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高三模擬試題高三模擬試題PAGE2PAGE1河北省邯鄲市2020屆-2022屆高考化學三年模擬(一模)試題匯編-非選擇題一、工業(yè)流程題1.(2020·河北邯鄲·一模)錫酸鈉晶體(Na2SnO3?3H2O2)在染料工業(yè)用作媒染劑。以錫渣廢料(主要成分是SnO,還含有少量Fe、Te、Sb、Pb、As等元素的氧化物)為原料,制備錫酸鈉晶體的工藝流程圖如圖:已知:水碎液中溶質的主要成分為Na2SnO3、Na3AsO4、Na3SbO4、Na2PbO2、Na2TeO3。(1)“堿溶”時,SnO發(fā)生反應的化學方程式為___。(2)工業(yè)上制備錫酸鈉晶體(Na2SnO3?3H2O)時,會將“水碎渣”再次水洗,其目的是___。(3)“除Sb”時發(fā)生反應的離子方程式為___。(4)“除Te”過程中氧化劑與還原劑的物質的量之比為___,該過程中反應時間、反應溫度對Te的脫除率的影響關系如圖,則70℃后隨溫度升高Te的脫除率下降的原因可能是___;“除Te”的最優(yōu)反應時間和反應溫度分別為___、___。(5)已知錫酸鈉的溶解度一般隨著溫度的升高而升高,則在“濃縮、結晶”時,加入NaOH的原因是___。2.(2021·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)是制備鐵催化劑的主要原料,某化學小組利用莫爾鹽制備的實驗流程如下:已知:氧化操作中除生成外,另一部分鐵元素轉化為紅褐色沉淀。(1)“酸溶”時,莫爾鹽_______(填“能”或“不能”)用的溶解,原因是_______。(2)第一次“煮沸”時,生成的離子方程式為_______。(3)“氧化”時所用的實驗裝置如圖所示(夾持裝置略去),導管a的作用是_______;“氧化”時反應液應保持溫度在40℃左右,則適宜的加熱方式為_______(填“直接加熱”或“水浴加熱”)。(4)測定產品中鐵的含量。步驟?。悍Q量mg樣品,加水溶解,加入稀硫酸,再滴入的溶液使其恰好反應完全。步驟ⅱ:向步驟ⅰ所得的溶液中加入過量粉,反應完全后,濾去不溶物,向溶液中滴入酸化的的溶液,滴定至終點,消耗溶液zmL。①步驟ⅰ中,若加入的溶液過量,則所測的鐵元素的含量_______(填“偏大”、“偏小”或“不變”,下同),若步驟ⅱ中不濾去不溶物,則所測的鐵元素的含量_______。②該樣品中鐵元素的質量分數(shù)為_______(用含m、y、z的代數(shù)式表示)。3.(2021·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)碳酸鈣是橡膠工業(yè)中使用最早且用量最大的填充劑之一、工業(yè)上用主要含及少量的廢渣制取輕質,其工藝流程如圖:已知:時和沉淀完全,時開始溶解。回答下列問題:(1)“預處理”時的溫度不宜太高,原因是___________,為提高“預處理”的反應速率除加熱外還可以采取的措施為___________(寫一種即可)。(2)“濾液1”中的溶質除過量的外,主要是___________(填化學式,下同),“濾渣2”的主要成分是___________。(3)“調節(jié)pH”時,應調節(jié)pH至___________的范圍內,物質X可選用___________(填標號)。A.
B.
C.(4)向“濾渣3”中加入NaOH溶液時,發(fā)生反應的離子方程式為___________。(5)“沉鈣”時所用的物質Y為___________(填化學式),充分反應后經___________(填具體操作)后得到輕質。4.(2022·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)五氧化二釩()廣泛用于冶金、化工等行業(yè),用作合金添加劑、生產硫酸或石油精煉用的催化劑等。從廢釩催化劑(含有、、、、、等)中回收釩,既能避免對環(huán)境的污染,又能節(jié)約寶貴的資源,回收工藝流程如下:已知:①“酸浸”時和與稀硫酸反應分別生成和。②溶液中與可相互轉化:,且為沉淀。(1)“酸浸”前,需對廢釩催化劑進行粉碎預處理,其目的是___________。(2)“還原轉化”中加入的目的是將轉化為,寫出反應的離子方程式:___________。(3)加入的目的是將過量的轉化為?!把趸?”后,溶液中含有的金屬陽離子主要有、、,調節(jié)使離子沉淀,若溶液中,則調節(jié)溶液的最小值為___________可使沉淀完全(離子濃度≤時沉淀完全),此時___________(填“有”或“無”)沉淀生成。{假設溶液體積不變,,,}(4)“氧化2”過程中發(fā)生反應的離子方程式為___________。(5)“沉釩”時,通入氨氣的作用是___________。(6)若該廢釩催化劑中的含量為10%(原料中所有的釩已換算成)。取100g待處理樣品,按照上述流程進行實驗。當加入溶液時,溶液中的釩元素恰好完全反應,則該工藝中釩的回收率是___________%(假設與反應后的操作步驟中釩元素無損失)。二、原理綜合題5.(2020·河北邯鄲·一模)甲醇制氫作為一種綠色能源技術備受關注。I.甲醇裂解制氫法(1)該方法的主反應:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)△H1>0此反應能自發(fā)進行的原因是___。(2)一定溫度下,向某一剛性恒容密閉容器中充入CH3OH(g),發(fā)生反應CH3OH(g)CO(g)+2H2(g),反應起始時CH3OH(g)的壓強為5.00MPa,th后反應達到平衡,此時H2的物質的量分數(shù)為60%,則0~th內的平均反應速率v(CO)=___MPa?h-1,CH3OH的平衡轉化率α(CH3OH)=___,此時平衡常數(shù)Kp=___(Kp為以平衡分壓表示的平衡常數(shù))。(3)科研人員通過計算機模擬用Pd(III)催化甲醇裂解的反應機理,得到附著在Pd(III)表面上甲醇變換的反應歷程圖[如圖1,附在Pd(III)表面的物種用*標注],此歷程中活化能最小的反應方程式為___。II.甲醇水蒸氣重整制氫法(4)該方法的部分反應如下:主反應:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)
