第八章-醇、酚、醚

第八章醇、酚、醚Chapter8Alcohol,PhenolandEther一.醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名二.醇的物理性質(zhì)三.醇的化學(xué)性質(zhì)四.重要的醇主要內(nèi)容第一節(jié)醇醇的結(jié)構(gòu)醇的官能團(tuán)是羥基（－OH），一般羥基連在飽和碳(sp3)原子上的叫醇，極少數(shù)也有連在不飽和碳(sp2)上，如烯醇，但該結(jié)構(gòu)極不穩(wěn)定，易重排成羰基化合物。醇可看作是H2O分子中的一個(gè)H原子被烷基取代后的衍生物。一.醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名1.醇的結(jié)構(gòu)由于O原子的電負(fù)性比C原子強(qiáng)，因此氧原子上的電子云密度較高，而碳原子上的電子云密度較低，這使得醇分子具有較強(qiáng)的極性，是一常用的極性有機(jī)溶劑，另外醇的-OH也有特殊的反應(yīng)活性，所以，醇是有機(jī)合成中的一種重要的基礎(chǔ)原料。醇的性質(zhì)主要體現(xiàn)在其官能團(tuán)羥基上。2.醇的分類按烴基分類按羥基連碳原子分類按羥基的數(shù)目分類3.醇的命名結(jié)構(gòu)簡單的醇可用習(xí)慣法或衍生物法來命名。(1).習(xí)慣命名法適合低級(jí)一元醇，只需在相應(yīng)烴基名后加“醇”即可。異構(gòu)體分別用正、異、仲、叔、新等來表示其結(jié)構(gòu)。如：(2).系統(tǒng)命名法①選主鏈選連有羥基的最長碳鏈為主鏈，主鏈上各種支鏈作為取代基（如烷基、芳基、鹵素、脂環(huán)基等）。命名按主鏈中的碳原子數(shù)稱“X醇”。羥基的位置如不在1位則應(yīng)標(biāo)出位置。環(huán)醇要按環(huán)中碳原子數(shù)叫“環(huán)X醇”。丁醇2-丁醇環(huán)己醇②主鏈編號(hào)開鏈醇應(yīng)從靠近羥基的一側(cè)開始編號(hào)，使羥基有最小的位置，環(huán)醇則從連有羥基的碳原子開始編號(hào)。3－甲基－2－戊醇3－甲基環(huán)己醇5－甲基－3－己醇③分子中含不飽和鍵

