎn)化為、Ag+而溶于水,再次過濾得到不溶于硝酸的Au和Pt;向溶液中加萃取劑萃取分液得到含的有機(jī)相和水相,向有機(jī)相中加反萃取劑再次分液得到溶液和有機(jī)相。據(jù)此分析可得:(1)采用通入高壓氧氣使銅陽極泥處于“沸騰”狀態(tài),可使氧氣與銅陽極泥充分接觸,加快反應(yīng)速率;“燒結(jié)”時中的Se失去6被氧化為,所以根據(jù)得失電子守恒可得2mol失去12mol,需要3mol得到電子,則其方程式為232222;故答案為:增大反應(yīng)物接觸面積,提高反應(yīng)速率(或提高轉(zhuǎn)化率);232222;(2)實驗室采用過濾法將難溶性的固體和液體分離;(3)Ag2Se在“燒結(jié)”時可轉(zhuǎn)化為難溶的Ag2O和易溶的、Na2SeO4,由于銅陽極泥除含Cu2Se、Ag2Se外還含不與氧氣反應(yīng)的金和鉑,所以濾渣的主要成分為、Au、Pt和Ag2O;由于向有機(jī)相中加反萃取劑再次分液得到溶液,所以反萃取劑應(yīng)選;(4)Na2SeO4中的雜化方式為sp3雜化,無孤對電子,故空間構(gòu)型為正四面體;常溫下,H2SeO3的Ka1=1.0×10-3,Ka2=1.0×10-7;當(dāng)常溫下溶液的pH=4.5時,。(5)氧化劑的電位越大,則其氧化劑的氧化性越強(qiáng),為0.770最高,其次為0.740,再者是為0.345,最后是為-0.440,所以氧化性強(qiáng)弱為、、(或);在控電位還原時還原反應(yīng)(半反應(yīng))式為,故答案為:、、(或);。4.工業(yè)廢渣中的綜合利用。(1)用工業(yè)鋼渣處理酸性廢水工業(yè)鋼渣主要含,還含有、、、等。工業(yè)鋼渣加水后攪拌得鋼渣漿液,向鋼渣漿液中逐漸加入硫酸溶液(模擬酸性廢水)酸化,漿液pH以及浸出液中金屬離子的質(zhì)量濃度隨時間變化情況如圖所示。①pH=4時,浸出液中質(zhì)量濃度最大的金屬離子是_______。②隨硫酸溶液逐漸加入,濃度先增大后減小,原因是_______。(2)以電石渣制備電石渣主要成分為,制備的流程如下:已知:氯化時存在與作用生成的反應(yīng),進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為,少量熱分解為和。①生成的化學(xué)方程式為_______。②“分解比”是衡量氯化程度的標(biāo)準(zhǔn),氯化后溶液中總質(zhì)量與總質(zhì)量的比值稱為“分解比”,隨氯化溫度升高,分解比的實際值增大的原因可能是_______。③“轉(zhuǎn)化”時向濾液中加入固體將轉(zhuǎn)化為,可能的原因是_______。④該流程制得的樣品中含少量雜質(zhì),為測定產(chǎn)品純度進(jìn)行如下實驗:準(zhǔn)確稱取5.049g樣品溶于水中,配成250mL溶液,從中取出25.00mL于錐形瓶中,加入適量葡萄糖,加熱使全部轉(zhuǎn)化為,加入少量溶液作指示劑,用溶液進(jìn)行滴定至終點,消耗溶液體積。計算樣品的純度。(請寫出計算過程)_______【答案】(1)
開始時加入的硫酸會促進(jìn)溶解,溶液中濃度增加;隨著硫酸加入量增加,濃度增大,與結(jié)合生成的沉淀逐漸增多,浸出液中濃度逐漸減?。?)