△H2=+49kJ?mol-1副反應:H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)
△H3=-41kJ·mol-1①相同條件下,甲醇水蒸氣重整制氫法與甲醇裂解制氫法相比較,從經濟效益和綠色化學角度分析,前者先進之處在于___。②在某催化劑的作用下,在相同時間內,不同溫度下測得CH3OH的轉化率、CO的生成率與溫度的變化關系如圖2所示。隨著溫度的升高,CH3OH實際反應轉化率不斷接近平衡狀態(tài)轉化率的原因是___(填字母)。A.主反應的活化能降低B.主反應的反應速率增大C.CH3OH的平衡轉化率降低隨著溫度的升高,CO的實際反應生成率沒有不斷接近平衡狀態(tài)生成率的原因是___。為提高CH3OH的轉化率且使副反應不向正反應方向進行,可采取的措施有___(任寫一條)。6.(2021·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)一定條件下能氧化制,這對資源綜合利用有重要意義。相關的化學反應如下:I.II.(1)已知反應的能量變化如圖1所示。①當生成等物質的量的時,反應_______(填“I”或“II”)吸收的熱量更多。②生成的熱化學方程式為_______。(2)反應II不利于乙烯的生成的原因是_______。(3)有研究表明,在催化劑作用下,反應I分兩步進行,其反應過程及能量變化如圖2所示。①決定反應I的反應速率的步驟是_______(填“第一步”或“第二步”),原因是_______。②第一步的化學方程式為_______。(4)在恒容密閉的容器中充入一定量的和,保持其他條件不變,控制反應溫度分別為和,測得隨時間的變化曲線如圖3所示,則_______(填“大于”或“小于”),原因是_______。(5)溫度為T時,向一密閉容器中通入和,一段時間后,反應Ⅰ和反應Ⅱ均達到平衡,的轉化率為50%,的選擇性為60%,此時容器容積為,則該溫度下反應I的平衡常數(shù)_______。7.(2022·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)以為原料制備甲醇等能源物質具有較好的發(fā)展前景。因此,研發(fā)利用技術,降低空氣中含量成為研究熱點。(1)在催化劑的作用下,氫氣還原的過程中可同時發(fā)生反應I、II。(已知活化能:)I.
II.
①則的___________,其中反應I能自發(fā)進行的條件是___________。②保持溫度T不變時,在容積不變的密閉容器中,充入一定量的及,起始及達到平衡時,容器內各氣體的物質的量及總壓強數(shù)據如表所示:/mol/mol/mol/mol/mol總壓強/kPa起始0.50.9000平衡m0.3p若反應I、II均達到平衡,,則表中m=_______;反應I的平衡常數(shù)_______(用含p的代數(shù)式表示)。(2)在kPa下,向恒壓反應器中通入3mol、1mol,的平衡轉化率及的平衡產率隨溫度變化的關系如圖。已知:的產率①下列說法正確的是___________(填標號)。A.反應過程中,容器內壓強不再變化,說明反應I達到平衡B.反應過程中,氣體密度保持不變,說明反應I達到平衡C.反應過程中,氣體的平均摩爾質量保持不變,說明反應I達到平衡②圖中500K以后,的平衡轉化率隨溫度升高而增大的原因是________。(3)工業(yè)上常用電解法將合成為羧酸以實現(xiàn)資源化處理。以Pt為電極、質子惰性有機溶劑為電解液的裝置,可將轉化為草酸(),其陰極的電極反應式為________。三、有機推斷題8.(2020·河北邯鄲·一模)有機化合物H(根皮素)是一種新型天然皮膚美白劑,H的一種合成路線如圖:已知:+H2O回答下列問題:(1)A的化學名稱是___,E中官能團的名稱為___。(2)由B生成C和由C生成D的反應類型分別為___、___。(3)H的分子式為___。(4)E→G的化學方程式為___。(5)M是D的同分異構體,同時符合下列條件的M的結構有___種(不考慮立體異構)。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應②能發(fā)生銀鏡反應其中核磁共振氫譜有5組峰,且峰面積之比為l:2:2:2:1的M的結構簡式為___。(6)設計以2一氯丙烷和1,3一丙二醛為起始原料制備的合成路線___(無機試劑及溶劑任選)。9.(2021·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)H是抗癲癇藥物的合成中間體,其合成路線如下:已知:(1)H中的官能團名稱為_______。(2)A的名稱為_______。(3)B、D的結構簡式分別為_______、_______。(4)F生成G的反應的化學方程式為_______,反應類型為_______。(5)滿足下列條件的E的同分異構體有_______種。①能與溶液發(fā)生顯色反應,且能發(fā)生銀鏡反應;②該物質完全水解消耗。(6)設計一條以苯甲醇和甲醇為原料制備苯乙烯的合成路線(無機試劑任選)_____。10.(2022·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)有機物F是一種藥物合成的重要中間體,其合成路線如圖。已知:。(1)有機物A中含有的官能團的名稱為___________。(2)A→B的反應類型為___________。(3)寫出有機物E的結構簡式:___________。(4)寫出CD的化學方程式:___________。(5)有機物H是C的同分異構體,符合下列條件的H有___________種,其中核磁共振氫譜中有5組吸收峰且峰面積之比為3:2:2:2:1的結構簡式為___________。①分子中除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結構。②僅含有一種官能團,能與新制反應,生成磚紅色沉淀。③苯環(huán)上有3個取代基。(6)設計以和為原料制備的合成路線。(無機試劑和有機溶劑任用,合成路線示例見本題題干)______高三模擬試題PAGE2PAGE1▁▃▅▇█參*考*答*案█▇▅▃▁:1.
