第六章-沉淀滴定法

第六章沉淀滴定法第一節(jié)概述問題沉淀滴定對滴定反應有哪些要求？銀量法是利用哪類沉淀反應？它主要用于測定哪些物質？有哪些除銀量法外還可利用哪些沉淀反應進行沉淀滴定分析？

11.用于滴定分析的沉淀反應必備條件（1）沉淀反應能迅速定量進行。（2）生成的沉淀溶解度必須很小。（3）有簡便、準確的指示終點的方法。（4）沉淀無顯著的吸附現象，不影響滴定終點的確定。

22.常用于沉淀滴定的反應（1）生成難溶銀鹽的反應(最常用）如Ag++Cl-=AgCl↓（白色）Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）

利用生成難溶銀鹽反應進行滴定的方法稱為銀量法。主要用于測定鹵素和類鹵素及含鹵素的有機化合物。（2）其它沉淀反應

如

2K4[Fe(CN)6]+3Zn2+=K2Zn3[Fe(CN)6]2↓+6K+NaB(C6H5)4+K+=KB(C6H5)4↓+Na+

33.沉淀滴定的方式（1）直接法用AgNO3標準溶液直接滴定待測組分（2）間接法先于加入一定量的AgN03標準溶液，再用NH4SCN標準溶液來滴定剩余的AgN03溶液4第二節(jié)銀量法滴定終點的確定問題

銀量法分為哪幾種方法？分別采用何種指示劑指示終點？指示劑作用原理是什么？如何控制滴定的條件？各種方法的應用范圍？5一、莫爾法（

Mohr法）

—鉻酸鉀作指示劑1．指示劑的作用原理（以測定Cl-為例）滴定劑：AgNO3(0.1mol/L)指示劑：K2CrO4

(50g/L)滴定反應Ag++Cl-=AgCl↓

白色終點指示反應2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓

磚紅色6一、莫爾法

2．滴定條件

（1）指示劑用量要在形成Ag2CrO4磚紅色沉淀前保證被測離子完全反應。理論上為5.8×10-2mol/L實際操作中加入濃度約為5×10-3mol/L7一、莫爾法

2．滴定條件(續(xù)）（2）滴定時的酸度通常維持在：pH=6.5~10.5有NH3存在：pH6.5~7.2酸度太高：2CrO42-+2H+?2HCrO4-

在強堿性溶液中：棕黑色Ag2O↓8一、莫爾法

2．滴定條件(續(xù)）(3)干擾離子：能與Ag+生成沉淀的陰離子；能與CrO42-生成沉淀的陽離子；大量的有色離子；在中性或弱堿性溶液中易水解的離子。9一、莫爾法

3．應用范圍

主要用于測定Cl-、Br-。優(yōu)點：測Cl-、Br-直接、簡單、準確。缺點：干擾大(可能生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、M(OH)n等）；不可測定I-、SCN-；10二、福爾哈德法（Volhard法）

—鐵銨礬作指示劑1.直接滴定法測定Ag

+（1）滴定原理滴定劑：NH4SCN標準溶液

指示劑：鐵銨礬NH4Fe（SO4）2·12H2O

滴定反應：Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）指示反應：Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（紅色）

11二、福爾哈德法

1.直接法（2）滴定條件酸度在酸性0.3~1mol/LHNO3介質中進行（酸度低Fe3+水解）指示劑用量Fe3+的濃度一般控制在0.015mol/L滴定操作滴定時應劇烈振搖溶液（3）應用在酸性溶液中直接測定Ag+

12二、Volhard

2.返滴定法(1)滴定原理標準溶液：AgNO3、NH4SCN

被測物：X-

(Cl-、Br-、I-、SCN-)

X-+Ag+(過量)=AgX

+Ag+(剩余)FeSCN2+SCN-AgSCN

13二、Volhard法

2.返滴定法（續(xù)）（2）滴定條件滴定在酸性條件下進行，否則Fe3+將水解。溶液酸度控制在0.1-1mol/L之間。Fe3+濃度一般控制在0.015mol/L防止沉淀的轉化（測氯時防止AgCl轉化為AgSCN）措施：分離沉淀、加保護劑（如硝基苯、1,2-二氯乙烷、石油醚等）、提高Fe3+濃度，使c(Fe3+)=0.2mol/L等。消除干擾：強氧化劑和氮的氧化物以及銅鹽、汞鹽干擾測定，必須預先除去。

14三、法揚司法（Fajans）

—吸附指示劑法

1.吸附指示劑的作用原理（以Ag+滴定Cl-為例）指示劑:熒光黃(HFI

)化學計量點前：AgCl

Cl-不吸附Fl-，溶液為指示劑本身的顏色(黃綠色).化學計量點后：AgClAg+Fl-,優(yōu)先吸附Ag+，Fl-作為抗衡離子被吸附，吸附后結構變形而表現為粉紅色

AgCl·Ag++FIn-=AgCl·Ag·FIn

黃綠色

粉紅色

152.滴定條件（1）保持沉淀呈膠體狀態(tài)在滴定前應將溶液稀釋，并加膠體保護劑（糊精或淀粉）。（2）控制溶液酸度溶液酸度應以有利于吸附指示劑呈陰離子為宜。（為什么？）（3）避免強光照射防止鹵化銀分解（4）選擇合適吸附指示劑沉淀膠體微粒對指示劑離子的吸附能力，應略小于對待測離子的吸附能力鹵化銀對鹵化物和幾種吸附指示劑的吸附能力的次序：

I-＞SCN-＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃

三、法揚司法（Fajans）