選主鏈時(shí)則選含不飽和鍵并連有羥基的最長碳鏈為主鏈，優(yōu)先羥基編號(hào)，命名時(shí)主鏈碳數(shù)體現(xiàn)在不飽和烴的名稱中，最后標(biāo)出羥基的位置。例：4－丙基－5－己烯－1－醇4－甲基－5－己烯－2－醇2－丁炔－1－醇④含有芳基一般將苯基看作取代基。苯（基）甲醇1－苯乙醇3-苯基-2-丙烯-1-醇⑤多元醇羥基數(shù)目用中文二、三、四表示，位置用1,2,3……表示，位次間用逗號(hào)隔開。隨堂練習(xí)二.醇的物理性質(zhì)1.直鏈飽和一元醇中，小于C4的醇是有酒精味的液體，C5~C11的醇是有特殊氣味的油狀液體，C12以上是蠟狀固體。2.醇的沸點(diǎn)隨分子量的增加，沸點(diǎn)升高，一般每增加一個(gè)碳，沸點(diǎn)約升高18~20℃。同碳數(shù)的醇，支鏈越多，沸點(diǎn)越低。如：C4醇正丁醇異丁醇叔丁醇沸點(diǎn)(℃)117.3107.982.2隨碳鏈的增長，-OH在分子中所占比例減小，相鄰兩醇的沸點(diǎn)差也變小。低級(jí)醇中的－OH可互相形成分子間氫鍵，故比相應(yīng)分子量的烷烴的沸點(diǎn)要高很多。如：名稱甲醇乙烷乙醇丙烷分子量32304644沸點(diǎn)℃65-88.978.5-42.23.低級(jí)醇可與水以任意比混溶，分子量增加，溶解度迅速下降，其原因是碳原子數(shù)增加，水溶性的－OH在醇中所占比例減小，而脂溶性的烷基的比例卻增加，故溶解度減小。三.醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)主要由醇中的－OH決定，在醇分子中，C－O及O－H鍵均是極性共價(jià)鍵，容易受到試劑的進(jìn)攻而發(fā)生反應(yīng)。C上的H由于受到－OH的影響，也具有一定的活性，可發(fā)生一些反應(yīng)。O-H鍵斷裂，與活潑金屬反應(yīng)及酯化反應(yīng)。C-O鍵斷鍵，羥基取代的反應(yīng)及脫水反應(yīng)。H上的反應(yīng)，氧化，脫氫和鹵代反應(yīng)。1.與活潑金屬的反應(yīng)（酸性）由于O-H鍵的極性，使得-OH上的氫可作為氫離子而離解，可與一些活潑金屬反應(yīng)。乙醇:pKa=16，水:pKa=15.7。醇的酸性比水要弱，與金屬鈉的反應(yīng)和緩，放出的熱量不能使鈉熔化或燃燒。據(jù)酸堿理論，醇的酸性比水弱，則醇的共軛堿RONa的堿性比水的共軛堿NaOH的堿性強(qiáng)。所以，醇鈉是強(qiáng)堿，白色固體，可溶于醇，遇水即分解。醇還可與其他活潑金屬，如Mg、K、鋁－汞齊等反應(yīng)，生成醇鉀、醇鎂及醇鋁等，這些試劑中的烷氧基負(fù)離子常用作非水介質(zhì)中的親核試劑。2.羥基被鹵原子取代的反應(yīng)1.醇與HX的反應(yīng)———鹵烴該方法是工業(yè)上及實(shí)驗(yàn)室中制備鹵烴的一種方法。此反應(yīng)可逆，改變反應(yīng)條件，可使平衡向左或向右移動(dòng)，得到想要的產(chǎn)物，一般是采用蒸餾的方法，使生成的低沸點(diǎn)鹵烴不斷地從反應(yīng)體系中蒸餾出來，這樣鹵烴的濃度總是保持較低的水平，反應(yīng)可持續(xù)向右并趨于完成。氫鹵酸的活性：HI>HBr>HCl醇的活性：芐醇、烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇2.盧卡斯反應(yīng)(鑒別低級(jí)醇的類別)盧卡試劑（濃HCl+ZnCl2）用于1o,2o,3o醇的鑒別：原理：C6以下的醇溶于盧卡試劑，RX不溶—混濁。3o醇——震蕩立即出現(xiàn)混濁分層2o醇——慢慢混濁分層1o醇——加熱慢慢出現(xiàn)少許混濁此反應(yīng)中生成的氯代烷不溶于水，而呈現(xiàn)混濁分層的現(xiàn)象?？筛鶕?jù)混濁分層的快慢來區(qū)別伯、仲、叔醇。這是用化學(xué)方法區(qū)別伯、仲、叔醇的最簡單的一個(gè)方法，此反應(yīng)亦稱盧卡斯反應(yīng)。仲、叔醇與鹵化氫的反應(yīng)（SN1），有正碳離子中間體生成，有時(shí)有重排產(chǎn)物產(chǎn)生，有時(shí)大部分是重排產(chǎn)物。