2SnO+O2+4NaOH==2Na2SnO3+2H2O
洗去水碎渣表面附著的錫酸鈉,從而提高錫酸鈉的產量
4+5Sn+H2O==4Sb+5+2OH-
1:1
H2O2受熱分解
60min
70℃
在NaOH存在的環(huán)境中,錫酸鈉的溶解度隨溫度的升高而降低,從而有利于錫酸鈉的結晶析出〖祥解〗錫渣廢料(主要成分是SnO,還含有少量Fe、Te、Sb、Pb、As等元素的氧化物)在通入空氣的情況下用NaOH堿溶,生成溶質的主要成分為Na2SnO3、Na3AsO4、Na3SbO4、Na2PbO2、Na2TeO3的水碎液,由后續(xù)操作可以看出,只有Fe的氧化物未溶解,所以Fe的氧化物就成為水碎渣;往水碎液中加入Ba(OH)2、Na2S,Na3AsO4、Na2PbO2分別轉化為Ba3(AsO4)2、PbS沉淀;過濾后所得濾液中加入Sn粒,Na3SbO4轉化為Sb,而Sn轉化為Na2SnO3;過濾后濾液中加入H2O2,Na2TeO3被氧化為Na2TeO4沉淀;過濾后所得濾液經濃縮、結晶,加入NaOH,使Na2SnO3結晶析出,表明NaOH能降低Na2SnO3的溶解度,有利于Na2SnO3結晶析出?!荚斘觥?1)“堿溶”時,SnO被空氣中的O2在NaOH存在的環(huán)境中氧化為Na2SnO3,發(fā)生反應的化學方程式為2SnO+O2+4NaOH==2Na2SnO3+2H2O;(2)工業(yè)上制備錫酸鈉晶體(Na2SnO3?3H2O)時,為提高所得產品的產量,會將“水碎渣”再次水洗,其目的是洗去水碎渣表面附著的錫酸鈉,從而提高錫酸鈉的產量;(3)“除Sb”時,Na3SbO4與Sn在水溶液中發(fā)生反應生成Sb和Na2SnO3,發(fā)生反應的離子方程式為4+5Sn+H2O==4Sb+5+2OH-;(4)“除Te”過程中發(fā)生反應的化學方程式為Na2TeO3+H2O2=Na2TeO4↓+H2O,氧化劑與還原劑的物質的量之比為1:1;從圖中可以看出,70℃后隨溫度升高Te的脫除率下降,則主要是H2O2熱分解造成的,原因可能是H2O2受熱分解;從圖中可以看出,“除Te”的最優(yōu)反應時間和反應溫度分別為60min、70℃;(5)加入的NaOH未參與反應,則必是影響錫酸鈉的溶解度,所以在“濃縮、結晶”時,加入NaOH的原因是在NaOH存在的環(huán)境中,錫酸鈉的溶解度隨溫度的升高而降低,從而有利于錫酸鈉的結晶析出?!肌狐c石成金』〗在書寫反應方程式時,一定要注意反應所處的環(huán)境,題中反應都處于堿性環(huán)境中,所以反應式中不能出現(xiàn)H+。2.
