
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


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文檔簡介
高中化學反應優(yōu)先順序
化學反應先后順序問題是高中化學的難點也是高考??嫉膬?nèi)容,學生對其中
的原理往往模糊不清,對反應先后規(guī)律的應用更是似是而非。學生應該從反應規(guī)
律、類型,由特殊到一般,分析反應先后順序的原理,糾正錯誤的認識,從而掌握解
題規(guī)律。
反應的優(yōu)先順序的規(guī)律主要有兩方面:
優(yōu)先氧化或優(yōu)先還原規(guī)律,即一種氧化劑與幾種還原劑相遇時,氧化性
強的先反應,同理還原性強的先反應;這種即氧化還原類型:
例1:在含等物質(zhì)的量的Na2S.Na2sO3、KI的溶液中緩慢通入Cb,反應順
序為:。
【解析】根據(jù)反應:2s2-+SC)32-+6H+=3S+3H2。,還原性:S2>SO32-
2
根據(jù)反應:l2+SO32-+H2O=SCU2-+24+2H+,還原性:SO3>|-
22
所以,。2通入時,反應順序為:s->so3->r
例2:在含等物質(zhì)的量的Ag+、Fe3+、G?+、H+的溶液中加入Zn,反應順序
為:0
【解析】四種粒子氧化性強弱:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+,所以反應順序為:
Ag+>Fe3+>Cu2+>H+
二:與電離平衡常數(shù)相關的結(jié)合H+或0H-能力的強弱的運用,即弱酸的酸性
越弱,越難電離,電離出的弱酸根結(jié)合,H+的能力越強,越優(yōu)先反應,這種類
型即非氧化還原反應。在非氧化還原反應(主要就是復分解反應)的離子反應中,
由于無法通過上述的氧化性和還原性比較的方法來解釋,所以相對比較復雜。
例3:在含等物質(zhì)的量的Ba(OH)2>KOH的溶液中通入C02,反應順序
為:O
[解析】反應現(xiàn)象是先有白色沉淀,C02應先于Ba(OH)2反應生成沉淀BaCO3,
然后與KOH反應生成K2co3,繼續(xù)通入CO2,C02與溶液中的K2c。3反應生成
KHC03,最后與沉淀BaCC>3反應生成Ba(HCO3)2。
所以反應順序為:Ba(OH)2、KOH、K2co3、BaCO3o
例4:在含等物質(zhì)的量的Al。?、0H\CO32一的溶液中,逐滴加鹽酸,反應順序
為:。
【解析】等物質(zhì)的量的AI02-、0H\CCV-結(jié)合H+的能力0H->AI02>CO32-,
所以加入鹽酸時,反應順序為:OH->AIO2>CO32-。
【經(jīng)典題練】1、用Pt電極電解含有CF+和X3+各O.lmol的溶液,陰極析出固體
物質(zhì)的質(zhì)量m(g)與溶液中通過電子的物質(zhì)的量n(mol)的關系如圖所示。則下列氧
化性強弱的判斷正確的是()
A.Cu2+>X3+>H+>X2+
B.X3+>H+>Cu2+>X2+
C.X3+>Cu2+>H+>X2+
D.X2+>H+>Cu2+>X3+
2、將xmolCI2通入amolFeBrz溶液中。
①當x40.5amol時,反應的離子方程式是。
②當x>1.5amol時,反應的離子方程式是。
③當x=amol時,反應的離子方程式是
3、向NH4CI、AlCb、MgCb的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至過量,按反應的
先后順序,寫出有關反應的離子方程式:
1233
已知25c時,Ksp[Mg(OH)2]=5.61xl0,Ksp[AI(0H)3]=1.3xl0-o
4、向NaBr、Nai和Na2sO3的混合溶液中通入一定量氯氣后,將溶液蒸干并充分
灼燒,得到固體物質(zhì)的組成可能是()
A.NaCKNa2sO4
B.NaBr、NazSCU
C.NaCKNa2so4、I2
D.NaCkNai、Na2sO4
5、往含F(xiàn)e3+、H\N03的混合液中加入少量SO3”,充分反應后,下列表示該反
應的離子方程式正確的是()
3+22+2+
A.2Fe+SO3+H2O=2Fe+SO4+2H
+2/
B.2H+SO3=H2O+SO2r'
+22/
C.2H+2NO3-+3SO3=3SO4+2NOr+H2O
3+2/
D.2Fe+3SO3'+3H2O=2Fe(OH)3^+3SO2r
6、下表所示的化學反應體系與反應先后順序判斷一致的是()
選項反應體系反應先后順序判斷
含等物質(zhì)的量的Al()2、0H-、
AAlOjJ)H\COJ'
co;的溶液,逐滴加入鹽酸
含等物質(zhì)的量的FeBr2xFeI,的
BI\Br\Fe2,
溶液,緩慢通人氯氣
含等物質(zhì)的量的Ba(OH)?、
CK0H、Ba(0H)2
KOH的溶液,緩慢通入CO?