例：所以，制2-甲基-3-溴丁烷不能用3-甲基-2-丁醇與HBr反應(yīng)，在這種情況下，應(yīng)使用鹵化磷或亞硫酰氯等試劑。3.醇與PX3、PX5或SOCl2的反應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室中制備鹵烴，醇與PX3、PX5或SOCl2反應(yīng)是常用的方法。溴代常用PBr3，氯代使用PCl5，碘代則用紅磷與碘混合。此反應(yīng)中，鹵烴不會(huì)是分子重排產(chǎn)物，但用叔醇反應(yīng)產(chǎn)率較低，此時(shí)可用亞硫酰氯來反應(yīng)。產(chǎn)物中HCl和SO2均是氣態(tài)，產(chǎn)物不用分離，反應(yīng)速率大，100%反應(yīng)，且不會(huì)有瓦爾登構(gòu)型翻轉(zhuǎn)產(chǎn)物，但不適于制低沸點(diǎn)的氯代烷烴。3.脫水反應(yīng)醇可發(fā)生分子內(nèi)或分子間的脫水反應(yīng)。分子內(nèi)脫水成烯，分子間脫水成醚。1.分子內(nèi)脫水醇與強(qiáng)酸（濃硫酸或濃磷酸）共熱，脫去一分子水，生成烯烴，反應(yīng)是消除反應(yīng)，消除方向遵守扎伊采夫規(guī)則。此反應(yīng)除用濃硫酸，還可用濃磷酸或Al2O3作脫水劑。濃硫酸在反應(yīng)中起脫水及吸水的作用。如：2.分子間脫水在同樣的催化劑作用下，醇還可分子間脫水成醚。a.分子間與分子內(nèi)脫水的反應(yīng)只是反應(yīng)溫度不同，其它都相同，它們互為競爭反應(yīng)。一般在高溫下，有利于分子內(nèi)脫水成烯；在較低溫度下，有利于分子間脫水成醚。b相對(duì)來講，影響醇脫水產(chǎn)物的主要因素是醇的結(jié)構(gòu)。叔醇脫水基本上只能得到烯烴，低分子量的伯醇則相對(duì)容易發(fā)生分子間脫水生成醚。3.（分子內(nèi)）脫水反應(yīng)的特點(diǎn)：①分子內(nèi)脫水的反應(yīng)活性：叔醇＞仲醇＞伯醇此順序與相應(yīng)結(jié)構(gòu)的正碳離子的穩(wěn)定性順序一致。②脫水方向與鹵烴脫鹵化氫一樣符合扎伊采夫規(guī)則，即從含氫少的C上脫去氫原子。③因有正碳離子中間體生成，一些結(jié)構(gòu)合適的伯醇、仲醇在脫水過程中會(huì)發(fā)生碳骨架的變化——重排。例如：3,3－二甲基－2－丁醇的脫水反應(yīng)。醇的分子間脫水反應(yīng)是SN反應(yīng)機(jī)理，甲醇、伯醇按SN2機(jī)理，仲、叔醇按SN1機(jī)理，而且用此方法制醚與醇分子內(nèi)脫水成烯是一競爭反應(yīng)，用仲、叔醇反應(yīng)不易得到醚，只有低級(jí)伯醇才易發(fā)生分子間脫水形成醚。4.酯化反應(yīng)醇與含氧酸或其酸酐、酰氯反應(yīng)，都可生成酯。1.醇或多元醇與無機(jī)酸（如：H2SO4、H3PO4、HNO3）等共熱，可制得相應(yīng)的酯。如：甘油與混酸共熱可制得三硝酸甘油酯（硝化甘油），是較常用的有機(jī)炸藥，非常敏感，受熱、受撞擊即發(fā)生猛烈的爆炸（諾貝爾），通常與鋸末、硅藻土混合制成甘油炸藥（較穩(wěn)定）。為了增加燃速和填裝方便，常擠壓成柱狀顆粒后填入彈殼中，另外，硝化甘油也是心血管擴(kuò)張藥，可擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈，增加心臟自身供血量，緩解心絞痛，是治療心臟病的一種常用藥物。制備磷酸酯常用醇與磷酰氯（三氯氧磷）反應(yīng)。如：此類化合物中的一些化合物，如脂肪醇的磷酸三酯，常用作織物阻燃劑、塑料增塑劑；高級(jí)脂肪醇的單或雙磷酸酯可用作表面活性劑、抗靜電劑和柔軟劑。2.有機(jī)酸酯醇與有機(jī)酸、酸酐或酰氯反應(yīng)生成羧酸酯，但醇與有機(jī)羧酸的反應(yīng)多需要催化劑。此類反應(yīng)需長時(shí)間反應(yīng)，大多數(shù)羧酸酯具有香味，是比較常用的香料（如乙酸乙酯，水果香味，乙酸乙異戊酯，香蕉香味）。另外羧酸酯熱解是制備高純度烯烴的工業(yè)方法。煮菜時(shí)加酒加醋為什么產(chǎn)生香味