不能
會與反應生成污染環(huán)境的氣體(或會消耗更多的等)
平衡氣壓,使液體順利滴下
水浴加熱
不變
偏大
〖祥解〗該工藝流程圖中,“酸溶”步驟加入稀硫酸主要是抑制Fe2+水解,“煮沸”步驟發(fā)生的離子方程式為,“氧化”步驟主要是將Fe2+氧化為Fe3+,加入草酸鉀溶液后得到溶液,然后蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶,過濾洗滌干燥即可,(4)①由于步驟ⅰ中KMnO4溶液主要是與草酸根反應,過量的KMnO4將先與步驟ⅱ中的銅粉反應而不影響步驟ⅱ中KMnO4溶液的用量,但若步驟ⅱ中不濾去不溶物,不溶物中含有過量的銅粉會與KMnO4溶液反應,將使步驟ⅱ中KMnO4溶液的用量增大,則所測的鐵元素的含量偏大,②根據氧化還原反應中得失電子總數(shù)相等可找到關系式,即可進行計算,據此分析解題?!荚斘觥?1)由于莫爾鹽中鐵為+2價,硝酸具有強氧化性,故“酸溶”時,莫爾鹽不能用的溶解,否則因發(fā)生:3Fe2++4H++=3Fe3++NO↑+2H2O生成的NO污染環(huán)境,且H2C2O4具有還原性,也能與硝酸反應導致后續(xù)步驟中消耗的H2C2O4增多,故〖答案〗為:不能;會與反應生成污染環(huán)境的氣體(或會消耗更多的等);(2)第一次“煮沸”即莫爾鹽與草酸反應生成,故該反應的離子方程式為,故〖答案〗為:;(3)“氧化”時所用的實驗裝置如圖所示(夾持裝置略去),有實驗圖中可知,導管a的作用是平衡氣壓,使液體順利滴下;水浴加熱能使受熱更加均勻,便于控制溫度且保持溫度小于水的沸點,故“氧化”時反應液應保持溫度在40℃左右,則適宜的加熱方式為水浴加熱,故〖答案〗為:平衡氣壓,使液體順利滴下;水浴加熱;(4)①由于步驟ⅰ中KMnO4溶液主要是與草酸根反應,過量的KMnO4將先與步驟ⅱ中的銅粉反應而不影響步驟ⅱ中KMnO4溶液的用量,故步驟ⅰ若加入的溶液過量,則所測的鐵元素的含量不變,但若步驟ⅱ中不濾去不溶物,不溶物中含有過量的銅粉會與KMnO4溶液反應,將使步驟ⅱ中KMnO4溶液的用量增大,則所測的鐵元素的含量偏大,故〖答案〗為:不變;偏大;②根據氧化還原反應中得失電子總數(shù)相等可找到關系式,可以得出,該樣品中鐵元素的質量分數(shù)為=,故〖答案〗為:。3.
溫度過高,碳酸銨會分解
適當攪拌
5~8.5
B
過濾、洗滌、干燥〖祥解〗主要含及少量的廢渣與碳酸銨溶液進行反應,生成硫酸銨,“濾液1”中的溶質除過量的外,主要是,“濾渣2”的主要成分是,因為不與鹽酸反應,加入的鹽酸可以除去過量碳酸根,濾液中有鋁離子和三價鐵離子,時和沉淀完全,時開始溶解,應調節(jié)pH至5~8.5,則選用氫氧化鈣使鋁離子和三價鐵離子轉化為沉淀,“沉鈣”時所用的物質Y為或其他合適的碳酸鹽,充分反應后經過濾、洗滌、干燥后得到輕質,據此解題?!荚斘觥?1)溫度過高,碳酸銨會發(fā)生分解;為提高“預處理”的反應速率,除加熱外還可以采取的措施為適當攪拌或適當增大碳酸銨的濃度。(2)加入的碳酸銨與硫酸鈣反應,生成硫酸銨,“濾液1”中的溶質除過量的外,主要是;不溶于稀鹽酸,“濾渣2”的主要成分是。(3)根據已知條件可知,應調節(jié)pH至5~8.5,選用氫氧化鈣來調節(jié),可以保留鈣離子,且不引進新雜質。(4)向“濾渣3”中加入NaOH溶液時,發(fā)生反應的離子方程式為。(5)“沉鈣”時所用的物質Y為或其他合適的碳酸鹽;充分反應后經過濾、洗滌、干燥后得到輕質。4.(1)增大接觸面積,加快反應速率(2)(3)
2.8
無(4)(5)使平衡正向移動,將轉化為,同時增大的濃度(6)81.9〖祥解〗本題主要考查由廢釩催化劑制備五氧化二釩的工藝流程,向廢釩催化劑中加入稀硫酸進行酸浸,將和與稀硫酸反應分別生成和,F(xiàn)e2O3轉化為Fe2(SO4)3,NiO轉化為NiSO4,過濾后的濾渣1,主要成分為SiO2,加入FeSO4是將轉化為,加入H2O2是將過量的Fe2+全部轉化為Fe3+便于后續(xù)調pH步驟中除去,過濾得濾渣2,主要成分為Fe(OH)3,濾液2中加入萃取劑,萃取出含有釩微粒,再進行反萃取后得到含釩的溶液,加入H2SO4和KClO3的目的是將低價態(tài)的釩氧化為+5價的釩,經過加入NH4Cl和NH3后析出NH4VO3沉淀,過濾洗滌最后灼燒沉淀得V2O5,據此分析解題?!荚斘觥剑?)“酸浸”前,需對廢釩催化劑進行粉碎預處理,其目的是增大接觸面積,加快反應速率,故〖答案〗為:增大接觸面積,加快反應速率;(2)“還原轉化”中加入的目的是將轉化為,根據氧化還原反應配平可知,該反應的離子方程式為:,故〖答案〗為:;(3)當時,根據的公式可知,溶液中的,,計算可得,,因為,所以無生成,故〖答案〗為:2.8;無;(4)將氧化為的過程中,中氯元素得電子被還原為,根據氧化還原反應配平可得其離子方程式為,故〖答案〗為:;(5)溶液中存在平衡,通入氨氣,溶液中濃度增大,消耗了,該平衡正向移動,從而使盡可能都轉化為,故〖答案〗為:使平衡正向移動,將轉化為,同時增大的濃度;(6)“氧化2”過程中將氧化成,便于后續(xù)沉釩,進而實現(xiàn)釩的回收,相關的離子方程式為。100g待處理樣品中,,則,即;,由于,故,則該工藝中釩的最大回收率為,故〖答案〗為:81.9。5.
