水的電離與溶液的pH 專項(xiàng)訓(xùn)練-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)

考點(diǎn)27水的電離與溶液的pH

(核心考點(diǎn)精講精練)

考情探究■

一、3年真題考點(diǎn)分布

考點(diǎn)內(nèi)容考題統(tǒng)計(jì)

2023湖南卷12題，4分；2021遼寧卷15題，3分；

中和滴定曲線分析

2021湖北卷14題，3分；2021海南卷14題，4分；

二、命題規(guī)律及備考策略

【命題規(guī)律】

從近三年高考試題來看，涉及本考點(diǎn)的試題難度一般較大，常結(jié)合鹽類水解、電離平衡以及離子濃度

大小比較等進(jìn)行綜合命題，常見的命題形式：(1)結(jié)合圖像考查溶液的酸堿性判斷、pH的計(jì)算，以及離子濃

度的大小比較等；⑵以酸堿中和滴定為載體，考查“強(qiáng)”滴“弱”過程中微粒濃度的變化以及其他相關(guān)知識(shí)；⑶

以滴定為基礎(chǔ)，考查相關(guān)操作和計(jì)算等。

【備考策略】

(1)認(rèn)識(shí)溶液的酸堿性及pH,掌握檢測(cè)溶液pH的方法。

(2)能進(jìn)行溶液pH的簡(jiǎn)單計(jì)算，能正確測(cè)定溶液pH,能調(diào)控溶液的酸堿性。

(3)能選擇實(shí)例說明溶液pH的調(diào)控在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究中的重要作用。

(4)理解酸堿中和滴定，能根據(jù)實(shí)驗(yàn)試題要求分析或處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，得出合理結(jié)論；能夠分析以圖像形

式考查滴定曲線。

【命題預(yù)測(cè)】

預(yù)測(cè)2024年本考點(diǎn)依然會(huì)結(jié)合圖像，考查水的電離平衡與溶液酸堿性的關(guān)系，以及pH的相關(guān)計(jì)算等；

還會(huì)基于中和滴定，考查氧化還原滴定、沉淀滴定等有關(guān)計(jì)算，注意滴定現(xiàn)象、操作、滴定終點(diǎn)判斷的規(guī)

范表達(dá)，能進(jìn)行誤差分析。

考點(diǎn)梳理

考法1水的電離

1.水的電離

+

水是極弱的電解質(zhì)，其電離方程式為2H20^=413。++OIT或H2O^=^H+OH?

2.水的離子積常數(shù)

⑴表達(dá)式:Xw=c(H+)-c(OH").室溫下,Kw=lx表-14。

(2)影響因素：只與溫度有關(guān)，水的電離是吸熱過程，升高溫度，居增大。

(3)適用范圍：心不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。在任何水溶液中均存在H+和OH，

只要溫度不變，降不變。

3.影響水電離平衡的因素

(1)升高溫度，水的電離程度增大，降增大。

(2)加入酸或堿，水的電離程度減小，“不變。

(3)加入可水解、的鹽(如FeCb、Na2co3),水的電離程度增大，Kw不變。

外界條件對(duì)水電離平衡的具體影響

平衡移動(dòng)方向Kw水的電離程度c(OH)以口)

HC1逆不變減小減小增大

NaOH逆不變減小增大減小

不變?cè)龃笤龃鬁p小

可水解Na2CO3正

的鹽NH4C1正不變?cè)龃鬁p小增大

升溫正增大增大增大增大

溫度

降溫逆減小減小減小減小

其他：如加入Na正不變?cè)龃笤龃鬁p小

即時(shí)檢制

請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“小，錯(cuò)誤的打“x”)

(1)溫度一定時(shí)，水的電離常數(shù)與水的離子積常數(shù)相等()

(2)100℃的純水中c(H+)=1x10-6moi]-1,此時(shí)水呈酸性()

(3)在蒸儲(chǔ)水中滴加濃H2so4,除不變()

(4)NaCl溶液和CH3co0NH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同()

⑸室溫下，0.1inolL-i的HC1溶液與O.lmoll/i的NaOH溶液中水的電離程度相等()

(6)任何水溶液中均存在H+和OH,且水電離出的c(H+)和c(OJT)相等()

(7)25℃時(shí)，0.1moLL-的NaOH溶液中Kw=lxl(pi3?!0產(chǎn).12()

7-1(

(8)某溫度下，純水中的c(H+)=2><107molLL則c(OH)=2xl0-mol-L)

(9)25℃時(shí)，0.01moLL-i的鹽酸中,c(OH")=1.0xlO-12mol-L_1()