含等物質(zhì)的量的Fe"、Ag\
DAg,、Fe"、CJH
Cu”、H?的溶液,加入鋅粉
7、已知溶液中,還原性:SO32>|-,氧化性:IO3>l2>SO4,在含有3moiNaHS03
的溶液中逐滴加入KI03溶液,加入KI03和析出12的物質(zhì)的量的關系如圖所示,
則下列說法中錯誤的是()
0abn(KI03)
A.a點時NaHSCh過量
B.b點時還原產(chǎn)物為碘離子
C.b點到c點,KI03與NaHS03反應生成單質(zhì)碘
D.加入的KIO3為0.4mol或1.12mol時,反應后溶液中碘昌子均為0.4mol
8、已知反應:AF++2知0+NH4+=NH3H2O+AI(OH)3j,現(xiàn)向濃度均為0.1mo1的
HCLNH4CI和AICI3的混合溶液中,逐滴加入NaOH溶液。下列示意圖表示生成
AI(OH)3的物質(zhì)的量與加入NaOH溶液體積的關系,合理的是()
F
X
O
)
Y-
e
o
“NaOH溶液)
F
x
O
N
V
e
0"NaOH溶液)
D
23322
9、某溶液中可能含有田、Mg\NH4\Al\Fe\CO3\SO4\NO3一中的幾種。
若加入鋅粒,產(chǎn)生無色無味的氣體;若加入NaOH溶液,產(chǎn)生白色沉淀,且產(chǎn)生
的沉淀量與加入NaOH的物質(zhì)的量之間的關系如圖所示。則下列說法中不正確的
是()
B.溶液中n(AI3+)=0.1mol
C.溶液中一定不含CO32-,可能含有so4?-和NC)3-
D.n(H+):n(AI3+):n(Mg2+)=2:2:1
10、有KOH和Ca(OH)2的混合溶液,pH=13o取此溶液500mL,向其中通入C02,
通入CO2的體積(V)和生成沉淀的物質(zhì)的量(n)的關系如圖所示。圖中(Vi)
為112mL(標準狀況),則圖中V2、V3的體積(單位為mL)分別是()
r/mL
A.560s672
B.1008、1120
C.2240、2352
D.392s504
11、將足量CL緩緩通入含0.02molH2sO3和OSmolHBr的混合溶液中,在此過
程中溶液的與用量的關系示意圖是(溶液體積變化忽略不計,且不考慮
PHCLCl2
與水反應)()
4
pH
0.000.020.04n(Cl2)/mol0.00
A
pHpH"
0.000.020.04n(Cl2)/mol0.00
c
12、將足量的CO2不斷通入KOH、Ba(OH)2sKAIO2的混合溶液中,生成沉淀的物
質(zhì)的量與所通入C02的體積關系如圖所示。下列關于整個反應過程中的說法錯誤
的是()
(沉;沮)
cd
ab/\
\e
omco2)
A.e點溶液中C(HCO3)>C(K+)
B.be段反應的離子方程式是AIO/+2H2O+CO2=AI(OH)3J+HCO3-
2
C.d點溶液中c(K+)=c(H2c。3)+C(HCO3)+c(CO3)
D.Oa段與de段所消耗CO2的體積相同
參考答案
1、【答案】C
【解析】根據(jù)金屬活動性順序和陽離子的放電順序知,氧化性CU2+>H+。根
據(jù)圖中信息知,當電路中有O.lmol電子通過時陰極沒有固體物質(zhì)產(chǎn)生,此時反
應為X3++e一==X2+,氧化性X3+>Cu2+,當電路中又有0.2mol電子通過時,陰極析
出O.lmol的銅。隨后溶液中H+在陰極放電,固體質(zhì)量不再增加,所以選C。
2+3+
2、【答案】CI2+2Fe==2C|-+2Fe
2+3+
3CI2+2Fe+4Br==6CI+2Fe+2Br2