廚師在燒菜時(shí)，總喜歡在加了酒以后，再擱些醋。于是菜就變得香噴噴的了。這種炒菜的方法，確是有它的科學(xué)道理，因?yàn)榫婆c醋在熱鍋里碰了頭，就會(huì)起化學(xué)反應(yīng)，生成香料——乙酸乙酯，因此菜就有股香味。

在工業(yè)上，就是利用酒精與醋酸在濃硫酸作用下，來制造乙酸乙酯。

乙酸乙酯具有香蕉的香味，你平時(shí)吃的“香蕉糖”里，就有乙酸乙酯的份兒。

乙酸乙酯5.氧化和脫氫醇分子中與羥基直接相連的C上的H原子由于受-OH的影響，使H較活潑，容易發(fā)生氧化或脫氫生成羰基化合物。伯醇、仲醇的蒸氣在高溫下通過高活性銅（或銀、鎳）催化劑，發(fā)生脫氫反應(yīng)，分別生成醛、酮。若在反應(yīng)的同時(shí)通入空氣，則生成的H2可被氧化成H2O，反應(yīng)可以進(jìn)行到底。由于叔醇中沒有H，故不能脫氫，將其蒸氣于300℃通過銅催化劑，只有脫水成烯，醇催化脫氫氧化一般多用于工業(yè)生產(chǎn)上，實(shí)驗(yàn)室中通常使用化學(xué)氧化劑氧化醇來制醛、酮或羧酸。常用的化學(xué)氧化劑有K2Cr2O7+H2SO4、CrO3+冰乙酸、KMnO4/OH-、CrO3?2吡啶（沙瑞特試劑）等。其中，以用沙瑞特試劑氧化較好，可使反應(yīng)停留在醛一步，且對(duì)原醇中的雙鍵、叁鍵無影響。6.多元醇的反應(yīng)1).與Cu(OH)2的反應(yīng)（深藍(lán)色）2).高碘酸氧化а-羥基酮或а-羥基醛3).多元醇的脫水四.重要的醇1.甲醇

最初由木材干餾得到，俗稱木醇。為無色透明有特殊氣味的易燃液體，沸點(diǎn)64.9℃，遇熱或明火易爆炸，爆炸極限6~36.5%(V)，甲醇的毒性較大(10ml中毒,30ml致命)，飲用少量即可造成眼睛失明，嚴(yán)重的可導(dǎo)致死亡。目前，甲醇主要以合成氣為原料來合成。甲醇是優(yōu)良有有機(jī)溶劑，也是重要的基礎(chǔ)化工原料，主要用生產(chǎn)甲醛、羧酸甲酯、氯甲烷、甲胺、硫酸二甲酯，有機(jī)玻璃及醫(yī)藥用品。發(fā)酵法制酒常見的酒的濃度：

白酒紅酒啤酒葡萄酒香檳酒45%15%10%7%5%2.乙醇

CH3CH2OH酒精，無色透明易燃液體，沸點(diǎn)78.5℃。爆炸極限3.28~18.95%。工業(yè)上由乙烯的直接或間接水合法來生產(chǎn)，是常用的有機(jī)溶劑和試劑，醫(yī)藥中用作消毒劑、防腐劑，還可作為燃料使用，毒性較小，可飲用。3.乙二醇甘醇，有甜味的粘稠液體，沸點(diǎn)198℃，與水混溶。工業(yè)上由乙烯催化氧化成環(huán)氧乙烷后水解制得。是重要的化工原料，用于制造樹脂、增塑劑、合成纖維（滌綸）及二甘醇（一縮二乙二醇）、三甘醇（二縮三乙二醇），可制冠醚或作高沸點(diǎn)溶劑，60%乙二醇水溶液的凝固點(diǎn)為－40℃，可用作汽車水箱的防凍液。

甘油是重要的化工原料，可以用來制造塑料，合成纖維、炸藥等。有趣的是，人們很早以前就用硝酸、硫酸的混合液處理甘油，制得了硝化甘油的水溶液，用它治療心臟病。然而后來人們想去掉硝化甘油水溶液中的水，制取純凈的消化甘油，在實(shí)驗(yàn)時(shí)竟發(fā)生猛烈的爆炸。人們這才知道，原來硝化甘油是一種猛烈的炸藥！于是，人們大量地以甘油為原料制造硝化甘油，用作炸藥。4.丙三醇

甘油，無色粘稠有甜味的液體，含羥基較多，可形成更多的氫鍵，其沸點(diǎn)也更高b.p.=290℃，與水及乙醇互溶，但不溶于氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑，吸濕性強(qiáng)，可吸收空氣中水分，多用于保濕化妝品中。工業(yè)上由丙烯合成。甘油潤膚的秘密在哪里

冬天，人們?yōu)榱说钟稍?，往往給皮膚擦上一點(diǎn)甘油。

甘油，無色、無臭、有甜味的粘稠油狀的液體。

純凈的甘油是白色的晶體。甘油具有甜味，這與它的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)系，在化學(xué)上，由一個(gè)氫原子與一個(gè)氧原子手拉著手結(jié)成的基團(tuán)——OH，叫做羥基。一般來說，單糖（如葡萄糖和果糖等）和雙糖（如蔗糖和麥芽糖等）里所含的羥基越多，它就越甜。甘油跟單糖分子相象，在它的分子里含有三個(gè)羥基，所以也帶有甜味。