答案：(l)x(2)x(3)x(4)x(5)4(6)V(7)x(8)x(9)4

一例都裝

例125。(2時(shí)，水的電離達(dá)到平衡：H2OH++OH-,下列敘述不正確的是()

A.將純水加熱到95℃時(shí)，Kw變大，pH減小，水仍呈中性

B.向純水中加入稀氨水，平衡逆向移動(dòng)，c(OH-)增大，Kw不變

C.向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H+)增大，平衡逆向移動(dòng)，Kw不變

D.向水中通入HC1氣體，平衡逆向移動(dòng)，溶液導(dǎo)電能力減弱

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，水加熱到95℃,水的離子積常數(shù)變大，氫離子濃度增大，pH減小，但c(H+)=c(OH)

因此仍呈中性，A不符合題意；B項(xiàng)，向純水中加入稀氨水，水的電離平衡逆向移動(dòng)，溶液中c(OH-)增大,

但由于溫度不變，所以水的離子積常數(shù)人不變，B不符合題意；C項(xiàng)，水中加入硫酸氫鈉，硫酸氫鈉電離

產(chǎn)生H+,使溶液中c(H+)增大，水的電離平衡逆向移動(dòng)，但水溫度不變，因此水的離子積常數(shù)心不變，C

不符合題意；D項(xiàng)，水中通入氯化氫，HC1電離產(chǎn)生H+,使溶液中c(H+)增大，水的電離平衡逆向移動(dòng)，由

于溶液中自由移動(dòng)的離子濃度增大，因此溶液的導(dǎo)電性增強(qiáng)，D符合題意；故選D。

例2常溫下，向20.00mL0.1moLL-iHA溶液中滴入0.1molLFNaOH溶液，溶液中由水電離出的

氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)Llgc(H+)水]與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，下列說法中不正確的是()

A.常溫下，Ka(HA)約為IO-B.M、P兩點(diǎn)溶液對(duì)應(yīng)的pH=7

C.%=20.00D.M點(diǎn)后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)

【答案】B

【解析】0.1moLL「iHA溶液中，一坨c(H+)水=11,c(H+'=c(OH-)7k=l(TUmolLr,根據(jù)常溫下水的

[06

離子積求出溶液中c(H+)=l()rmolL-1,HAH++A-,c(H+)=c(A")=10^mol-L_1,Ka(HA)=6丁mol-L-1

=10-5mobL-1,A項(xiàng)正確；N點(diǎn)水電離出的H+濃度最大，說明HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA,P點(diǎn)

溶質(zhì)為NaOH和NaA,溶液顯堿性，即P點(diǎn)pH不等于7,B項(xiàng)錯(cuò)誤；0?6段水的電離程度逐漸增大，當(dāng)

達(dá)到b點(diǎn)時(shí)水的電離程度達(dá)到最大，即溶質(zhì)為NaA,說明HA和NaOH恰好完全反應(yīng)，6=20.00,C項(xiàng)正確；

M點(diǎn)溶液pH=7,根據(jù)溶液呈電中性，存在c(Na+)=c(A「)，M點(diǎn)后，c(Na+)>c(A「)，D項(xiàng)正確。

☆對(duì)點(diǎn)提升

++

對(duì)點(diǎn)1已知NaHSO4在水中的電離方程式為NaHSO4=Na+H+SOF=某溫度下，向c(H+)=lxl0

一6molL-i的蒸儲(chǔ)水中加入NaHSC>4晶體，保持溫度不變，測(cè)得溶液的c(H+)=lxl(r2moi.廠'下列對(duì)該溶液

的敘述不正確的是()

A.該溫度高于25℃

B.由水電離出來的H+的濃度為IxlO-iOmoLL-i

C.加入NaHSO4晶體抑制水的電離

D.取該溶液加水稀釋100倍，溶液中的c(OlT)減小

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，Kw=1x10-6x1x10-6moPL-2=1x10—12mOHL-2,溫度高于25℃；B、C項(xiàng)，NaHSO4

電離出的H+抑制H2O電離,c(H+)*=c(OH-)=1xIO*10mol-L^1；D項(xiàng)，加H?。稀釋，c(H+)減小,而c(OH

一)增大。

對(duì)點(diǎn)2一定溫度下，水溶液中H+和OJT的濃度變化曲線如圖。下列說法正確的是()

1.0x10-7c(OH-)/mol?L-'

A.升高溫度，可能引起由c向b的變化

B.該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0x10-13

C.該溫度下，加入FeCb可能引起由b向a的變化

D.該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化

【答案】C

【解析】A.c點(diǎn)溶液中c(OH-)>c(H+),溶液呈堿性，升溫，溶液中c(OfT)不可能減小。B.由b點(diǎn)

