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第四章鹵素第一節(jié)氯及其化合物1.(浙江嘉興模擬)下列現(xiàn)象或事實(shí)可用同一原理解釋的是()A.濃硫酸和濃鹽酸長(zhǎng)期暴露在空氣中濃度降低B.氯水和活性炭使紅墨水褪色C.漂白粉和水玻璃長(zhǎng)期暴露在空氣中最后均變質(zhì)失效D.乙炔和乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色解析:本題考查化學(xué)反應(yīng)原理。濃硫酸長(zhǎng)期暴露在空氣中濃度降低是因?yàn)槲?,溶劑增多,濃鹽酸濃度降低是因?yàn)閾]發(fā)性,溶質(zhì)減少,兩者原理不同,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;氯水的漂白性是因?yàn)榫哂袕?qiáng)氧化性,活性炭的漂白性是因?yàn)榫哂形叫?,B選項(xiàng)錯(cuò)誤;漂白粉的失效是因?yàn)镃a(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO,2HClO=2HCl+O2↑,水玻璃失效原理為Na2SiO3+CO2+H2O=Na2CO3+H2SiO3↓,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;乙炔和乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色的原理都是發(fā)生加成反應(yīng),D選項(xiàng)正確。答案:D2.(海南)在5mL0.05molL-1的某金屬氯化物溶液中,滴加0.1molL-1AgNO3溶液,生成沉淀質(zhì)量與加入AgNO3溶液體積關(guān)系如圖所示,則該氯化物中金屬元素的化合價(jià)為()A.+1B.+2C.+3解析:氯化物的物質(zhì)的量為:0.05molL-1510-3L=2.510-n(Ag+)=0.1molL-17.510-3L=7.510-n(Cl-)=n(Ag+)=7.510-4mol所以化合價(jià)為:。答案:C3.(廣東惠州調(diào)研三)下列說(shuō)法正確的是()①漂白粉的有效成分是氯化鈣和次氯酸鈣②嚴(yán)格執(zhí)行機(jī)動(dòng)車尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)有利于防止大氣污染③使用二氧化硫進(jìn)行增白的食品會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生損害④用氯氣給自來(lái)水消毒可能生成對(duì)人體有害的有機(jī)氯化物A.①②③B.②③④C.①③④D.①②④解析:①漂白粉用于漂白時(shí),次氯酸鈣先轉(zhuǎn)化為次氯酸,次氯酸再氧化有色物質(zhì),所以漂白粉的有效成分只是次氯酸鈣;②汽車尾氣主要是能造成大氣污染的氮氧化物、硫氧化物、碳?xì)浠?、碳氧化物等,所以要?yán)格執(zhí)行機(jī)動(dòng)車尾氣排放標(biāo)準(zhǔn);③SO2的漂白具有可逆性,漂白后的食品在光照或受熱的情況下又釋放出SO2,既造成環(huán)境污染,又對(duì)人體健康有害;④氯氣在氧化水中細(xì)菌的同時(shí),被還原為有機(jī)氯衍生物,它對(duì)人體有致癌作用。答案:B4.(模擬題)在pH為4~5的環(huán)境中,Cu2+、Fe2+不生成沉淀,而Fe3+幾乎完全沉淀。工業(yè)上制CuCl2是將濃鹽酸用蒸汽加熱到80℃左右,F(xiàn)eO),充分?jǐn)嚢枋怪芙?。欲除去溶液中的雜質(zhì)離子,下述方法中可行的是()A.加入純Cu將Fe2+還原B.向溶液中通入H2S使Fe2+沉淀C.在溶液中通入Cl2,再加入CuO粉末調(diào)節(jié)pH為4~5D.在溶液中通入Cl2,再通入NH3調(diào)節(jié)pH為4~5解析:關(guān)鍵信息是pH為4~5的環(huán)境下,可除去Fe3+,因?yàn)榇諧uO中含F(xiàn)eO,欲將“Fe”除去,須將Fe2+轉(zhuǎn)化成Fe3+后,再調(diào)pH在4~5的環(huán)境即可。