甘油是皮膚的“衛(wèi)兵”，因?yàn)樗芪账?，不僅能保護(hù)皮膚，不讓北方來客——寒流奪走水分，防止燥裂，而且還能從寒流中奪來水分呢！

不過，你也別以為抹甘油是一件小事。濃的甘油，吸水性很強(qiáng)，它一面從空氣中吸收水分，一面也毫不客氣的把你皮膚里的水分奪走，要是甘油太稀了，那就同涂了水一樣，沒有效果。

5.苯甲醇芐醇，液體，沸點(diǎn)205.4℃，與乙醇、乙醚、苯等有機(jī)溶劑互溶，微溶于水。工業(yè)酒精：變性酒精，為防止飲用加入甲醇或吡啶。88.9，貴州省貴陽市發(fā)生中國最大一起假酒案，用工業(yè)酒精、香料兌制的白酒，導(dǎo)致1000多人中毒，20多人死亡，肓3人，70多人病危。99年，烏克蘭，一家五人飲用工業(yè)酒精，死五人。，湖北丁兆，舉行婚禮，110人中毒，38人嚴(yán)重中毒，3人當(dāng)場死亡。印度假酒案新華社新德里2000年10月29日電:印度南方喀拉拉邦發(fā)生一起不法商販銷售假酒事件。造成34人死亡，近300人住院治療。2000年10月22日，喀拉拉邦戈拉姆區(qū)的一些人從沒有營業(yè)執(zhí)照有商人手中買了酒后聚在一起吃喝。不久，許多人都出現(xiàn)了視力減退、頭痛、嘔吐等癥狀，一些人還沒等送到醫(yī)院就已經(jīng)一命嗚呼了。由于有關(guān)方面沒有及時(shí)采取措施阻止假酒擴(kuò)散，在戈拉姆區(qū)的一些其他地方隨后也出現(xiàn)了類似的悲劇。事件發(fā)生后，印各方反應(yīng)強(qiáng)烈，喀拉拉邦政府罷免了10名稅務(wù)官，并要求印最高法院派人到該邦調(diào)查處理，但對(duì)30多已經(jīng)枉死的人來講已是遲了。俄假酒9個(gè)月喝死1.7萬人