對(duì)應(yīng)c(H+)與c(O!T)可知，KW=C(H+).C(OIT)=LOxl(r7xLOxl(r7=L0xl(ri4。c.FeCb溶液水解顯酸性,

溶液中c(H+)增大，因一定溫度下水的離子積是常數(shù)，故溶液中C(OIT)減小，因此加入FeCb溶液可能引起

由b向a的變化。D.c點(diǎn)溶液呈堿性，稀釋時(shí)c(OH-)減小，同時(shí)c(H+)應(yīng)增大，故稀釋溶液時(shí)不可能引起

由c向d的變化。

考法2溶液的酸堿性和pH

1.溶液的酸堿性是由溶液中c(H+)與c(OJT)的相對(duì)大小決定的。請(qǐng)?zhí)顚懴卤?

式才)與c(OlT)相對(duì)大小c(H+)的范圍(25℃)

中性溶液c(OJT)=c(H+)c(H+)=1.0x10-7moii-i

酸性溶液c(OH)<c(H+)c(H+)>10xlO-7mol-L-1

堿性溶液c(OH)>c(H+)c(H+)<1.0xl0-7mol-L-1

2.溶液的pH

(1)定義：pH是式H+)的負(fù)對(duì)數(shù)，其表達(dá)式是pH=—lgc(H+)。

(2)pH大小能反映出溶液中c(H+)的大小，即能表示溶液的酸堿性強(qiáng)弱。

C(H+)110-'10-2IO310-410-510-6lxl0-710-810-910-1010-n10-1210-131014

pH(0)(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)*

-仲性)-

(酸性越強(qiáng))-----------------(堿性越強(qiáng))

在25℃時(shí)，pH>7,表示溶液呈堿性，pH越大，溶液的堿性越強(qiáng)，pH每增加1個(gè)單位，

c(OJT)增大到原來的10倍；pH=7,溶液呈中性；pH<7,表示溶液呈酸性，pH越小，溶液酸性越強(qiáng)，

pH每減小1個(gè)單位，溶液中c(H+)增大到原來的10倍。

(3)pH的取值范圍為0?14,即只適用于c(H+)<lmo卜廠1或c(OH-)Wlmol-L-1的電解質(zhì)溶液，當(dāng)c(H+)

或c(OH-)>lmol-L-1時(shí)，直接用c(H+)或式OJT)表示溶液的酸堿性。

3.溶液酸堿性的測(cè)定方法

(1)酸堿指示劑法(只能測(cè)定溶液的pH范圍)。常見酸堿指示劑的變色范圍：

指示劑變色范圍(顏色與pH的關(guān)系)

石蕊紅色<—5.0紫色8.0r藍(lán)色

酚獻(xiàn)無色—8.2粉紅色10.0-紅色

甲基橙紅色—3.1橙色4.4T黃色

(2)利用pH試紙測(cè)定，使用的正確操作為取一小片pH試紙，放在潔凈的表面皿上或玻璃片上，用干燥

潔凈的玻璃棒蘸取試液點(diǎn)在試紙上，當(dāng)試紙顏色變化穩(wěn)定后迅速與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照，讀出pH。

(3)利用pH計(jì)測(cè)定，儀器pH計(jì)可精確測(cè)定試液的pH(讀至小數(shù)點(diǎn)后2位)。

1.溶液顯酸堿性的實(shí)質(zhì)是溶液中c(H+)與c(OJT)的相對(duì)大小。

2.用pH判斷溶液酸堿性時(shí)，要注意條件，即溫度。不能簡(jiǎn)單地認(rèn)為pH等于7的溶液一定為中性，如

100℃時(shí)，pH=6為中性，pH<6才顯酸性，pH>6顯堿性，所以使用pH時(shí)需注明溫度，若未注明溫度，一

般認(rèn)為是常溫，就以pH=7為中性。

3.常溫下，酸或堿溶液稀釋過程的變化規(guī)律

溶液稀釋前溶液pH稀釋后溶液pH

強(qiáng)酸pH=a~\~n

酸pH=〃加水稀釋到體積

弱酸4<pHV〃+〃

為原來的10"倍

強(qiáng)堿pH=/?—n

堿pH=Z?

弱堿/7-n<pH</?