反應為熵增的反應
75%
168.75(MPa)2
CH3OH?CH3O?+H?
前者H2的生成量多且不產生污染環(huán)境的氣體
B
升高溫度,平衡逆向移動,CO的轉化率降低
升溫或降壓等〖祥解〗I.甲醇裂解制氫法一個反應的自發(fā)性判斷,可使用焓判據、熵判據,最好使用復合判據。對于一個可逆反應,計算反應速率、反應物的轉化率、平衡常數(shù)時,都需使用濃度或分壓,建立三段式,便可解決問題。從圖中提取信息,可確定活化能最小的反應。II.甲醇水蒸氣重整制氫法甲醇水蒸氣重整制氫法的反應為:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)△H2=+49kJ?mol-1;利用蓋斯定律,可得出甲醇裂解制氫法的反應為:CH3OH(g)CO2(g)+2H2(g),比較兩個反應,從H2的生成量、產物對空氣質量的影響兩個方面可得出前者先進之處。結合圖形和反應,對A、B、C三選項的內容逐一分析,找出符合要求的選項。對兩個反應進行分析,分析溫度升高,對兩個反應的影響,從而回答相關問題?!荚斘觥?1)對于反應CH3OH(g)CO(g)+2H2(g),△H1>0,此反應中反應物的氣體分子數(shù)小于生成物的氣體分子數(shù),為熵增的反應,所以此反應能自發(fā)進行的原因是反應為熵增的反應?!即鸢浮綖椋悍磻獮殪卦龅姆磻?2)起始時,CH3OH(g)的壓強為5.00MPa,設CH3OH(g)的壓強變化量為x,則三段式為:依題意得:,x=MPa。則0~th內的平均反應速率v(CO)==MPa?h-1,CH3OH的平衡轉化率α(CH3OH)==75%;平衡時總壓強為5.00MPa+2x=12.50MPa,此時平衡常數(shù)Kp==168.75(MPa)2?!即鸢浮綖椋海?5%;168.75(MPa)2;(3)從圖中可看出,此歷程中活化能最小的點為過渡態(tài)1,反應方程式為CH3OH?CH3O?+H??!即鸢浮綖椋篊H3OH?CH3O?+H?;(4)①甲醇水蒸氣重整制氫法的反應為:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)△H2=+49kJ?mol-1;利用蓋斯定律,可得出甲醇裂解制氫法的反應為:CH3OH(g)CO2(g)+2H2(g)△H2=+8kJ?mol-1;比較兩個反應〖設參加反應的CH3OH(g)為1mol〗,前一反應H2的生成量是后者的1.5倍,前一反應不產生污染環(huán)境的氣體(CO),所以從經濟效益和綠色化學角度分析,前者先進之處在于前者H2的生成量多且不產生污染環(huán)境的氣體?!即鸢浮綖椋呵罢逪2的生成量多且不產生污染環(huán)境的氣體;②A.催化劑一定時,對于主反應來說,升高溫度不能使其活化能降低,A不合題意;B.升高溫度,主反應的反應速率增大,平衡正向移動,CH3OH轉化率不斷接近平衡轉化率,B符合題意;C.平衡正向移動,CH3OH的平衡轉化率增大,C不合題意;故選B?!即鸢浮綖椋築;對于H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)△H3=-41kJ·mol-1,隨著溫度的升高,平衡逆向移動,CO的產率減小,所以實際反應生成率沒有不斷接近平衡狀態(tài)生成率的原因是升高溫度,平衡逆向移動,CO的轉化率降低。為提高CH3OH的轉化率且使副反應不向正反應方向進行,可采取的措施有升溫或降壓等?!即鸢浮綖椋荷邷囟?,平衡逆向移動,CO的轉化率降低;升溫或降壓等。〖『點石成金』〗利用平衡時分壓計算平衡常數(shù)時,需考慮總壓強的改變,溫度、容積一定,當反應前后氣體分子數(shù)改變時,氣體物質的量改變,壓強改變,且壓強的變化量之比等于物質的量的變化量之比。6.