14個(gè)城市和行政區(qū)進(jìn)入緊急狀態(tài)內(nèi)務(wù)部長稱之為“國家悲劇”綜合新華社電俄羅斯國家杜馬（議會(huì)下院）主席鮑里斯．格雷茲洛夫2006年10月31日說，自今年1月到9月初，俄羅斯有1.7萬人因飲用假酒死亡．格雷茲洛夫說，假酒2005年致死3萬俄羅斯人,“今年,情況有所好轉(zhuǎn)”，但假酒致死人數(shù)仍然驚人．最新動(dòng)態(tài)8月以來118人死亡伊爾庫茨克州衛(wèi)生部門官員伊戈?duì)?烏沙科夫說,733人因“急性中毒性肝炎”住院．他表示，由于許多住院病人都出現(xiàn)了中度中毒的癥狀，“目前的形式令人頭痛”．各州措施徹查地下假酒廠各州紛紛采取措施對(duì)應(yīng)假酒中毒事件，其中包括宣布進(jìn)入緊急狀態(tài)，加強(qiáng)對(duì)假酒類制造企業(yè)和零售網(wǎng)點(diǎn)的突擊檢查，搗毀地下假酒廠等．政府聲音新印花稅造成市場混亂據(jù)可靠消息指出，這次假酒時(shí)間，政府主管單位認(rèn)為與新印花稅造成酒類市場混亂有關(guān)，近日內(nèi)將有三名官員要為此事件負(fù)責(zé)．俄羅斯聯(lián)邦委員會(huì)“上議院”副一議長梅茲涅采耶夫則說，國家應(yīng)建立國營酒精管理制度．時(shí)件原因不法商人用工業(yè)酒精造假酒俄羅斯媒體報(bào)道國家嚴(yán)厲打擊走私和非法販酒活動(dòng)，一些不法商人將含有工業(yè)酒精的假酒出售給消費(fèi)者．工業(yè)酒精對(duì)人體有害，飲用后可導(dǎo)致中毒，嚴(yán)重可致命．由于假酒價(jià)格更便宜，中毒者多為低收入階層的民眾．梅茲涅采耶夫說，今年初，俄羅斯政府為加強(qiáng)酒類管理，制作新印花，所有酒品沒有貼上印花不準(zhǔn)上市．但是印花趕制不及，使得市面有錢買不到酒，才造成今年市面假酒猖獗的局面．據(jù)了解，自蘇聯(lián)解體后，俄羅斯酒類開放民營造成百花齊放的繁榮景象．一.酚的結(jié)構(gòu)、分類與命名二.酚的物理性質(zhì)三.酚的化學(xué)性質(zhì)四.酚的制備方法五.重要的酚主要內(nèi)容第二節(jié)酚酚一.酚的分類和命名羥基連在芳環(huán)上，是酚羥基，叫酚。通常以Ar代表芳基，ArOH是酚的通式，最簡單的酚是苯酚。由于O中的p電子對(duì)，與苯環(huán)上的鍵形成p–共軛體系產(chǎn)生電子離域現(xiàn)象，體系的共軛程度變大，并具給電子作用，活化苯環(huán)，苯環(huán)上的反應(yīng)活性增大。按酚羥基數(shù)目分類：①一元酚一個(gè)羥基②二元酚二個(gè)羥基③多元酚兩個(gè)以上酚的命名但當(dāng)苯環(huán)上連有比羥基優(yōu)先的基團(tuán)時(shí)，要以最優(yōu)先的基團(tuán)作為主官能團(tuán)，由主官能團(tuán)決定母體的名稱，此時(shí)則將羥基作取代基處理。優(yōu)先次序：與苯的多取代中的次序規(guī)則相同。命名時(shí)如連有在酚羥基之前的基團(tuán)，則以最靠前的基團(tuán)為主官能團(tuán)。酚的命名一般是以羥基為主官能團(tuán)，在“酚”字前加苯共同作為母體，再加上其它取代基的位次、數(shù)目和名稱就是酚的系統(tǒng)命名。命名練習(xí)２－甲基苯酚４－羥基苯甲酸對(duì)羥基苯甲酸６－硝基－１－萘酚２－羥基苯甲醛鄰羥基苯甲醛（水楊醛）隨堂練習(xí)2,4－二羥基苯甲醇2,4,6－三硝基苯酚俗稱苦味酸，強(qiáng)酸性，有腐蝕性，易爆，是一爆炸品。二.酚的物理性質(zhì)1.狀態(tài)及顏色：大多數(shù)酚為無色晶體，但由于酚類化合物性質(zhì)活潑，能被空氣中的氧氧化而呈現(xiàn)粉紅色或紅色。2.水溶性：苯酚微溶于冷水中，在80℃以上時(shí)可與水以任意比混溶，酚的水溶性隨羥基數(shù)目的增加而增大。3.特性：酚易溶于醚等有機(jī)溶劑，有腐蝕性、毒性、殺菌性。如苯酚和甲酚。在十七世紀(jì)的歐洲，沒有發(fā)明青霉素之前，很多人因不小心弄出個(gè)小口子，都可能因感染而死，那時(shí)人們用石炭酸（苯酚）消毒，但它不僅殺死了細(xì)菌，連正常的組織也被破壞，有時(shí)甚至不如不用。將甲酚（甲基苯酚的混合物）用肥皂水溶解成40%的溶液，即醫(yī)院中消毒常用的“來蘇水”。三.酚的化學(xué)性質(zhì)酚的性質(zhì)主要表現(xiàn)在酚-OH和苯環(huán)上。由于酚中存在有p-共軛效應(yīng)，電子云的重新分布會(huì)使氧中的孤電子對(duì)部分轉(zhuǎn)移到苯環(huán)中，使苯環(huán)上電子云密度增大，苯環(huán)上更易發(fā)生親電取代反應(yīng)。也由于共軛，C－O鍵間有