注：表中a+〃<7,b-n>7o

4.溶液pH的計(jì)算方法

①單一溶液

溶液類型相關(guān)計(jì)算

強(qiáng)酸(H"A)設(shè)H〃A的濃度為cmol/L,則c(H+)=ncmol/L,pH=-lgc(H+)=-lg?c

+

設(shè)B(OH)n的濃度為cmol/L,則c(OH-)=ncmol/L,c(H)=

強(qiáng)堿［B(OH)〃］溶

Kw1.0x10*

液=mol/L,pH=lgc(H)=14+lgnc

c(OH-)nc==

②混合溶液

溶液類型相關(guān)計(jì)算

強(qiáng)酸：CW)"C(H+)=M…

兩種強(qiáng)酸混合強(qiáng)酸：c?(H+)J乂+匕

強(qiáng)堿：*。必)［-0(011-)=)(。.)乂+。2(?！?匕-,田+)

兩種強(qiáng)堿混合強(qiáng)堿：C2(0H-)J乂+匕

恰好完全反應(yīng)pH=7(25℃)

強(qiáng)酸+(H+)X-C(OH-)K

酸過量c(H)=—C1---------——-2-----------=^>pH

強(qiáng)堿乂+匕

混合Q(OH)K—G(H+)M+K

堿過量c(OH)=上——二~^外nc(H+)=——JnpH

匕+匕c(OH)

即時(shí)檢制

請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“位,錯(cuò)誤的打“X”)

⑴如果c(H+)#c(OH-),則溶液一定呈一定的酸堿性()

⑵任何水溶液中都有c(H+)和c(O!T)()

(3)c(H+)等于IO"1noi.I?的溶液一定呈現(xiàn)酸性()

(4)pH<7的溶液一定呈酸性()

(5)在任何條件下，純水都呈中性()

(6)25℃時(shí)，純水和燒堿溶液中水的離子積常數(shù)不相等()

⑺在100℃時(shí)，純水的pH>7()

(8)如果C(H+)/C(OJT)的值越大，則酸性越強(qiáng)()

(9)升高溫度，水的電離程度增大，酸性增強(qiáng)()

(10)25℃時(shí)，0.01mol?L-l的KOH溶液的pH=12()

(11)任何溫度下，利用H+和OJT濃度的相對(duì)大小均可判斷溶液的酸堿性()

(12)某溶液的c(H+)>10-7^011-1,則該溶液呈酸性()

(13)pH減小，溶液的酸性一定增強(qiáng)()

122-2-1-1

(14)100℃時(shí)^w=1.0xl0~molL,0.01molL鹽酸的pH=2,0.01molL的NaOH溶液的pH=

10()

(15)用蒸儲(chǔ)水潤(rùn)濕的pH試紙測(cè)溶液的pH,一定會(huì)使結(jié)果偏低()

(16)用廣范pH試紙測(cè)得某溶液的pH為3.4()

(17)用pH計(jì)測(cè)得某溶液的pH為7.45()

(18)1.0x10—3moH/i鹽酸的pH=3,LOxlCHmolir鹽酸的pH=8()

(19)pH=a的醋酸溶液稀釋一倍后，溶液的pH=6,則a>b()

答案：(1)<(2)4(3)x(4)x(5)V(6)x(7)x(8)<(9)x(10)4(11)A/(12)X

(13)x(14)Y(15)X(16)X(17)4(18)x(19)x

例1某溫度下，測(cè)得O.Olmol/LNaOH溶液pH=10,則下列說法正確的是()

A.該溶液溫度為25℃B.與等體積的pH=4的鹽酸剛好中和

C.該溫度下蒸儲(chǔ)水pH=6D.該溶液中c(H+)=10-i2mol/L

【答案】C

【解析】A項(xiàng)，某溫度下，測(cè)得O.Olmol/LNaOH溶液pH=10,即氫離子濃度是10"0mol/L,氫氧化鈉是

一元強(qiáng)堿，則氫氧根離子濃度是是0.01mol/L,所以水的離子積常數(shù)是0.01義10-1。=10-12>10-14,升高溫度

促進(jìn)水的電離，該溶液溫度大于25℃,A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，pH=4的鹽酸溶液的濃度是lOimol/L,所以與等體

積的pH=4的鹽酸中和后氫氧化鈉過量，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，該溫度下水的離子積常數(shù)是IO-%所以蒸儲(chǔ)水的

pH=6,C正確；D項(xiàng)，根據(jù)選項(xiàng)A分析可知該溶液中c(H+)=10“0mol/L,D錯(cuò)誤；故選C。

例2下列有關(guān)溶液的酸堿性與pH的說法錯(cuò)誤的是()

A.溶液pH越小，酸性越強(qiáng)，反之，堿性越強(qiáng)