I
反應II的產物中有,增大的濃度,能使反應Ⅰ的化學平衡向逆反應方向移動,不利于乙烯的生成
第二步
第二步反應的活化能大于第一步反應的活化能
大于
溫度越高,反應速率越快,且反應Ⅰ和反應Ⅱ均為吸熱反應,升高溫度,反應I和反應II均向正反應方向進行
0.495〖詳析〗(1)①根據圖示,反應Ⅰ生成1molCO吸收177KJ能量,反應Ⅱ生成3molCO吸收430KJ能量,所以當生成等物質的量的CO(g)時,反應Ⅰ吸收的能量多;②根據蓋斯定律,得;(2)反應Ⅱ的產物中有CO,增大CO的濃度,能使反應Ⅰ的化學平衡向逆反應方向移動,不利于乙烯的生成;(3)①第二步反應的活化能大于第一步反應的活化能,第二步為慢反應,決定反應Ⅰ的反應速率的步驟是第二步;②第一步的化學方程式為;(4)溫度越高,反應速率越快,且反應Ⅰ和反應Ⅱ均為吸熱反應,升高溫度,反應Ⅰ和反應Ⅱ均向正反應方向進行,所以大于;(5)的轉化率為50%,則參與反應的的物質的量為1mol,的選擇性為60%,生成的的物質的量為0.6mol,則反應Ⅱ參與反應的的物質的量為0.4mol;;;故平衡時容器中:,,,。又因容器容積為1L,所以。7.(1)
-91.1
低溫
0.2
(2)
BC
反應I放熱,溫度升高平衡左移,反應II吸熱,溫度升高平衡右移,500K以后,反應II起主導作用,溫度升高,反應II平衡右移的程度更大,故CO2的平衡轉化率增大(3)〖解析〗(1)①根據蓋斯定律可知,
;的、,根據可知,反應Ⅰ能自發(fā)進行的條件為低溫下自發(fā)。②根據表格列出各物質的物質的量變化:平衡時各物質的量:mol,mol,mol,mol,mol。根據T、V一定時,壓強之比等于物質的量之比,則,計算得出mol。平衡后物質的總量(mol)。平衡后各物質分壓:kPa,kPa,kPa,kPa。。(2)①A.因為反應在恒壓反應器中進行,容器內壓強始終不變,故反應Ⅰ不一定達到平衡,A錯誤;B.反應為氣體分子數(shù)改變的反應,在恒壓反應器中進行,則總體積改變,氣體總質量不變,如果氣體密度保持不變,說明反應I達到平衡,B正確;C.反應過程中氣體總質量不變,氣體的分子的物質的量改變,如果氣體的平均摩爾質量保持不變,說明反應I達到平衡,C正確;故選BC;②升高溫度,反應Ⅰ為發(fā)熱反應則導致的轉化率減小,反應Ⅱ為吸熱反應則導致的轉化率增大,而圖中500K以后,的平衡轉化率隨溫度升高而增大,則表明500K以后,反應Ⅱ的平衡移動占主導地位,故反應Ⅰ放熱,溫度升高平衡左移,反應Ⅱ吸熱,溫度升高平衡右移,500K以后,溫度升高,反應Ⅱ平衡右移的程度更大,故的平衡轉化率增大。(3)以質子惰性有機溶劑為電解液的裝置,將轉化為草酸(),陰極反應為二氧化碳得到電子,發(fā)生還原反應生產草酸,反應為。8.
苯酚
羥基和醛基
取代反應
氧化反應
C15H14O5
++H2O
13
〖祥解〗(1)~(4)由B的結構簡式,結合A的分子式,可逆推出A的結構簡式為,則A→B發(fā)生取代反應;由B→C,-OH轉化為-OCH3,發(fā)生取代反應;由C→D,-CH3轉化為-CHO,發(fā)生氧化反應;由D→E,-OCH3轉化為-OH,發(fā)生取代反應;E→G,由二者的結構簡式改變,結合F的分子式和題給已知,可確定F的結構簡式為,此過程發(fā)生先加成后消去反應;由G→H,發(fā)生碳碳雙鍵的加成反應。(5)M是D的同分異構體,依據限定條件,可確定M分子中一定含有的結構片斷,另外還存在取代基-CH2CHO或-CHO和-CH3,再調整取代基的位置,便可確定同分異構體的結構簡式。(6)先分析原料有機物與目標有機物分子中的碳原子數(shù),剛好為二者碳原子數(shù)之和;再分析題給流程圖和已知,確定應將2一氯丙烷轉化為丙酮,再與丙二醛發(fā)生類似題給已知中的反應,便可得到目標有機物?!荚斘觥?1)由以上分析可知,A的結構簡式為,化學名稱是苯酚,E為,官能團的名稱為羥基和醛基?!即鸢浮綖椋罕椒?;羥基和醛基;(2)由分析可知,由B生成C和由C生成D的反應類型分別為取代反應、氧化反應?!即鸢浮綖椋喝〈磻谎趸磻?;(3)H的結構簡式為,分子式為C15H14O5。〖答案〗為:C15H14O5;(4)與反應生成和H2O,化學方程式為++H2O。〖答案〗為:++H2O;(5)M是D的同分異構體,依據限定條件,可確定M分子中一定含有的結構片斷,另外還存在取代基-CH2CHO或-CHO和-CH3。當中苯環(huán)上的1個H原子被-CH2CHO取代時,有鄰、間、對3種異構體;當中苯環(huán)上的2個H原子分別被-CHO和-CH3取代時,有10種異構體,從而確定符合條件的M的結構有13種。其中核磁共振氫譜有5組峰,且峰面積之比為l:2:2:2:1的M的結構簡式為?!即鸢浮綖椋?3;;(6)2一氯丙烷和1,3一丙二醛為起始原料制備,需將2一氯丙烷轉化為丙酮,再與丙二醛發(fā)生類似題給已知中的反應。也就是將2一氯丙烷先水解生成2一丙醇,再氧化為丙酮,最后與丙二醛發(fā)生反應,即得目標有機物。合成路線為:?!即鸢浮綖椋骸!肌狐c石成金』〗當中苯環(huán)上的2個H原子分別被-CHO和-CH3取代時,有10種異構體。它們分別是:(在苯環(huán)上移動-CH3可生成4種異構體),(在苯環(huán)上移動-CH3可生成4種異構體),,。9.