升高溫度分解增多,使的量變多,的量變少
相同溫度下,的溶解度比小
97.05%【解析】(1)①由圖示可知,pH=4時,浸出液中質(zhì)量濃度最大的金屬離子是;②開始時加入的硫酸會促進(jìn)溶解,溶液中濃度增加;隨著硫酸加入量增加,濃度增大,與結(jié)合生成的沉淀逐漸增多,浸出液中濃度逐漸減小,故隨硫酸溶液逐漸加入,濃度先增大后減?。唬?)①氯氣和氫氧化鈣生成生成氯化鈣和,化學(xué)方程式為;②已知,次氯酸鈣受熱會分解生成氯化鈣,隨著升高溫度分解增多,使的量變多,的量變少,故隨氯化溫度升高,分解比的實際值增大的原因;③相同溫度下,的溶解度比小,“轉(zhuǎn)化”時向濾液中加入固體,鉀離子濃度增大,轉(zhuǎn)化為達(dá)到飽和而結(jié)晶析出;④在25.00mL溶液中:,,,,兩式聯(lián)立,解得,,樣品的純度。5.金屬鈧可用作宇航材料、火箭和飛機(jī)的制造材料,氧化鈧可提高計算機(jī)記憶元件性能。赤泥中含有豐富的鈧元素,另含有等氧化物。一種從赤泥中提取氧化鈧的工藝流程如圖所示(是一種磷酸酯萃取劑)?;卮鹣铝袉栴}:(1)寫出赤泥經(jīng)鹽酸處理后所得“浸渣”的一種用途:________________________。(2)萃取浸出液,其濃度、料液溫度對萃取率的影響如下所示,萃取時最佳濃度及料液溫度分別為____________、____________。濃度對萃取率的影響試驗編號濃度/%分相情況鈧萃取率/%鐵萃取率/%1-11分相快90.7615.821-22分相容易91.5319.231-33分相容易92.9813.561-44有第三相90.6930.121-55輕微乳化91.7439.79(3)常以分子存在,已知分子中各個原子均達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則分子的結(jié)構(gòu)式為________________________。(4)常溫下反萃取時,完全沉淀(濃度為)時,反萃液的為____________。(已知:,結(jié)果保留小數(shù)點后2位)(5)草酸鈧灼燒分解反應(yīng)方程式為________________________。(6)在流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)有____________、____________(填化學(xué)式)?!敬鸢浮?1)作光導(dǎo)纖維材料、建筑材料、制玻璃等(2)
3%
或(3)(4)5.63(5)(6)
【解析】由題給流程可知,赤泥用鹽酸酸浸時,金屬氧化物與鹽酸反應(yīng)得到可溶性金屬氯化物,二氧化硅不與鹽酸反應(yīng),過濾得到含有二氧化硅的濾渣和含有可溶性金屬氯化物的浸出液;用P2O4萃取浸出液,分液得到含有鐵鋁的溶液和含有鈧元素的有機(jī)相;向溶液中加入萃取劑萃取溶液中的鐵元素,分液得到氯化鋁溶液;氯化鋁溶液經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶、煅燒制得氧化鋁;有機(jī)相用鹽酸洗滌,分液得到水相和有機(jī)相;向有機(jī)相中加入氫氧化鈉溶液反萃取、分液得到反萃液和氫氧化鈧;氫氧化鈧用鹽酸溶解富集得到氯化鈧?cè)芤海蚵然側(cè)芤褐屑尤氩菟崛芤?,將氯化鈧轉(zhuǎn)化為草酸鈧沉淀,過濾得到草酸鈧;草酸鈧經(jīng)灼燒分解得到三氧化二鈧。(1)由分析可知,赤泥經(jīng)鹽酸處理后所得浸渣為常用作光導(dǎo)纖維材料、建筑材料等的二氧化硅;(2)由表格數(shù)據(jù)可知,P2O4萃取浸出液時,P2O4濃度為3%的鈧萃取率最大、鐵的萃取率最低,且分相容易;由圖可知,料液溫度為65℃的分離系數(shù)最大,則萃取時P2O4最佳濃度及料液溫度分別為3%、65℃;(3)由雙聚氯化鋁分子中各個原子均達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)可知,雙聚氯化鋁分子中氯離子提供孤對電子與鋁離子形成配位鍵,分子的結(jié)構(gòu)式為;(4)由氫氧化鈧的溶度積可