A項(xiàng),Cu不能還原Fe2+;B項(xiàng),通H2S時(shí),Cu2+先沉淀完全,而H2S不能使Fe2+沉淀;C項(xiàng),完全正確;D項(xiàng),通入NH3時(shí)引進(jìn)了雜質(zhì)離子,且Cu2+易與NH3反應(yīng)生成絡(luò)離子。答案:C5.(山東壽光一中期中考題)已知KMnO4與濃鹽酸在常溫下反應(yīng)能產(chǎn)生Cl2。若用下圖所示的實(shí)驗(yàn)裝置來(lái)制備純凈、干燥的氯氣,并做它與金屬反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)。每個(gè)虛線框表示一個(gè)單元裝置,其中有錯(cuò)誤的是()A.只有②處B.只有①和②處C.只有②和③處D.只有②③④處解析:根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,裝置①是利用KMnO4溶液與濃鹽酸反應(yīng)制備Cl2,Cl2中含有HCl、H2O雜質(zhì),但不能用NaOH溶液除去HCl,應(yīng)用飽和食鹽水,故②錯(cuò)。裝置③是利用濃H2SO4除去H2O,但左邊導(dǎo)管應(yīng)插入濃硫酸中,右邊導(dǎo)管不能插入濃硫酸中,故③錯(cuò)。裝置④是密封的,易出現(xiàn)事故,故④錯(cuò)。答案:D6.(模擬題)今有甲、乙、丙三瓶等體積的新制氯水,濃度均為0.1molL-1。如果在甲瓶中加入少量的NaHCO3晶體(mmol),在乙瓶中加入少量的NaHSO3晶體(mmol),丙瓶不變。片刻后,甲、乙、丙三瓶溶液HClO的物質(zhì)的量濃度的大小關(guān)系是(溶液體積變化忽略不計(jì))()A.甲=乙>丙B.甲>丙>乙C.丙>甲=乙D.乙>丙>甲解析:氯水中存在下列平衡:Cl2+H2OHCl+HClO加入NaHCO3后,因?yàn)樗嵝裕篐Cl>H2CO3>HClO,所以NaHCO3與HCl反應(yīng)而不與HClO反應(yīng),平衡向右移動(dòng),HClO濃度增大;又因HClO具有強(qiáng)氧化性,可將NaHSO3氧化,當(dāng)向其中加入NaHSO3時(shí),HClO濃度下降。答案:B7.(杭州市一中期中考題)年8月26日江西一家大型化工廠發(fā)生爆炸,有大量的Cl2擴(kuò)散,下列應(yīng)急措施不正確的是()A.向順風(fēng)方向的低洼處跑B.用浸有純堿液的毛巾捂住口鼻迅速逃離C.向逆風(fēng)方向的高處跑D.來(lái)不及逃離的可用浸濕的棉被堵好門窗,并及時(shí)請(qǐng)求救援解析:氯氣是一種比空氣密度大的有毒氣體,故應(yīng)向逆風(fēng)方向的高處跑;氯氣能溶于水和堿性溶液,故可用浸水或堿液織物臨時(shí)阻擋Cl2進(jìn)入口鼻或室內(nèi)。答案:A8.(改編題)下列物質(zhì)能使干燥的藍(lán)色石蕊試紙先變紅后褪色的是()①氯氣②液氯③新制氯水④氯氣的酒精溶液⑤鹽酸⑥鹽酸酸化的漂白粉溶液A.①②③B.①②③⑥C.③⑥D(zhuǎn).③④⑥解析:本題考查對(duì)氯水中成分的掌握情況。能使干燥的藍(lán)色石蕊試紙顯紅色,體現(xiàn)H+的性質(zhì),溶液呈酸性;使紅色褪去,體現(xiàn)HClO的性質(zhì),使藍(lán)色石蕊試紙先變紅后褪色的應(yīng)該是既含有鹽酸,又含有HClO的物質(zhì)。氯氣、液氯中只含有氯氣分子,在氯氣的酒精溶液中存在的是氯氣分子和酒精分子(氯氣的酒精溶液就是將氯氣溶于酒精,兩者之間并沒(méi)有發(fā)生反應(yīng)),氯氣分子不能使干燥的藍(lán)色石蕊試紙變紅。鹽酸只能使干燥的藍(lán)色石蕊試紙變紅色,不能使其褪色。鹽酸酸化的漂白粉溶液中,鹽酸與漂白粉中的Ca(ClO)2發(fā)生反應(yīng)Ca(ClO)2+2HCl=CaCl2+2HClO,反應(yīng)剩余的鹽酸使干燥的藍(lán)色石蕊試紙變紅色,生成的HClO使紅色褪去。答案:C9.(湖南長(zhǎng)郡中學(xué)屆高三第三次月考)氯氣是一種化學(xué)性質(zhì)很活潑的非金屬單質(zhì),它具有較強(qiáng)的氧化性,下列敘述中不正確的是()A.