羥基、酯基
苯酚
+CH3OH+H2O
取代反應(或酯化反應)
10
〖祥解〗A的分子式為C6H6O,A能和H2發(fā)生反應,則A為苯酚,苯酚和氫氣發(fā)生加成反應生成B,則B為,B和試劑a發(fā)生反應生成C,C的分子式為C6H11Br,則C為,該反應為取代反應,和Mg、乙醚反應生成D,根據已知信息推測,D為,和G反應生成H,根據已知信息推測,G為,根據反應條件可知,E被氧化生成F,F發(fā)生酯化發(fā)應生成G,根據分子式推測,E中含有羥基、羧基,F(xiàn)中含有醛基、羧基,則E為,F(xiàn)為?!荚斘觥?1)根據分析,H中的官能團為羥基、酯基;(2)根據分析,A的名稱為苯酚;(3)根據分析,B的結構簡式為;D的結構簡式為;(4)F生成G的反應的化學方程式為+CH3OH+H2O;該反應為取代反應(或酯化反應);(5)由題意可知,苯環(huán)上含有3個取代基,分別為-OH、-CH2OH和-OOCH,共有10種,分別為羥基與酯基為鄰位時,有4種;羥基和酯基為間位時,有4種;羥基和酯基為對位時有2種;故有10種;(6)以苯甲醇和甲醇為原料制備苯乙烯的合成路線為。10.(1)羥基、醛基(2)取代反應(3)(4)+CH3I+HI(5)
16
(或)(6)〖祥解〗根據A的結構可知其中所含有的官能團的名稱,A→B的反應為A中酚羥基上的氫原子被取代,D→E的反應參照已知條件進行分析,可知E的結構簡式為,以此解題。(1)中含有的官能團為羥基、醛基。(2)A()→B(),B是A與發(fā)生取代反應生成的,反應類型為取代反應。(3)D→E的反應參照已知條件進行分析,可知E的結構簡式為。(4)C和CH3I發(fā)生反應生成D,故反應方程式為+CH3I+HI;(5)根據C的結構可知,H中含有一個苯環(huán),除了苯環(huán)外,還有兩個不飽和度,因為②僅含有一種官能團,能與新制反應,生成磚紅色沉淀,故其中含有2個-CHO,并且H中還應該有1個-CH2CH3,一共三個取代基,這樣的同分異構體一共有6種;也可能是1個-CHO,1個-CH2CHO,1個-CH3,這樣的結構一共有10種,則滿足要求的同分異構體一共有16種;其中核磁共振氫譜中有5組吸收峰且峰面積之比為3:2:2:2:1的結構簡式為(或);(6)以和為原料制備的合成路線,從題給流程中可以看出,需先將鹵原子轉化為醛基,然后發(fā)生的轉化,最后一步是和的溶液發(fā)生加成反應,故其合成路線為:。高三模擬試題高三模擬試題PAGE2PAGE1河北省邯鄲市2020屆-2022屆高考化學三年模擬(一模)試題匯編-非選擇題一、工業(yè)流程題1.(2020·河北邯鄲·一模)錫酸鈉晶體(Na2SnO3?3H2O2)在染料工業(yè)用作媒染劑。以錫渣廢料(主要成分是SnO,還含有少量Fe、Te、Sb、Pb、As等元素的氧化物)為原料,制備錫酸鈉晶體的工藝流程圖如圖:已知:水碎液中溶質的主要成分為Na2SnO3、Na3AsO4、Na3SbO4、Na2PbO2、Na2TeO3。(1)“堿溶”時,SnO發(fā)生反應的化學方程式為___。(2)工業(yè)上制備錫酸鈉晶體(Na2SnO3?3H2O)時,會將“水碎渣”再次水洗,其目的是___。(3)“除Sb”時發(fā)生反應的離子方程式為___。(4)“除Te”過程中氧化劑與還原劑的物質的量之比為___,該過程中反應時間、反應溫度對Te的脫除率的影響關系如圖,則70℃后隨溫度升高Te的脫除率下降的原因可能是___;“除Te”的最優(yōu)反應時間和反應溫度分別為___、___。(5)已知錫酸鈉的溶解度一般隨著溫度的升高而升高,則在“濃縮、結晶”時,加入NaOH的原因是___。2.(2021·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)是制備鐵催化劑的主要原料,某化學小組利用莫爾鹽制備的實驗流程如下:已知:氧化操作中除生成外,另一部分鐵元素轉化為紅褐色沉淀。(1)“酸溶”時,莫爾鹽_______(填“能”或“不能”)用的溶解,原因是_______。(2)第一次“煮沸”時,生成的離子方程式為_______。(3)“氧化”時所用的實驗裝置如圖所示(夾持裝置略去),導管a的作用是_______;“氧化”時反應液應保持溫度在40℃左右,則適宜的加熱方式為_______(填“直接加熱”或“水浴加熱”)。(4)測定產品中鐵的含量。步驟?。悍Q量mg樣品,加水溶解,加入稀硫酸,再滴入的溶液使其恰好反應完全。步驟ⅱ:向步驟ⅰ所得的溶液中加入過量粉,反應完全后,濾去不溶物,向溶液中滴入酸化的的溶液,滴定至終點,消耗溶液zmL。①步驟ⅰ中,若加入的溶液過量,則所測的鐵元素的含量_______(填“偏大”、“偏小”或“不變”,下同),若步驟ⅱ中不濾去不溶物,則所測的鐵元素的含量_______。②該樣品中鐵元素的質量分數(shù)為_______(用含m、y、z的代數(shù)式表示)。3.(2021·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)碳酸鈣是橡膠工業(yè)中使用最早且用量最大的填充劑之一、工業(yè)上用主要含及少量的廢渣制取輕質,其工藝流程如圖:已知:時和沉淀完全,時開始溶解?;卮鹣铝袉栴}:(1)“預處理”時的溫度不宜太高,原因是___________,為提高“預處理”的反應速率除加熱外還可以采取的措施為___________(寫一種即可)。(2)“濾液1”中的溶質除過量的外,主要是___________(填化學式,下同),“濾渣2”的主要成分是___________。(3)“調節(jié)pH”時,應調節(jié)pH至___________的范圍內,物質X可選用___________(填標號)。A.