知,鈧離子完全沉淀時,反萃液中氫氧根離子濃度為c(OH—)==2×10—8.67mol/L,則反萃液的pH為14-8.67+0.3=5.63;(5)由題意可知,草酸鈧灼燒分解生成三氧化二鈧、一氧化碳和二氧化碳,反應(yīng)的方程式為;(6)氯化鋁溶液在蒸發(fā)結(jié)晶時會生成氯化氫氣體,氯化鈧?cè)芤号c草酸反應(yīng)生成草酸鈧沉淀和鹽酸;反萃取后得到的反萃取液經(jīng)鹽酸酸化后分液可得到P2O4,則在流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)有氯化氫、P2O4。6.硝酸鈰銨、二氧化鈰()均是常見的強(qiáng)氧化劑,可以以為原料進(jìn)行制取。(1)“沉淀1”時,溶液中轉(zhuǎn)化為沉淀。寫出沉淀1反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______。(2)“酸溶2”時,控制反應(yīng)溫度為80℃,硝酸與分解產(chǎn)生的反應(yīng)生成,反應(yīng)過程中有少量紅棕色氣體逸出?!八崛?”時需控制硝酸的溫度為80℃,同時將分批加入硝酸中,原因是_______。(3)“沉淀2”時,控制其他條件一定,改變加入固體的量,測得沉淀的收率如圖所示?!俺恋?”時,不是采用反應(yīng)計量數(shù)之比,而是控制加入的目的是_______。(4)實驗小組以為原料制取,請補(bǔ)充完整實驗方案:將完全溶解于鹽酸中,_______,得固體。[已知:(白色沉淀)(黃色沉淀),受熱分解時失重百分比與溫度的關(guān)系如圖所示。可選用的儀器和試劑:氨水、、、溶液、馬弗爐(可用于固體的高溫加熱)](5)實驗制得的硝酸鈰銨(摩爾質(zhì)量為)含量可用如下方法測定:準(zhǔn)確稱取16.0g硝酸鈰銨樣品,加水充分溶解,并轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中定容、搖勻,得硝酸鈰銨溶液試樣。準(zhǔn)確量取5mL的硝酸鈰銨溶液試樣,移入250mL錐形瓶中,加入適量硫酸和磷酸,并加入2滴0.25%鄰二氮雜菲指示劑,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(滴定過程中被還原為),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液24.00mL。計算該樣品中硝酸鈰銨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)______?!敬鸢浮?1)(2)控制硝酸的溫度為80℃的目的是加快化學(xué)反應(yīng)速率的同時減少硝酸的揮發(fā)和分解;將分批加入硝酸中,可以防止反應(yīng)過于劇烈。(3)增加的濃度,加快反應(yīng)的速率;此時沉淀的收率較高(4)向所得溶液中加入氨水,至靜置后向上層清液中加入氨水不再產(chǎn)生沉淀,向濁液中邊攪拌邊通入至沉淀完全變?yōu)辄S色,洗滌濾渣,至最后一次洗滌濾液加入酸化后再加入溶液不再產(chǎn)生沉淀,向?qū)⒊恋矸湃腭R弗爐中,控制溫度為500℃下焙燒至固體質(zhì)量不再減少(5)82.2%【解析】“酸溶1”與硝酸反應(yīng)生成,根據(jù)小問題知,“沉淀1”時,加入雙氧水,溶液中轉(zhuǎn)化為沉淀,分解產(chǎn)生,“酸溶2”時,控制反應(yīng)溫度為80℃,硝酸與分解產(chǎn)生的反應(yīng)生成,“沉淀2”時,加入固體得到。