B.pH<7的溶液，可能呈酸性

C.當(dāng)溶液中的c(H+)或c(Oir)較小時(shí)，用pH表示其酸堿性更為方便

D.把pH試紙直接插入待測(cè)溶液中，測(cè)其pH

【答案】D

【解析】A項(xiàng)因pH=—lgc(H+),所以pH越小，式口)越大，酸性越強(qiáng)，pH越大，c(H+)越小，貝Uc(OH

一)越大，堿性越強(qiáng)，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)在室溫下，pH<7的溶液呈酸性，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)當(dāng)c(H+)或c(O}T)小

于1mol-L1時(shí)，使用pH表示其酸堿性更為方便，故C項(xiàng)正確；D項(xiàng)用pH試紙測(cè)溶液pH時(shí)，不能把pH

試紙直接插入待測(cè)溶液中測(cè)pH,正確的做法為取一小片pH試紙，放在潔凈的表面皿上或玻璃片上，用玻

璃棒蘸取待測(cè)液點(diǎn)于試紙中央，然后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照讀取數(shù)據(jù)，所以D項(xiàng)錯(cuò)誤。

財(cái)點(diǎn)提升

對(duì)點(diǎn)1常溫下，關(guān)于pH=12的NaOH溶液，下列說法正確的是()

A.溶液中c(H+)=l.xl(y2molL-i

B.溶液中由水電離出的cCOH>l.OxlO^mol.L1

C.加水稀釋100倍后，溶液的pH=10

D.加入等體積pH=2的醋酸溶液，溶液呈中性

【答案】C

【解析】pH=12的NaOH溶液，根據(jù)離子積可知，c(H>l.OxlO12molLA項(xiàng)不正確；溶液中由水

電離出的c(OET)=c(H+)=l.OxlO-^mol-L-1,B項(xiàng)不正確；加水稀釋100倍后，溶液的pH=10,C項(xiàng)正確；由

于醋酸為弱酸，大部分未發(fā)生電離，反應(yīng)結(jié)束后，過量的醋酸電離，使溶液呈酸性，D項(xiàng)不正確。

對(duì)點(diǎn)2工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)實(shí)驗(yàn)中常常涉及溶液的酸堿性，生活和健康也與溶液的酸堿性有密切關(guān)系。

pH是表示溶液酸堿度的一種方法。下列說法不正確的是()

A.可以用pH試紙測(cè)量溶液的pH,也可以用酸度計(jì)來測(cè)量

B.測(cè)量和調(diào)控溶液的pH,對(duì)工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，科學(xué)研究都具有重要意義

C.pH試紙可測(cè)量任何溶液的pH值

D.酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿，在溶液中存在電離平衡，指示劑的顏色變化在一定pH范圍內(nèi)

發(fā)生

【答案】C

【解析】A項(xiàng)，可以用pH試紙測(cè)量溶液的pH,也可以用酸度計(jì)來測(cè)量，選項(xiàng)A正確；B項(xiàng)，測(cè)試和

調(diào)控溶液的pH對(duì)工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、科學(xué)研究及日常生活和醫(yī)療保健都有重要意義，選項(xiàng)B正確；C項(xiàng)，不是任

何溶液的pH都能用pH試紙測(cè)，因?yàn)樵嚰堄蟹秶螅膊荒軠y(cè)量氯水等溶液的pH,選項(xiàng)C不正確；D

項(xiàng)，酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿,在溶液中存在電離平衡，指示劑的顏色變化在一定pH范圍內(nèi)發(fā)生，

選項(xiàng)D正確；故選C。

考法3酸堿中和滴定

1.實(shí)驗(yàn)原理

利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度酸(或堿)來測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)

的NaOH溶液，待測(cè)的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)=。(喊黑,)。

酸堿中和滴定的關(guān)鍵：

(1)準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的體積；

(2)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。

2.實(shí)驗(yàn)用品

⑴儀器

圖(A)是酸式滴定管、圖(B)是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。

(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸儲(chǔ)水。

⑶滴定管

①構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無刻度。

②精確度：讀數(shù)可精確到0.01mL。

③洗滌：先用蒸儲(chǔ)水洗滌，再用待裝液潤(rùn)洗。

④排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。

⑤使用注意事項(xiàng)：

試劑性質(zhì)滴定管原因

酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管

堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開

3.實(shí)驗(yàn)操作

以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例

(1)滴定前的準(zhǔn)備

①滴定管：查漏一洗滌—潤(rùn)洗—裝液-調(diào)液面一記錄。

②錐形瓶：注堿液一記體積一加指示劑。

(2)滴定

左手控制滴a—眼睛注視鋌

定管的活塞形瓶?jī)?nèi)溶液

的顏色變化

右手搖動(dòng)

錐形菽~

(3)終點(diǎn)判斷

等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)