2+3+
2CI2+2Fe+2Br==4C|-+2Fe+Br2
3+
3、【答案】(1)AI+3OH-=AI(OH)3XV
(2)Mg2++2OH-=Mg(OH)2j
+
(3)NH4+OH-=NH3-H2O
3+
(4)AI(OH)3+OH-=AI+2H2O
3
【解析】如果NH4+先與OH-反應,則生成NH3-H2。,但是NH3-H2o又會與Al\
Mg2+反應生成NW,故OH-會先與AF+、Mg2+反應,再與NH4+反應;由于AI(OH)3
的Ksp遠遠小于Mg(OH)2的Ksp,故A叫尤先與OH-反應;當A/、Mg2+都轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>
沉淀時,如果AI(OH)3與OH-首先反應生成AI,而N與AI又能互相促進水解,重
新生成AI(OH)3沉淀,因此NH4+優(yōu)先與OH-反應生成NH3-H2O,最后AI(OH)3與
OH-發(fā)生反應。
4、【答案】A
【解析】由還原性順序SO32>「>Br-,可知向NaBr、Nai和Na2sO3的混合溶
液中通入一定量氯氣后,可能發(fā)生的反應依次為Na2SC)3+Cl2+H2O=Na2so4+2HCI、
2Nal+CI2=2NaCI+l2s2NaBr+Cl2=2NaCI+Br2o將溶液蒸干時HCI、Br?會揮發(fā),灼燒
時12會升華。若通入的氯氣過量,得到固體物質(zhì)的組成是NaCI、Na2sO4;若通入
的氯氣是不足量的,則還有可能留下NaBr或NaBr、Nalo
5、【答案】C
【解析】用“假設法”,如果先與Fe3+反應,則生成的Fe2+又會與H++N03-反
應,所以應先與H++N03?反應,故應選C。
6、【答案】D
【解析】A項,用假設法判斷,若H+最先與AF+反應,生成氫氧化鋁,而氫
氧化鋁與溶液中的0H-反應生成AIOT,故A錯。B項,氯氣依次氧化「、Fe2+、
Br~,因為2Fe2++
3+
Br2=2Fe+2Br-,故B錯。C項,氫氧化鋼先發(fā)生反應,因為碳酸鉀與氫氧化鋼不
能共存,故C錯。D項,氧化性順序:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+,D正確。
7、【答案】C
【解析】因為還原性:HS03>r,氧化性:IO3>l2>SO42\故該反應按照如下
順序進行:3HSO3-+IOX3SO42-+I-+3H+(此處只能生成「,因為還原性HS(K>「)、
+
l03-+5r+6H=3l2+3H20oA項,此處只能是NaHSCh過量,正確;B項,b點時還
原產(chǎn)物是碘離子,b點后就變?yōu)榈?/p>
單質(zhì)了,正確;C項,b點到c點,KI03與碘離子反應生成單質(zhì)碘,錯誤;D項,
加入的KI03為0.4mol,根據(jù)反應方程式3HSO3+IO3-=3SO42-+「+3H+可知,生成「
為0.4mol,當加入的KIO3為Imol時,此時HSO3-已經(jīng)全部被氧化,生成「為Imol,
再加入0.12molKIO3時,又發(fā)生反應1。3一+5「+6田=312+3出0,此時消耗「為0.6mol,
故最終剩余「為0.4mol,正確。
8、【答案】D
+
【解析】溶液中能與NaOH反應的陽離子有三種:H+、A|3+、NH4,酸堿中和先
+
進行,即先發(fā)生:H+0H-=H20O結(jié)合題中給出的信息,接著依次發(fā)生反應:
Al3++3OH-=Al(OH)3xks