鍵電子云存在，電子的重新分布會(huì)使氧上電子云密度下降，而O原子的電負(fù)性大，它會(huì)從O-H鍵間補(bǔ)償電子，而使O-H鍵極性增大，H原子更易離解出來，因此，酚羥基的酸性比醇大，且不易發(fā)生酚羥基被取代的反應(yīng)。1.酚羥基上的反應(yīng)1.酚羥基的酸性苯酚的水溶液顯酸性，己可使指示劑石蕊變紅，其酸性（pKa≈10）比醇和水的酸性強(qiáng)，但比碳酸弱（pKa=6.38）?？膳c強(qiáng)堿NaOH反應(yīng)生成酚鈉，但不能與NaHCO3反應(yīng)，用此性質(zhì)可區(qū)別醇、酚和羧酸。向生成的酚鈉水溶液中通入CO2，則苯酚會(huì)重新析出來。用此性質(zhì)可分離或鑒別醇、酚和羧酸。取代苯酚的酸性比較當(dāng)苯酚形成酚負(fù)離子后，該負(fù)離子的共軛程度比苯酚還要大，因此更穩(wěn)定，所以使酚羥基顯示出酸性。當(dāng)苯環(huán)上連有強(qiáng)吸電子基時(shí)，會(huì)使酚負(fù)離子中O上的負(fù)電荷更分散，則結(jié)構(gòu)就更穩(wěn)定，相應(yīng)的取代苯酚的酸性比苯酚的酸性更強(qiáng)。如：甲基有供電子作用，它使苯環(huán)上電子云密度增加，不利于O上負(fù)電荷的分散，不利于穩(wěn)定。硝基使苯環(huán)上電子云密度下降，有利于氧上負(fù)電荷的分散，則該結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定。2,4－二硝基苯酚2,4,6－三硝基苯酚pKa40.71間硝基苯酚連有吸電子基－－硝基，所以其酸性比苯酚強(qiáng)，但由于硝基是一間位定位基，在其間位相對(duì)帶有部分負(fù)電荷，不利于氧上負(fù)電荷的分散；硝基在羥基鄰對(duì)位時(shí)，連有羥基的碳原子上帶有部分正電荷，利于氧上負(fù)電荷的分散，所以，鄰或?qū)ο趸椒拥乃嵝员乳g硝基苯酚的酸性強(qiáng)。酚中苯環(huán)上連的吸電子基越多，則酚的酸性越強(qiáng)。2.酚醚的生成與醇類似，酚也可生成醚，但一般不能通過分子間脫水得到，通常用苯酚鈉與碘甲烷（CH3I）或硫酸二甲酯（(CH3)2SO4）反應(yīng)來制酚醚。醚的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，醚中的C－O很難斷開，但與濃HI作用時(shí)，可使醚鍵斷開，生成酚和碘甲烷。醚不易被氧化，可用此法來“保護(hù)酚羥基”，反應(yīng)完成后，可再將醚分解為相應(yīng)的酚。3.酚酯的生成酚與羧酸直接酯化比較困難，需要用反應(yīng)活性更強(qiáng)的酸酐或酰氯反應(yīng)。4.與三氯化鐵的顯色反應(yīng)大多數(shù)酚可與黃色的三氯化鐵溶液作用生成有色的絡(luò)合離子。不同的酚顯示不同的顏色，如苯酚顯藍(lán)紫色；均苯三酚顯紫色；鄰苯二酚、對(duì)苯二酚及萘酚都顯綠色，甲苯酚顯藍(lán)色。利用酚的這個(gè)特殊的顯色反應(yīng)，可以用來檢驗(yàn)酚羥基的存在。其中最重要的是苯酚遇三氯化鐵顯藍(lán)紫色這一現(xiàn)象。1.鹵代苯酚的鹵代非常容易，不需要路易斯酸的催化，隨反應(yīng)條件的不同，可獲得一鹵代、二鹵代或三鹵代的產(chǎn)物。如：苯酚在非極性溶劑中鹵代，可得到以對(duì)位為主的鄰對(duì)位取代的混合產(chǎn)物。如反應(yīng)在酸性溶液中反應(yīng)，可得到2,4－二鹵代酚。苯酚在室溫下與溴水反應(yīng)，生成2,4,6－三溴苯酚的白色沉淀，反應(yīng)定量進(jìn)行，常用于酚的定量、定性分析試驗(yàn)。2.芳環(huán)上的反應(yīng)2.硝化反應(yīng)苯酚硝化非常容易，在室溫下，用稀硝酸就可將苯酚硝化并生成鄰位、對(duì)位硝基苯酚的混合物。由于濃硝酸的氧化性很強(qiáng)，如用濃硝酸進(jìn)行硝化，則易將苯酚氧化，所以多硝基苯酚不能用苯酚直接硝化的方法制備。如2,4－二硝基苯酚是由2,4－二硝基氯苯經(jīng)水解制得。3.氧化反應(yīng)苯酚易被氧化，在常溫下與空氣接觸也會(huì)被部分氧化，生成紅色的醌式結(jié)構(gòu)，所以，苯酚常常是粉紅色的晶體。