液的體積。

(4)數(shù)據(jù)處理

按上述操作重復(fù)二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)=n黯黑”計(jì)算。

4.常用酸堿指示劑及變色范圍

指示劑變色范圍的pH

石蕊<5.0紅色5.0-8.0紫色>8.0藍(lán)色

甲基橙<3.1紅色3.1-4.4橙色>4.4黃色

酚st<8.2無色8.2?10.0淺紅色>10.0紅色

5.中和滴定原理的拓展應(yīng)用

(1)沉淀滴定

概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻

很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定C「、、F濃度。

原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴

定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNCh溶液測(cè)定溶液中C廠的含量

時(shí)常以CrOF為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。

(2)氧化還原滴定

原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)。

實(shí)例：

①酸性KMnO4溶液滴定H2c2O4溶液

+2+

原理：2MnO]+6H+5H2c2。4=10CO2T+2Mn+8H2O

指示劑：酸性KMnCU溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胍坏嗡嵝訩MnCU溶液后，溶液

由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。

②Na2s2O3溶液滴定碘液

原理：2Na2s2O3+L=Na2s4C)6+2NaI

指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胍坏蜰a2s2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說

明到達(dá)滴定終點(diǎn)。

1.酸堿中和滴定指示劑選擇的基本原則

變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。

(1)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酥也可以。

(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酬做指示劑。

⑶滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙做指示劑。

2.中和滴定的誤差分析方法

（1）依據(jù)公式C（待測(cè)）=（＞鬻隹）來判斷。C（標(biāo)準(zhǔn)）和M待測(cè)）在誤差分析時(shí)是定值，因此只需分析使

c寸4側(cè)?）/

得所耗標(biāo)準(zhǔn)液體積V（標(biāo)準(zhǔn)）變大或變小的原因即可，V（標(biāo)準(zhǔn)）變大，則c（待測(cè)）偏高，V（標(biāo)準(zhǔn)）變小，則c（待測(cè)）

偏低。

（2）滴定管讀數(shù)要領(lǐng)

以凹液面的最低點(diǎn)為基準(zhǔn)（如圖）

正確讀數(shù)（虛線部分）和錯(cuò)誤讀數(shù)（實(shí)線部分）

3.滴定曲線的分析

（1）圖示強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過程中pH曲線

（以0.1000mol-L1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L1鹽酸為例）

pH

①開始時(shí)加入的堿對(duì)pH的

影響較小

②當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí)，很少

量（0.04mL,約一滴）堿

引起pH的突變，導(dǎo)致指示

劑的變色即反應(yīng)完全，達(dá)到

終點(diǎn)

③庭篇后，加入的堿對(duì)pH的

影響較小

010203040

（2）強(qiáng)酸（堿）滴定弱堿（酸）pH曲線比較

氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的

酸的滴定曲線滴定曲線

曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲

線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高

突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)（強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)）的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿

與弱酸反應(yīng)（強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)）

即時(shí)檢費(fèi)

請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打，7"，錯(cuò)誤的打“X”)

(1)滴定終點(diǎn)就是酸堿恰好中和的點(diǎn)()

(2)滴定管盛標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，調(diào)液面一定要調(diào)到“0”刻度()

(3)KMnCU溶液應(yīng)用堿式滴定管盛裝()

(4)用堿式滴定管準(zhǔn)確量取20.00mL的NaOH溶液()

(5)將液面在0mL處的25mL的酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25mL()

(6)中和滴定操作中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液越濃越好，指示劑一般加入2?3mL()

(7)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，滴定管、錐形瓶均用待測(cè)液潤(rùn)洗()

(8)用標(biāo)準(zhǔn)HC1溶液滴定NaHCCh溶液來測(cè)定其濃度，選擇酚酸為指示劑()

(9)滴定接近終點(diǎn)時(shí)，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶?jī)?nèi)壁()

(10)用稀NaOH滴定鹽酸，用酚醐作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定()

(11)25℃時(shí)，用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH=7,V醋iB<LaOH()

(12)等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸分別與NaOH溶液反應(yīng)，得到pH=7的溶液所消耗的“(NaOH)

相等()

(13)用NaOH溶液滴定白醋，使用酚醐作指示劑，溶液顏色恰好由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色

時(shí)為滴定終點(diǎn)()

答案：(l)x(2)x(3)x(4)T(5)X(6)X(7)X(8)X(9)<(10)x(ll)x(12)x(13)4

■倒0拿

例1(2020?浙江1月選考)室溫下，向20.00mLO.lOOOmoLLT鹽酸中滴力口O.lOOOmol-L1NaOH溶液,

溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知坨5=0.7。下列說法不正確的是()