+
NH4+OH-=NH3-H2OS
AI(OH)3+OH-=AIO2-+2H2。[對于前兩個反應的順序,可以用假設法:假定
+
NH4+OH-=NH3-H2O先發(fā)生,
3++
由于存在:AI+3NH3-H2O=AI(OH)34/+3NH4,所以實際應該是
A|3++3OH-=AI(OH)3J先進行,選項D正確。
9、【答案】C
【解析】原溶液中加入NaOH溶液,開始無沉淀,說明溶液中含有H+,沉
淀為白色,說明不含F(xiàn)e3+;溶液中加入鋅粒生成無色無味氣體,則氣體為H2,溶
液中一定不含N03-。溶液中含有H+,則一定不含C03,根據(jù)圖像的變化趨勢,
可以確定:開始無沉淀過程中,NaOH中和溶液中的H+,則n(H+)=0.1mol;n(NaOH)
為0.1~0.5mol時為金屬離子沉淀過程;n(NaOH)為0.5~0.7mol時沉淀的量保持不
+
變,應為0H-與NH4+發(fā)生反應,n(NH4)=0.2mol;n(NaOH)為0.7~0.8mol時沉淀
部分溶解到不再發(fā)生變化,該過程中AI(OH)3溶解,n(A[3+)=0.1mol,B正確;不
溶解的沉淀只能為Mg(OH)2,n(A|3+)=0.1mol,沉淀AF+消耗NaOH0.3mol,貝lj沉
淀Mg2+消耗NaOHOHmol,因此n(Mg2+)=0.05mol,溶液中的陽離子有H\Mg2\
+3+2+
NH4\A|3+,A正確;其中n(H):n(AI):n(Mg)=0.1mol:O.lmol:0.05mol=2:
2:1,D正確;溶液中一定不含CO32-和N。*因溶液呈電中性,則溶液中一定
含有S04'C錯誤。
10、【答案】B
【解析】PH=13的溶液中,c(OH-)=0.1mol/L,溶液體積為0.5L,所以n(OH)0.05
mol。向KOH和Ca(OH)2的混合溶液中通入CO2,CO2先和Ca(OH)2反應生成CaCO3
沉淀,通入CO2Vl=112mL即0.005mol時C02和Ca(0H)2恰好完全反應,生成的
CaCO3^J0,005mol,消耗的Ca(0H)2為0.005mol,所以
n(KOH)=0.05mol-0.005moix2=0.04mol。再通入的CO?和KOH反應,先生成K2CO3,
繼續(xù)反應生成KHCO3,總反應為:CO2+KOH=KHCO3,所以又通入的C02為0.04mol,
體積為0.896L,即為896mL,所以V2=896+112=1008mL。到B點后,再通入C02,
CO2和CaCO3以及水反應生成溶于水的Ca(HCO3)2:CO2+H2O+CaCO3=Ca(HCO3)2,
OOSmolCaCQ會消耗005moicO2,即為112mL,所以V3=1008+會消1120mL。故
選Bo
11、【答案】A
【解析】因H2s。3的還原性強于HBr的還原性,故02先氧化H2s03,
H2sO3+Cl2+H2O=H2so4+2HCI,生成的H2s。4和HCI是強酸,故溶液的pH下降;當
H2s。3完全反應后,再通入。2,發(fā)生反應CL+2HBr=Br2+2HCI,溶液的pH不再改
變。
12、【答案】B
【解析】在各個階段發(fā)生的反應是:
0?a:Ba(OH)2+CC)2=BaCO3J+H2O;
a?b段:2KOH+CO2=K2CO3+H2O;
2
b?c:2AIO2+3H2O+CO2=2AI(OH)34/+CO3-;
c?d段:K2CO3+H2O+CO2=2KHCO3;