(1)“沉淀1”時,溶液中轉(zhuǎn)化為沉淀,根據(jù)得失電子守恒、元素守恒配平沉淀1反應(yīng)的化學(xué)方程式為:;(2)控制硝酸的溫度為80℃的目的是加快化學(xué)反應(yīng)速率的同時減少硝酸的揮發(fā)和分解;將分批加入硝酸中,可以防止反應(yīng)過于劇烈;(3)“沉淀2”時,不是采用反應(yīng)計量數(shù)之比,而是控制加入的目的是增加的濃度,加快反應(yīng)的速率;此時沉淀的收率較高;(4)已知:(白色沉淀)(黃色沉淀),根據(jù)受熱分解時失重百分比與溫度的關(guān)系圖可知,,則加熱到500℃分解得到,故實驗小組以為原料制取,可設(shè)計實驗方案:將完全溶解于鹽酸中,向所得溶液中加入氨水,至靜置后向上層清液中加入氨水不再產(chǎn)生沉淀,向濁液中邊攪拌邊通入至沉淀完全變?yōu)辄S色,洗滌濾渣,至最后一次洗滌濾液加入酸化后再加入溶液不再產(chǎn)生沉淀,向?qū)⒊恋矸湃腭R弗爐中,控制溫度為500℃下焙燒至固體質(zhì)量不再減少,得固體;(5)滴定過程中被還原為,發(fā)生反應(yīng),故該樣品中硝酸鈰銨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)7.高鐵酸鉀(K2FeO4)為暗紫色固體,可溶于水,在中性或酸性溶液中逐漸分解,在堿性溶液中穩(wěn)定,是一種新型多功能水處理劑。其生產(chǎn)工藝如圖1所示:回答下列問題:(1)Fe(NO3)3中的空間結(jié)構(gòu)名稱為_______氮原子的雜化軌道類型為_______(2)反應(yīng)①應(yīng)在溫度較低的情況下進(jìn)行,因溫度較高時NaOH與Cl2反應(yīng)生成NaClO3,取某溫度下反應(yīng)液,測得ClO-與的物質(zhì)的量濃度之比是2∶1,則Cl2與氫氧化鈉溶液反應(yīng)時,被氧化的氯原子與被還原的氯原子的物質(zhì)的量之比為_______。(3)反應(yīng)③的離子方程式為_______,制備時,兩溶液混合的操作為_______。(4)往溶液II中加入飽和KOH溶液得到濕產(chǎn)品的原因是_______。該工藝流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)是_______(填化學(xué)式)。(5)高鐵酸鉀還可以通過電解法制備,其原理如圖2所示:陽極的電極反應(yīng)式為_______?!敬鸢浮?1)
平面正三角形
sp2(2)3:7(3)
2Fe3++3ClO-+10OH-=2+3Cl-+5H2O
在堿性的NaClO濃溶液中緩慢滴加90%的Fe(NO3)3溶液,邊加邊攪拌(4)
高鐵酸鉀的溶解度比高鐵酸鈉的小
NaOH(5)Fe-6e-+8OH-=+4H2O【解析】足量氯氣與NaOH溶液反應(yīng)制備NaClO,得到的溶液I中加NaOH固體是與過量的氯氣反應(yīng)生成更多的NaClO,并為后續(xù)提供堿性環(huán)境;向得到的堿性NaClO溶液中加入硝酸鐵溶液得到溶液II:高鐵酸鈉溶液,加入飽和KOH溶液,利用溶解度差異將高鐵酸鈉轉(zhuǎn)化為高鐵酸鉀晶體(濕產(chǎn)品)析出,洗滌干燥后得到純凈的高鐵酸鉀晶體。(1)中N原子為sp2雜化,無孤對電子,故為平面三角形結(jié)構(gòu);(2)某溫度時NaOH與Cl2反應(yīng)生成的ClO-和的濃度之比為2∶1,根據(jù)得失電子守恒可得,被還原的氯原子生成氯離子,被氧化的氯原子生成ClO-和,故被氧化的氯原子與被還原的氯原子的物質(zhì)的量之比為:3∶7;(3)反應(yīng)③是ClO-將Fe3+氧化為,離子方程式為:2Fe3++3ClO-+10OH-=2+3Cl-+5H2O;根據(jù)題中信息:高鐵酸鉀(K2FeO4)在中性或酸性溶液中逐漸分解,在堿性溶液中穩(wěn)定,故兩溶液混合時:在堿性的NaClO濃溶液中緩慢滴加90%的Fe(NO3)3溶液,邊加邊攪拌;(4)根據(jù)分析,利用溶解度差異將高鐵酸鈉轉(zhuǎn)化為高鐵酸鉀晶體析出,故往溶液II中加入飽和KOH溶液得到濕產(chǎn)品的原因是:高鐵酸鉀的溶解度比高鐵酸鈉的??;由溶液II得到濕產(chǎn)品時加入了飽和KOH溶液,得到產(chǎn)品的同時又有NaOH生成,可循環(huán)利用;(5)利用電解法制備高鐵酸鉀,故陽極鐵被氧化生成高鐵酸根,電極反應(yīng)式為:Fe-6e-+8OH-=+4H2O。8.磷酸鐵()主要用于制造磷酸鐵鋰電池材料。以硫鐵礦燒渣(主要成分是,含少量、和)為原料制備磷酸鐵的工藝流程如下:(1)焙燒。將硫鐵礦燒渣與蔗糖()一起焙燒,可生成FeO與。