A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH=7

B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差

C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大

D.U(NaOH)=30.00mL時(shí)，pH=12.3

【答案】C

【解析】A項(xiàng)，NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaCl,呈中性，室溫下pH=7,故A正

確；B項(xiàng)，選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，B正確；C項(xiàng)，甲基橙的變色范圍

在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，V(NaOH)=30.00mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫

一八心r30mLx0.lOOOmol/L-20mLx0.lOOOmol/L,

氧化鈉，且c(NaOH)=-----------------------------------------------------------=0.02mol/L,即溶液中c(OH-)=OQ2mol,

20mL+30mL

則c(H+)=5xl(yi3moi/L,pH=-lgc(H+)=12.3,故D正確；故選C。

例2用中和滴定法測(cè)定某燒堿樣品的純度，試根據(jù)實(shí)驗(yàn)回答下列問題：

(1)準(zhǔn)確稱量8.2g含有少量中性易溶雜質(zhì)的樣品，配成500mL待測(cè)溶液。稱量時(shí)，樣品可放在

(填字母)稱量。

A.小燒杯中B.潔凈紙片上C.托盤上

(2)滴定時(shí)，用0.2000moLL-i的鹽酸來滴定待測(cè)溶液，不可選用(填字母)作指示劑。

A.甲基橙B.石蕊C.酚麟

(3)滴定過程中，眼睛應(yīng)注視；在鐵架臺(tái)上墊一張白紙，其目的是

(4)根據(jù)下表數(shù)據(jù)，計(jì)算被測(cè)燒堿溶液的物質(zhì)的量濃度是mol.L^1,燒堿樣品的純度是

標(biāo)準(zhǔn)酸溶液體積

滴定次數(shù)待測(cè)溶液體積/mL

滴定前的刻度/mL滴定后的刻度/mL

第一次10.000.4020.50

第二次10.004.1024.00

【答案】(1)A(2)B

(3)錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化便于觀察錐形瓶?jī)?nèi)液體顏色的變化，減小滴定誤差

(4)0.400097.56%

【解析】(1)稱量氫氧化鈉等易潮解、腐蝕性強(qiáng)的試劑時(shí)，樣品應(yīng)放在小燒杯中。(2)酸堿中和滴定時(shí)，

一般選甲基橙、酚獻(xiàn)等顏色變化較明顯的指示劑，石蕊在酸或堿溶液中顏色變化不明顯，易造成誤差。(4)

根據(jù)c(NaOH)=^黑黑答分別求第一、二次的值,再求平均值,解得c(NaOH)=0.4000mol-L1,w(NaOH)

0.4000mol-L-1x0.500Lx40g-mol1

=-----------------------------------------------x100%~97.56%o

8.2g

☆*點(diǎn)提升

對(duì)點(diǎn)1關(guān)于滴定實(shí)驗(yàn)的下列說法正確的是()

A.在酸堿中和滴定過程中，眼睛應(yīng)注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化

B.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的鹽酸，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，會(huì)使測(cè)定結(jié)

果偏小

C.用KMnCU標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，KMnCU標(biāo)準(zhǔn)溶液盛裝在堿式滴定管中

D.所有的滴定實(shí)驗(yàn)都需要加入指示劑

【答案】A

【解析】酸堿中和滴定過程中，左手控制活塞或橡膠管內(nèi)的玻璃珠，右手輕輕搖動(dòng)錐形瓶，眼睛注視

錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化，A正確；用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的鹽酸，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管

尖嘴部分有懸滴，則消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏大，B錯(cuò)誤；KMnCU溶液具有強(qiáng)氧化性，

易腐蝕橡膠管，所以KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液要盛放在酸式滴定管中，C錯(cuò)誤；并不是所有的滴定實(shí)驗(yàn)都需要加入

指示劑，如用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含還原性物質(zhì)(如草酸等)的溶液時(shí)，不需要加指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，

溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，D錯(cuò)誤。

對(duì)點(diǎn)2某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測(cè)定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí)，選擇酚醐作指示

劑。請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻祝?/p>

(1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測(cè)的NaOH溶液時(shí)，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶，眼睛

(2)滴定終點(diǎn)的判斷：______________________________________________

(3)某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如表：

0.1000mol/L鹽酸的體積/mL

待測(cè)NaOH溶

滴定次數(shù)

液的體積/mL

滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL

第一次25.000.0026.1126.11

第二次25.001.5630.3028.74

第三次25.000.2226.3126.09

根據(jù)表中數(shù)據(jù)該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為。

(4)以下操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)得的NaOH溶液濃度偏高的是0

A.酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸

B.滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸儲(chǔ)水洗凈后沒有干燥

C.酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失

D.讀取鹽酸體積時(shí)，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)