在0℃時(shí)，苯酚被三氧化鉻和醋酸氧化得到對(duì)苯醌。多元酚與苯酚相比，更易被氧化，如鄰苯二酚在室溫時(shí)即可被弱氧化劑（氧化銀、三氯化鐵）為鄰苯醌。四.重要的酚1.苯酚俗名“石炭酸”，純品為無色晶體，熔點(diǎn)45℃易溶于65℃以上的熱水和有機(jī)溶劑中，有腐蝕性、能凝固蛋白，在十七世紀(jì)時(shí)，用于創(chuàng)口的消毒。工業(yè)上可用于制樹脂、染料和炸藥?？辔端幔?,4,6－三硝基苯酚，易爆物品，可作炸藥。2.甲酚有鄰、間、對(duì)三種異構(gòu)體。甲酚最早是從煤焦油中取得，俗名“煤酚”，能殺滅細(xì)菌、霉菌和真菌。將煤酚溶于肥皂水中，制成40%的肥皂水溶液，是醫(yī)院中常用的“來蘇水”，有一種極特殊的味道。3.萘酚萘酚黃色晶體m.p.=96℃遇FeCl3紫色。萘酚無色晶體m.p.=122℃遇FeCl3綠色?？辜?xì)菌、霉菌、真菌和寄生蟲，多用作驅(qū)蟲藥。4.苯二酚主要是對(duì)苯二酚，是一種強(qiáng)還原劑、顯影劑及阻聚劑（可阻止高分子單體聚合），由苯胺制備。間苯二酚，殺滅真菌能力較強(qiáng)，治療皮膚病的藥水中常含有間苯二酚。一.醚的結(jié)構(gòu)、分類與命名二.醚的物理性質(zhì)三.醚的化學(xué)性質(zhì)四.醚的制備方法五.重要的醚主要內(nèi)容第三節(jié)醚醚醚是兩個(gè)烴基間通過一個(gè)氧原子結(jié)合在一起的化合物，與醇互為同分異構(gòu)體。在醚中O原子采用sp3雜化，C-O-C鍵稱為醚鍵，是醚的官能團(tuán)。醚按分子中烴基的不同可分為以下幾類：①單醚兩烴基相同如：甲醚CH3OCH3②混醚兩烴基不同如：甲乙醚CH3OCH2CH3③不飽和醚有不飽和烴基如：甲基烯丙基醚④芳醚含有芳基如：二苯醚⑤冠醚多氧大環(huán)醚如：18-冠-6一.醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名醚的命名(1).習(xí)慣法A.結(jié)構(gòu)簡單的醚一般采用習(xí)慣法命名，方法是將“烴基名”寫在“醚”字前，單醚在烴基名前加“二”（但除芳醚和不飽和醚外，一般可省略）。如CH3CH2OCH2CH3(二)乙醚B.若是混醚，則按次序規(guī)則中，較大基團(tuán)在后書寫。如：CH3OCH2CH3甲乙醚CH3OCH2CH=CH2甲基烯丙基醚C.芳醚書寫時(shí)，原則是先寫芳基，后寫烷基。如：苯甲醚茴香醚苯乙醚(2).系統(tǒng)命名法結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚，需用系統(tǒng)命名法命名。方法是將結(jié)構(gòu)較簡單的含氧烴基作為取代基，按相應(yīng)烴的命名方法來命名。烴氧基的命名：在相應(yīng)烴基名后加氧即可。如：4－乙基－2－甲氧基己烷2－甲基－2－甲氧基丙烷(3).環(huán)醚的命名環(huán)醚多用俗名，一般稱環(huán)氧某烴或按雜環(huán)化合物來命名。如：如果分子中碳原子數(shù)較少，則叫“環(huán)氧X烴”，此中的X不包括O原子數(shù)。結(jié)構(gòu)較大，碳數(shù)較多，多稱“氧雜環(huán)X烴”，但此時(shí)，X包括O原子。氧雜環(huán)丁烷1,4－二氧雜環(huán)己烷二氧六環(huán)給下列化合物命名1,2－二甲氧基乙烷1－甲氧基－2－戊烯2－甲氧基乙醇2－甲基－3－甲氧基丁烷6－甲基－5－乙基－3－甲氧基－3－庚烯隨堂練習(xí)二.醚的物理性質(zhì)(1).在常溫下，除甲醚、甲乙醚為氣態(tài)外，大多數(shù)醚是液體，有特殊的味道。醚氧原子可與水形成氫鍵，這使得醚與分子量相同的醇有相似的溶解度。如：4個(gè)碳的乙醚和丁醇在水中的溶解度都約為8g。(2)1,4－二氧六環(huán)和四氫呋喃（THF）的氧原子突出在環(huán)外，更易與水形成氫鍵，可與水以任意比混溶，而大環(huán)多醚的水溶液既能溶解離子化合物，又能溶解非離子型化合物，是一種常用的有機(jī)溶劑。(3)由于醚分子中，沒有與強(qiáng)電負(fù)性原子直接相連的氫，因此醚分子間不能通