紅熱的銅絲在氯氣里劇烈燃燒,生成棕黃色的煙B.鈉有氯氣中燃燒,生成白色的煙C.純凈的H2在Cl2中安靜地燃燒,發(fā)出蒼白色火焰,集氣瓶口呈現(xiàn)白色煙霧D.氯氣能與水反應(yīng)生成次氯酸和鹽酸,久置氯水最終變?yōu)橄←}酸解析:A、B都是活潑的非金屬單質(zhì)氯氣與金屬的反應(yīng),分別生成氯化銅和氯化鈉固體。C中,純凈的H2在Cl2中安靜地燃燒,發(fā)出蒼白色火焰;當(dāng)兩者遇強(qiáng)光(如燃著的鎂條)會(huì)發(fā)生爆炸;氯化氫氣體遇水蒸氣會(huì)生成霧而非煙霧,C錯(cuò)。D中,氯水久置后,其中的次氯酸見(jiàn)光分解,最終變?yōu)辂}酸。答案:C10.(江蘇南通一中高三月考試題)工業(yè)上利用氫氣在氯氣中燃燒,所得產(chǎn)物再溶于水的方法制得鹽酸,流程復(fù)雜且造成能量浪費(fèi)。有人設(shè)想利用原電池原理直接制備鹽酸的同時(shí),獲取電能,假設(shè)這種想法可行,下列說(shuō)法肯定錯(cuò)誤的是()A.兩極材料都用石墨,用稀鹽酸作電解質(zhì)溶液B.通入氫氣的電極為原電池的負(fù)極C.電解質(zhì)溶液中的陰離子向通入氯氣的電極移動(dòng)D.通入氯氣的電極反應(yīng)為:Cl2+2e-=2Cl-解析:原電池中是自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),而電解池中是在外加電壓下強(qiáng)制地進(jìn)行氧化還原反應(yīng)。題目中利用氫氣與氯氣制HCl,是能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),故屬原電池。通氫氣的一極是原電池的負(fù)極,通氯氣的一極是原電池的正極,在正極附近產(chǎn)生了Cl-,故電解質(zhì)溶液中的陰離子會(huì)受到Cl-的斥力而不會(huì)向正極移動(dòng)。答案:C11.(模擬題)某化學(xué)興趣小組的同學(xué)利用下圖所示實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(圖中a、b,c表示止水夾)。請(qǐng)按要求填空:(1)利用B裝置可制取的氣體有________(寫出兩種即可)。(2)A、C、E相連后的裝置可用于制取Cl2并進(jìn)行相關(guān)的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)。若在丙中加入適量水,即可制得氯水。將所得氯水分為兩份,進(jìn)行Ⅰ、Ⅱ兩個(gè)實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象、結(jié)論如下:實(shí)驗(yàn)序號(hào)實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象結(jié)論Ⅰ將氯水滴入品紅溶液溶液褪色氯氣與水反應(yīng)的產(chǎn)物有漂白性Ⅱ氯水中加入碳酸氫鈉粉末有無(wú)色氣泡產(chǎn)生氯氣與水反應(yīng)的產(chǎn)物具有酸性①請(qǐng)你評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ的結(jié)論是否合理?若不合理,請(qǐng)說(shuō)明理由:_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。②請(qǐng)利用上述裝置設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證Cl-和Br-的還原性強(qiáng)弱(分別指出甲、乙、丙中盛放的試劑、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及結(jié)論)_________________________________________________________________。(3)B、D、E裝置相連后,在B中盛裝濃硝酸和銅片(放在有孔塑料板上),可制得NO2并進(jìn)行有關(guān)實(shí)驗(yàn)。