E.盛放堿液的堿式滴定管開始俯視讀數(shù)，后來仰視讀數(shù)

(5)氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)的原理與中和滴定相同(用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或

反之)。為測(cè)定某樣品中所含晶體FeSO4?7H2。的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，取晶體樣品ag,溶于稀硫酸配成100.00mL溶液,

取出20.00mL溶液,用KMnCM溶液滴定(雜質(zhì)與KMnCU不反應(yīng))。若消耗0.2000mol?L」KMn04溶液20.00mL,

所得晶體中FeSO4-7H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(用a表示)。

【答案】(1)注視錐形瓶?jī)?nèi)顏色變化(2)淺紅色變?yōu)闊o色且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色

278

(3)0.1044mol/L(4)AC(5)——x100%

a

【解析】(1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測(cè)的NaOH溶液時(shí)，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶，眼

睛注視錐形瓶?jī)?nèi)顏色變化；(2)用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測(cè)定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí)，選擇

酚醐作指示劑，滴定前溶液為紅色，滴定后呈中性，溶液為無色，則滴定終點(diǎn)的判斷依據(jù)是淺紅色變?yōu)闊o

色且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色；(3)根據(jù)表中數(shù)據(jù)，第二次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)明顯偏大，舍去，根據(jù)第一次、第三次實(shí)驗(yàn)

物出正出、沙班士卜般,/*鈕曰26.11+26.09?c(HCl)V(HCl)0.1000molLx26.10ml

數(shù)據(jù)，平均消耗鹽酸的體積是-------------=26.10ml,則c()=、小1=口、—=----------------------------------------------

2V(NaOH)25.00ml

=0.1044mol/L；(4)A項(xiàng)，酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸，鹽酸濃度偏小，消耗鹽酸體

積偏大，測(cè)定氫氧化鈉溶液濃度偏高；B項(xiàng)，滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸儲(chǔ)水洗凈后沒有干燥，

氫氧化鈉的物質(zhì)的量不變，消耗鹽酸體積不變，測(cè)定氫氧化鈉溶液的濃度無影響；C項(xiàng)，酸式滴定管在滴定

前有氣泡，滴定后氣泡消失，消耗鹽酸體積偏大，測(cè)定氫氧化鈉溶液濃度偏高；D項(xiàng)，讀取鹽酸體積時(shí)，

開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)，消耗鹽酸體積偏小，測(cè)定氫氧化鈉溶液濃度偏低；E項(xiàng)，盛放堿液的

堿式滴定管開始俯視讀數(shù)，后來仰視讀數(shù)，氫氧化鈉溶液體積偏小，消耗鹽酸體積偏小，測(cè)定氫氧化鈉溶

液的濃度偏低；故選AC。(5)亞鐵離子會(huì)被高鋸酸鉀溶液氧化為鐵離子，高鎰酸鉀被還原成錦離子，根據(jù)電

子守恒，即5FeSO4?7H2O~KMnO4,所以晶體中FeSO^HzO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

0.2000mol/Lx0.02Lx5x278g/mol

---------------；------------------x100%27.o

1=------xl00%o

-aga

考法4酸堿中和滴定誤差分析

以用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)氫氧化鈉溶液為例，分析常見的誤差：

步驟操作V標(biāo)準(zhǔn)c待測(cè)

酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變大偏高

堿式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變小偏低

洗滌

錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高

錐形瓶洗凈后還留有蒸儲(chǔ)水不變無影響

取液放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失變小偏低

酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失變大偏高

振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出變小偏低

滴定

部分酸液滴出錐形瓶外變大偏高

溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過快，停止滴定后再加一滴變大偏高

NaOH溶液無變化

滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)（或前仰后俯）變小偏低

讀數(shù)

滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)（或前俯后仰）變大偏高

、

滴定管讀數(shù)要領(lǐng)，以凹液面的最低點(diǎn)為基準(zhǔn)

①開始讀數(shù)仰視，滴定完畢讀數(shù)俯視，V（標(biāo)）偏小，c（待測(cè)）偏低;

②開始讀數(shù)俯視，滴定完畢讀數(shù)仰視，V（標(biāo)）偏大，c（待測(cè)）偏高。

典例和蒙

例1驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測(cè)定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列對(duì)測(cè)定結(jié)果的評(píng)價(jià)錯(cuò)誤的是

（）

選項(xiàng)操作測(cè)定結(jié)果的評(píng)價(jià)

A酸式滴定管在裝液前未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗2~3次偏高

B開始實(shí)驗(yàn)時(shí)酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，在滴定過程中氣泡消失偏高

C