寫出焙燒時所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______。(2)還原。將焙燒后的固體用稀硫酸浸取,所得溶液主要含,還含少量和。向酸浸后所得溶液中加入固體,充分?jǐn)嚢柚寥芤褐腥勘贿€原并生成。理論上完全反應(yīng)需要消耗的_______。(3)制備。向溶液中加入足量的30%溶液與溶液,控制溶液的pH約為1.5,充分反應(yīng)可得沉淀。①寫出生成反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______。②反應(yīng)的平衡常數(shù)_______。[已知:,,,](4)其他條件一定,制備時測得Fe的有效轉(zhuǎn)化率與溶液pH的關(guān)系如圖所示。①pH<1.5時,pH越大,F(xiàn)e的有效轉(zhuǎn)化率越大的原因是_______。②pH>1.5時,pH越大,F(xiàn)e的有效轉(zhuǎn)化率越低的原因是_______?!敬鸢浮?1)(2)1∶14
(4)
pH<1.5時,pH越大,越小,促進(jìn)了的電離,生成了更多的,促進(jìn)反應(yīng)的正向進(jìn)行。(或pH<1.5時,pH越大,越小,促進(jìn)反應(yīng)的正向進(jìn)行)
pH>1.5時,pH越大,越大,部分生成Fe(OH)3【解析】(1)Fe2O3和C12H22O11反應(yīng),F(xiàn)e的化合價從+3降低到+2,C的化合價從0價升高到+4。1molC12H22O11完全反應(yīng)共失去12×4mol=48mol電子,1molFe2O3轉(zhuǎn)化為FeO,共得到2×1mol電子。根據(jù)得失電子守恒,1molC12H22O11可與24molFe2O3反應(yīng),根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,可得方程式:24Fe2O3+C12H22O11=4FeO+12CO2↑+11H2O。(2)FeS2中的S的化合價為-1,升高到+6,則1molFeS2反應(yīng)共失去2×7mol=14mol電子,而Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe2+,化合價降低1價,1molFe3+得到1mol電子,根據(jù)得失電子守恒,1molFeS2可與14molFe3+反應(yīng),則n(FeS2):n(Fe3+)=1:14。(3)①FeSO4中的Fe的化合價從+2升高到+3,1molFeSO4反應(yīng)共失去1mol電子;H2O2中O的化合價從-1降低到-2,1molH2O2反應(yīng)共得到2×1mol=2mol電子,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,可得方程式:2FeSO4+H2O2+2Na2HPO4=2FePO4↓+2Na2SO4+2H2O。②該反應(yīng)的平衡常數(shù),上下同時乘以,得,帶入數(shù)據(jù),可得。(4)①pH<1.5時,pH越大,c(H+)減小,促進(jìn)了的HPO的電離HPOH++PO,生成了更多的PO,促進(jìn)平衡正向移動,生成更多的FePO4。②pH>1.5時,pH越大,c(OH-)越大,F(xiàn)e3+與會OH-反應(yīng)生成Fe(OH)3,生成的FePO4減少。9.高純六水氯化鍶晶體(SrCl2?6H2O)具有很高的經(jīng)濟(jì)價值,工業(yè)上用碳酸鍶(SrCO3)粉為原料(含少量鋇和鐵的化合物等)制備高純六水氯化鍶晶體的過程如圖:已知:①Ksp(SrSO4)=3.3×10-7、Ksp(BaSO4)=1.1×10-10②經(jīng)鹽酸浸取后,溶液中除含有Sr2+和Cl-外,還含有少量Ba2+、Fe2+、Fe3+雜質(zhì)③SrCl2?6H2O晶體在61℃時開始失去結(jié)晶水,100℃時失去全部結(jié)晶水請回答下列問題:(1)已知Sr為第五周期IIA族元素,則不符合Sr>Ca的是_____。①原子半徑