①B中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________________________________________________________。②欲用D裝置驗(yàn)證NO2與水的反應(yīng),其操作步驟為:先關(guān)閉止水夾________,再打開(kāi)止水夾________,使燒杯中的水進(jìn)入試管丁的操作是_______________________________________________________________________。③試管丁中的NO2與水充分反應(yīng)后,若向試管內(nèi)緩緩?fù)ㄈ胍欢康难鯕?,直至試管全部充滿水,則所得溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度是________(氣體按標(biāo)準(zhǔn)狀況計(jì)算)。解析:(1)裝置B是啟普發(fā)生器的簡(jiǎn)易裝置,可以用它制取塊狀固體與液體反應(yīng)、不需要加熱、且制取的氣體是在溶液中溶解度不大的氣體,回憶所學(xué)氣體即可回答。(2)此問(wèn)難度稍大,主要是實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)和設(shè)計(jì)。因?yàn)閷?shí)驗(yàn)室制取氯氣常用濃鹽酸和二氧化錳加熱進(jìn)行,所以制得的氣體中混有揮發(fā)的氯化氫,而它可以與碳酸氫鈉反應(yīng),故實(shí)驗(yàn)Ⅱ結(jié)論不合理。要設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證Cl-和Br-的還原性強(qiáng)弱,可以從驗(yàn)證Cl2和Br2單質(zhì)的氧化性入手。這樣考慮,問(wèn)題就變得簡(jiǎn)單了。(3)第①問(wèn)比較簡(jiǎn)單,主要考查銅與濃硝酸的反應(yīng)方程式。第②問(wèn),要驗(yàn)證NO2與水反應(yīng),必須使NO2與水接觸,且有明顯的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。先關(guān)閉止水夾a、b,再打開(kāi)止水夾c,目的是使氣體與水接觸,但必須外力引發(fā),其原理和引發(fā)噴泉實(shí)驗(yàn)的原理相同。第③問(wèn),要計(jì)算試管全部充滿水后所得溶液的物質(zhì)的量濃度,只需按照4NO2+O2+2H2O=4HNO3進(jìn)行計(jì)算即可。答案:(1)H2、CO2(2)①實(shí)驗(yàn)Ⅰ結(jié)論合理,實(shí)驗(yàn)Ⅱ結(jié)論不合理;制取的氯氣中含有HCl氣體,HCl溶于水后能與碳酸氫鈉粉末反應(yīng)產(chǎn)生氣泡②在甲、乙、丙中分別裝入濃鹽酸、二氧化錳、溴化鈉溶液;燒瓶中有黃綠色氣體生成,試管中溶液由無(wú)色變?yōu)槌壬?,可證明氯氣的氧化性強(qiáng)于溴,則Br-的還原性強(qiáng)于Cl-(3)①Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O②a、bc雙手緊握(或微熱)試管丁,使試管中氣體逸出,NO2與水接觸后即可引發(fā)燒杯中的水倒流入試管丁中③0.045molL-112.(鄭州市十一中期中考題)某?;瘜W(xué)實(shí)驗(yàn)興趣小組為了探究在實(shí)驗(yàn)室制備Cl2的過(guò)程中有水蒸氣和HCl揮發(fā)出來(lái),同時(shí)證明氯氣的某些性質(zhì),甲同學(xué)設(shè)計(jì)了如圖所示的實(shí)驗(yàn)裝置(支撐用的鐵架臺(tái)省略),按要求回答問(wèn)題。(1)下列方法中,可制得氯氣的正確組合是________。①M(fèi)nO2和濃鹽酸混合共熱;②MnO2、NaCl和濃硫酸混合共熱;③次氯酸鈉和濃鹽酸混合;④K2Cr2O7和濃鹽酸混合;⑤KClO3和濃鹽酸混合共熱;⑥KMnO4和濃鹽酸混合。A.①②⑥B.②④⑥C.①④⑥D(zhuǎn).