d?e段:BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,沉淀部分溶解;只要通入CCh,立刻
就有沉淀BaC03產(chǎn)生,首先發(fā)生反應Ba(OH)2+CO2=BaCO3j+H2。,將Ba(0H)2消
耗完畢,接下來消耗K0H,發(fā)生反應2KoH+CO2=K2CO3+H2。,因而此段沉淀的量
保持不變,然后沉淀量增大,發(fā)生反應2AIO2-+3H2O+CO2=2AI(OH)3J+CO32\沉淀
量達最大后,再發(fā)生K2cC)3+H2O+CO2=2KHCO3,最后發(fā)生反應
BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,沉淀部分溶解。A、根據(jù)反應c?d段:
K2CO3+H2O+CO2=2KHCO3;d?e段:BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,故e點溶液中
+
c(HC03j>c(K),選項A正確;B、b?c段反應的離子方程式是:
2
2AIO2+3H2O+CO2=2AI(OH)34Z+CO3-,選項B錯誤;C、d點為KHCO3溶液,根據(jù)
物料守恒有c(K+)=c(H2co3)+C(HCO3)+C(CO33,選項C正確;D、由上述分析可
知,
0a發(fā)生反應為:Ba(OH)2+CO2=BaCO3x|/+H2O,
de段發(fā)生反應BaCO3+H2O+CO2=Ba(HCO3)2,根據(jù)反應可知,消耗CCh的體積
相同,選項D正確;
答案選B。
高考的重點化學反應的次序問題
第一類、放出氣體或生成沉淀時的反應先后:
1、向Na2C03和NaOH的混合溶液中滴入稀HClo稀HC1能與Na2C03反
應生成C02氣體,也能與NaOH發(fā)生中和反應,但實際反應時,NaOH先
和HC1中和,等NaOH被反應完后,Na2CO3才能和HC1反應放出C02氣
體。因為C02會被NaOH溶液吸收。小結(jié):溶液中有堿時,不可能從里
面放出酸性氣體(C02、S02等)
2、向NH4cl和HC1的混合溶液中滴入NaOH溶液。NaOH溶液能與NH4C1
反應生成NH3氣體,也能和HC1發(fā)生中和反應,但在實際反應時,HC1
先和NaOH反應,等HC1被反應完后,NH4C1才能和NaOH反應放出NH3
氣體。因為NH3會被HC1溶液吸收。小結(jié):溶液中有酸時,不可能從里
面放出堿性氣體(NH3等)
3、向CuS04和H2S04的混合溶液中滴入NaOH溶液。NaOH溶液能與CuS04
反應生成Cu(OH)2沉淀,也能和H2S04發(fā)生中和反應,但在實際反應時,
H2s04先和NaOH反應,等H2s04被反應完后,CuS04才能和NaOH反應
生成Cu(0H)2沉淀。因為Cu(0H)2沉淀會被H2s04溶解。小結(jié):溶液中
有酸時,不可能在里面產(chǎn)生堿的沉淀[Cu(0H)2、Mg(0H)2等]
4、向CaC12和HC1的混合溶液中滴入Na2C03溶液。Na2C03溶液能與
CaC12反應生成CaC03沉淀,也能和HC1發(fā)生反應,但在實際反應時,
HC1先和Na2C03反應,等HC1被反應完后,CaC12才能和Na2C03反應
生成CaC03沉淀。小結(jié):溶液中有酸時,不可能在里面產(chǎn)生碳酸鹽的沉
淀(CaC03、BaC03等)
高中化
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