②最外層電子數(shù)
③金屬性
④電負(fù)性
⑤最高價氧化物對應(yīng)的水化物的堿性(2)寫出碳酸鍶與鹽酸反應(yīng)的離子方程式:_____。(3)工業(yè)上用熱風(fēng)吹干六水氯化鍶,適宜的溫度是_____。A.50~60℃ B.70~80℃ C.80~100℃ D.100℃以上(4)步驟④的操作是_____、_____、過濾。(5)加入硫酸的目的是_____。(6)濾渣的成分是_____。(7)若濾液中Ba2+的濃度為1×10-5mol?L-1,依據(jù)題給信息計算濾液中Sr2+的物質(zhì)的量濃度為_____mol?L-1?!敬鸢浮?1)②④(2)SrCO3+2H+=Sr2++CO2↑+H2O(3)A(4)
蒸發(fā)濃縮
冷卻結(jié)晶(5)除去Ba2+雜質(zhì)(6)Fe(OH)3、BaSO4(7)0.03【解析】SrCO3類似CaCO3,經(jīng)鹽酸浸取后,溶液中除含有Sr2+和Cl-外,還含有少量Ba2+、Fe2+、Fe3+雜質(zhì),與硫酸反應(yīng)經(jīng)過H2O2反應(yīng)將Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,經(jīng)過調(diào)節(jié)pH,濾渣為BaSO4、Fe(OH)3;(1)Ca為第四周期ⅡA元素,則Ca與Sr的最外層電子數(shù)相同,Sr有五層電子,Ca有四層電子,半徑:Sr>Ca;金屬性Sr>Ca;電負(fù)性Ca>Sr;最高價氧化物對應(yīng)的水化物的堿性Sr>Ca;(2)SrCO3類似CaCO3,經(jīng)鹽酸浸取后,溶液中生成Sr2+;(3)根據(jù)題目信息知SrCl2?6H2O晶體在61℃時開始失去結(jié)晶水,100℃時失去全部結(jié)晶水。工業(yè)上用熱風(fēng)吹干六水氯化腮但又不能脫去結(jié)晶水;故答案為A;(4)第3步過濾后濾液的溶質(zhì)為SrCl2,從溶液中獲得SrCl2?6H2O晶體,還須進(jìn)行的操作是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾;(5)由于BaSO4是難溶于水的物質(zhì),所以在操作過程中加入硫酸是使溶液中的Ba2+形成BaSO4沉淀而除去Ba2+雜質(zhì);(6)根據(jù)分析,濾渣成分為Fe(OH)3、BaSO4;(7)Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,由于溶液中Ba2+濃度為1×10-5mol·L-1,則,根據(jù)Ksp(SrSO4)=3.3×10-7,可知。10.Cu3Se2是鈉離子電池的電極材料。某小組設(shè)計以黃銅礦粉(主要成分是CuFeS2,含少量Cu2S、SiO2)為原料制備二硒化三銅的流程如圖1,回答下列問題:(1)“濾渣2”的主要成分是_____(填化學(xué)式)。(2)從綠色化學(xué)角度考慮,純凈物R宜選擇______(填化學(xué)式)。(3)其他條件相同,“液浸”中金屬浸出率與溫度、硫酸鐵溶液濃度的關(guān)系如圖2所示(浸出率指單位時間內(nèi)Cu和Se溶解的質(zhì)量)。已知在此濃度下,硫酸鐵溶液不影響細(xì)菌活性。根據(jù)圖2,c1_____(填“<”、“>”或“=”)c2。其他條件相同,溫度高于T0℃時,浸出率隨著溫度升高而降低的主要原因是_____。(任答一條)(4)“液浸”中,CuFeS2參與反應(yīng)的離子方程式為______。(5)已知H2SeSO3是弱酸,Na2SeSO3溶液呈_____(填“酸”、“堿”或“中”)性,0.1mol?L-1Na2SeSO3溶液中:2c()+c()+c(OH-)-c(H+)=_____mol?L-1。(6)“沉鐵”中,存在平衡Cu(OH)2+4NH3?H2O[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_____。已知:常溫下,Ksp[Cu(OH)2]≈2.0×10-20;Cu2++4NH3?H2O[Cu(NH3)4]2++4H2OK總=2.0×1013。【答案】(1)Fe(OH)3(2)H2O2(3)