全部可以(2)若用含有0.2molHCl的濃鹽酸與足量的MnO2反應(yīng)制Cl2,制得的Cl2體積(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)總是小于1.12_______________________________________________________________________。(3)①裝置B的作用是_______________________________________________________________________,現(xiàn)象是_______________________________________________________________________。②裝置C和D出現(xiàn)的不同現(xiàn)象說(shuō)明的問(wèn)題是_______________________________________________________________________。③裝置E的作用是_______________________________________________________________________。④寫出裝置F中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式_______________________________________________________________________。(4)乙同學(xué)認(rèn)為甲同學(xué)的實(shí)驗(yàn)有缺陷,不能確保最終通入AgNO3溶液中的氣體只有一種。為了確保實(shí)驗(yàn)結(jié)論的可靠性,證明最終通入AgNO3溶液的氣體只有一種,乙同學(xué)提出在某兩個(gè)裝置之間再加一個(gè)裝置。你認(rèn)為該裝置應(yīng)加在________與________之間(填裝置字母序號(hào)),裝置中應(yīng)放入_______________________________________________________________________。解析:(1)題中的6種方法,均可以用于實(shí)驗(yàn)室制取氯氣,即D項(xiàng)正確。(2)在加熱的條件下,稀鹽酸與MnO2不反應(yīng)。(3)①在U形管中裝入無(wú)水硫酸銅,可以檢驗(yàn)水蒸氣的存在,若有水蒸氣生成,則白色粉末變藍(lán)。②氯氣不能使干燥的布條褪色,說(shuō)明氯氣無(wú)漂白性;氯氣能使?jié)駶?rùn)的布條褪色,則說(shuō)明次氯酸有漂白性。③氯氣不易溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,故用CCl4吸收氯氣,而使HCl進(jìn)入F裝置。(4)在E、F間再加一個(gè)洗氣瓶,并裝入濕潤(rùn)的淀粉KI試紙(或濕潤(rùn)的有色布條),如果試紙不變色(或濕潤(rùn)的有色布條不褪色),則證明進(jìn)入F裝置的只有HCl,而無(wú)Cl2。因?yàn)槁葰饽苎趸疜I,生成碘單質(zhì),從而使淀粉KI試紙變藍(lán)(Cl2可以使?jié)駶?rùn)的有色布條褪色)。答案:(1)D(2)隨著反應(yīng)的進(jìn)行和鹽酸的揮發(fā),鹽酸濃度變稀將不再反應(yīng)(3)①證明有水蒸氣產(chǎn)生白色變藍(lán)色②氯氣無(wú)漂白性,次氯酸有漂白性③吸收氯氣④Ag++Cl-=AgCl↓(4)EF濕潤(rùn)的淀粉KI試紙(或濕潤(rùn)的有色布條)13.(株州質(zhì)檢)用滴管將新制的飽和氯水慢慢滴入含酚酞的NaOH稀溶液中,當(dāng)?shù)蔚阶詈笠坏螘r(shí)紅色突然褪去,試回答下列問(wèn)題:(1)實(shí)驗(yàn)室保存飽和氯水的方法是_______________________________________________________________________。(2)產(chǎn)生上述現(xiàn)象的原因可能有兩種(簡(jiǎn)要文字說(shuō)明)①是由于_______________________________________________________________________;②是由于_______________________________________________________________________。