>
溫度高于T0℃時,細(xì)菌活性降低,F(xiàn)e3+水解程度增大,浸出率降低(4)CuFeS2+4Fe3+=Cu2++5Fe2++2S(5)
堿
0.2(6)4.0×10-7【解析】黃銅礦粉(主要成分是CuFeS2,含少量Cu2S、SiO2)中加入細(xì)菌、硫酸鐵溶液進(jìn)行液浸,CuFeS2、Cu2S中-2價S、+1價Cu被氧化,SiO2不溶;加入稀硫酸和強(qiáng)氧化劑R將Fe2+氧化為Fe3+;加入過量氨水后,F(xiàn)e3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀、Cu2+轉(zhuǎn)化為[Cu(NH3)4]2+;過濾后分離出濾液,加入稀硫酸,將[Cu(NH3)4]2+轉(zhuǎn)化為Cu2+;加入(C2H5O)3N、Na2SeSO3等,經(jīng)過一系列操作,將Cu2+轉(zhuǎn)化為Cu3Se2。(1)由分析可知,“濾渣2”的主要成分是Fe(OH)3。(2)從綠色化學(xué)角度考慮,純凈物R既能將Fe2+氧化為Fe3+,又不引入新的雜質(zhì),所以宜選擇H2O2。(3)“液浸”中,硫酸鐵作氧化劑,濃度越大,氧化能力越強(qiáng),金屬浸出率越高,所以根據(jù)圖2,c1>c2。在溫度較高時,細(xì)菌易發(fā)生變性,從而降低或失去催化活性,則其他條件相同,溫度高于T0℃時,浸出率隨著溫度升高而降低的主要原因是:溫度高于T0℃時,細(xì)菌活性降低,F(xiàn)e3+水解程度增大,浸出率降低。(4)“液浸”中,CuFeS2中的-2價S被Fe3+氧化為S單質(zhì),反應(yīng)的離子方程式為CuFeS2+4Fe3+=Cu2++5Fe2++2S。(5)H2SeSO3是弱酸,則Na2SeSO3是強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,依據(jù)電荷守恒,0.1mol?L-1Na2SeSO3溶液中:2c()+c()+c(OH-)-c(H+)=c(Na+)=0.2mol?L-1。(6)常溫下,Ksp[Cu(OH)2]≈2.0×10-20;Cu2++4NH3?H2O[Cu(NH3)4]2++4H2OK總=2.0×1013。則“沉鐵”中,存在平衡Cu(OH)2+4NH3?H2O[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K===2.0×10-20×2.0×1013=4.0×10-7。11.錳酸鋰是一種鋰電池的正極材料。工業(yè)上以方錳礦(主要成分為,還含有少量的)為原料制備錳酸鋰的流程如下:己知:I.時,相關(guān)物質(zhì)的如下表:物質(zhì)II.時,電離常數(shù)III.離子濃度低于時即為沉淀完全回答下列問題:(1)寫出步驟①溶于稀疏酸時雜質(zhì)反應(yīng)的離子方程式___________。(2)濾渣1的成分是_____(填化學(xué)式);步驟②加入的目的是____。(3)步驟③加入目的是除去雜質(zhì)離子,若溶液中濃度為,要確保雜質(zhì)離子沉淀完全,同時不降低產(chǎn)品產(chǎn)率,步驟③調(diào)控的范圍應(yīng)該為_______。反應(yīng)的平衡常數(shù)________。(4)“離子交換”步驟和“洗脫”過程是利用反應(yīng):(是氫型交換樹脂)的平衡移動將進(jìn)一步提純,為了提高洗脫效率,又不引入其他雜質(zhì),淋洗液應(yīng)選用_____。(5)步驟④反應(yīng)未見氣體生成,則該反應(yīng)留存在濾液3中的產(chǎn)物有___________(填化學(xué)式)。(6)步驟⑤反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________?!敬鸢浮?1)(2)
將氧化為
5~8
(4)(5)【解析】由題給流程可知,方錳礦用稀硫酸酸溶時,金屬氧化物與稀硫酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為硫酸鹽,二氧化硅不與稀硫酸反應(yīng),過濾得到含有硫酸鈣、二氧化硅的濾渣1和含有可溶性硫酸鹽的濾液1;向濾液1中加入二氧化錳將溶液中亞鐵離子氧化為鐵離子后,加入氨水調(diào)節(jié)溶液的pH,將溶液中鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀,過濾得到含有氫氧化鐵、氫氧化鋁的濾渣2和含有硫酸錳的濾液2;濾液2經(jīng)離子交換、淋洗滌液洗脫后,加入碳酸銨溶液將溶液中的錳離子轉(zhuǎn)化為堿式碳酸錳沉淀,過濾得到堿式碳酸錳和濾液3;堿式碳酸錳和碳酸鋰在高溫條件下在空氣中煅燒制得錳酸鋰。(1)步驟①中四氧化三鐵溶于稀硫酸發(fā)生的反應(yīng)為四氧化三鐵與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸鐵、硫酸亞鐵和水,反應(yīng)的離子方程式為;(2)由分析可知,濾渣1的成分為硫酸鈣、二氧化硅;加入二氧化錳的目的是將溶液中亞鐵離子氧化為鐵離子;(3)由分析可知,加入氨水調(diào)節(jié)溶液pH的目的是將溶液中鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀,而錳離子不轉(zhuǎn)化為氫氧化錳沉淀,由氫氧化鋁的溶度積可知,溶液中氫氧根離子不小于=1×10—9mol/L,由氫氧化錳的溶度積可知溶液中氫氧根離子濃度不大于=1×10—6mol/L,則溶液的pH范圍為5~8;由方程式可知,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=====;(4)由方程式可知,為了提高洗脫效率,又不引入其他雜質(zhì),淋洗液應(yīng)選用稀硫酸可以增大溶液中的氫離子濃度,使平衡向逆反應(yīng)方向移動,有利于將錳離子進(jìn)一步提純;(5)步驟④反應(yīng)未見氣體生成說明反應(yīng)留存在濾液3中的產(chǎn)物為硫酸銨和碳酸氫銨;(6)由分析可知,步驟⑤發(fā)生的反應(yīng)為堿式碳酸錳和碳酸鋰在高溫條件下在空氣中煅燒生成錳酸鋰、二氧化碳和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。12.某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質(zhì)。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·6H2O):常溫下,溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如表所示:金屬離子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+開始沉淀時(c=0.01mol·L?1)的pH7.23.72.27.5沉淀完全時(c=1.0×10?5mol·L?1)的pH8.74.73.29.0回答下列問題:(1)“堿浸”中NaOH的兩個作用分別是_______。(2)為回收金屬,向“濾液①”通入足量CO2,寫出反應(yīng)生成沉淀的離子方程式_______?!盀V液②”中含有的金屬離子是_______。(3)若工藝流程改為先“調(diào)pH”后“轉(zhuǎn)化”,即,“濾液③”中可能含有的雜質(zhì)離子為_______。(4)如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0mol·L?1,則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范圍是_______。(5)硫酸鎳在強(qiáng)堿溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作
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