簡(jiǎn)述怎樣用實(shí)驗(yàn)證明紅色褪去的原因是①或者是②:_______________________________________________________________________。解析:能使變紅的酚酞褪色的原因是溶液堿性減弱(中和堿性)或過(guò)量氯水中的HClO將變紅的酚酞漂白,若要設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明褪色的可能原因,最簡(jiǎn)便的方法就是在褪色后溶液中再滴加NaOH溶液,若不再出現(xiàn)紅色,說(shuō)明是HClO漂白作用的結(jié)果;若再出現(xiàn)紅色,說(shuō)明是氯水與NaOH反應(yīng),堿性減弱的原因。答案:(1)在陰涼處置于棕色試劑瓶中密封保存(2)①氯水與NaOH反應(yīng)生成兩種鹽,堿性減弱②氯水過(guò)量后HClO的漂白性將溶液變成無(wú)色向無(wú)色溶液中再滴加NaOH溶液,若不再出現(xiàn)紅色,應(yīng)為原因②,若再出現(xiàn)紅色,應(yīng)為原因①14.(模擬題)已知氯氣與水的反應(yīng)Cl2+H2OHCl+HClO是一個(gè)可逆反應(yīng),即不能進(jìn)行到底的反應(yīng),且反應(yīng)生成的次氯酸(HClO)是一種酸性比碳酸還要弱的酸。(1)分別寫出鹽酸、次氯酸的電離方程式:_______________________________________________________________________。(2)要使新制氯水里次氯酸的濃度增大,可向其中加入下列的________。A.NaOH固體B.水C.NaClO固體D.NaHCO3固體E.CaCO3固體(3)根據(jù)次氯酸及有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)判斷,下列反應(yīng)的離子方程式正確的是()A.氯氣溶解于水:Cl2+H2O2H++Cl-+ClO-B.氯氣溶于石灰水:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2OC.漂白粉溶液中通入足量CO2:Ca2++2ClO-+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClOD.漂白粉溶液中通入足量SO2:ClO-+SO2+H2O=HSO+HClO解析:(1)注意前者為強(qiáng)酸而后者為弱酸。(2)要使氯水里次氯酸的濃度增大,就要設(shè)法使化學(xué)平衡Cl2+H2OHCl+HClO向正反應(yīng)方向移動(dòng),還不能損耗HClO。加NaOH會(huì)損耗HCl和HClO,其用量不易控制;加水雖會(huì)使平衡向右移動(dòng),但平衡體系內(nèi)各物質(zhì)濃度均會(huì)降低;加NaClO不但會(huì)把鹽酸反應(yīng)掉,使平衡右移,還可以生成HClO,符合題意;由于次氯酸是比碳酸還弱的酸,故加NaHCO3、CaCO3等碳酸的鹽,都可以只消耗HCl而不消耗HClO,導(dǎo)致平衡右移,使HClO濃度增大。(3)A中把弱酸HClO拆成離子形式是錯(cuò)誤的;C中通入足量CO2時(shí),不應(yīng)該有CaCO3生成;D具有一定的迷惑性,必須注意到SO2與CO2是不同的,它具有很強(qiáng)的還原性,會(huì)被次氯酸氧化為SO,故D也是錯(cuò)誤的。答案:(1)HCl=H++Cl-;HClOH++ClO-(2)C、D、E(3)B15.某興趣小組的學(xué)生共同設(shè)計(jì)了如圖所示的實(shí)驗(yàn)裝置,既可用于制取氣體,又可用于驗(yàn)證物質(zhì)的性質(zhì)。(1)利用Ⅰ、Ⅱ裝置制取氣體(K2關(guān)閉,K1打開(kāi))。甲同學(xué)認(rèn)為:利
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