B.
C.(4)向“濾渣3”中加入NaOH溶液時,發(fā)生反應的離子方程式為___________。(5)“沉鈣”時所用的物質Y為___________(填化學式),充分反應后經___________(填具體操作)后得到輕質。4.(2022·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)五氧化二釩()廣泛用于冶金、化工等行業(yè),用作合金添加劑、生產硫酸或石油精煉用的催化劑等。從廢釩催化劑(含有、、、、、等)中回收釩,既能避免對環(huán)境的污染,又能節(jié)約寶貴的資源,回收工藝流程如下:已知:①“酸浸”時和與稀硫酸反應分別生成和。②溶液中與可相互轉化:,且為沉淀。(1)“酸浸”前,需對廢釩催化劑進行粉碎預處理,其目的是___________。(2)“還原轉化”中加入的目的是將轉化為,寫出反應的離子方程式:___________。(3)加入的目的是將過量的轉化為?!把趸?”后,溶液中含有的金屬陽離子主要有、、,調節(jié)使離子沉淀,若溶液中,則調節(jié)溶液的最小值為___________可使沉淀完全(離子濃度≤時沉淀完全),此時___________(填“有”或“無”)沉淀生成。{假設溶液體積不變,,,}(4)“氧化2”過程中發(fā)生反應的離子方程式為___________。(5)“沉釩”時,通入氨氣的作用是___________。(6)若該廢釩催化劑中的含量為10%(原料中所有的釩已換算成)。取100g待處理樣品,按照上述流程進行實驗。當加入溶液時,溶液中的釩元素恰好完全反應,則該工藝中釩的回收率是___________%(假設與反應后的操作步驟中釩元素無損失)。二、原理綜合題5.(2020·河北邯鄲·一模)甲醇制氫作為一種綠色能源技術備受關注。I.甲醇裂解制氫法(1)該方法的主反應:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)△H1>0此反應能自發(fā)進行的原因是___。(2)一定溫度下,向某一剛性恒容密閉容器中充入CH3OH(g),發(fā)生反應CH3OH(g)CO(g)+2H2(g),反應起始時CH3OH(g)的壓強為5.00MPa,th后反應達到平衡,此時H2的物質的量分數(shù)為60%,則0~th內的平均反應速率v(CO)=___MPa?h-1,CH3OH的平衡轉化率α(CH3OH)=___,此時平衡常數(shù)Kp=___(Kp為以平衡分壓表示的平衡常數(shù))。(3)科研人員通過計算機模擬用Pd(III)催化甲醇裂解的反應機理,得到附著在Pd(III)表面上甲醇變換的反應歷程圖[如圖1,附在Pd(III)表面的物種用*標注],此歷程中活化能最小的反應方程式為___。II.甲醇水蒸氣重整制氫法(4)該方法的部分反應如下:主反應:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)
△H2=+49kJ?mol-1副反應:H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)
△H3=-41kJ·mol-1①相同條件下,甲醇水蒸氣重整制氫法與甲醇裂解制氫法相比較,從經濟效益和綠色化學角度分析,前者先進之處在于___。②在某催化劑的作用下,在相同時間內,不同溫度下測得CH3OH的轉化率、CO的生成率與溫度的變化關系如圖2所示。隨著溫度的升高,CH3OH實際反應轉化率不斷接近平衡狀態(tài)轉化率的原因是___(填字母)。A.主反應的活化能降低B.主反應的反應速率增大C.CH3OH的平衡轉化率降低隨著溫度的升高,CO的實際反應生成率沒有不斷接近平衡狀態(tài)生成率的原因是___。為提高CH3OH的轉化率且使副反應不向正反應方向進行,可采取的措施有___(任寫一條)。6.(2021·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)一定條件下能氧化制,這對資源綜合利用有重要意義。相關的化學反應如下:I.II.(1)已知反應的能量變化如圖1所示。①當生成等物質的量的時,反應_______(填“I”或“II”)吸收的熱量更多。②生成的熱化學方程式為_______。(2)反應II不利于乙烯的生成的原因是_______。(3)有研究表明,在催化劑作用下,反應I分兩步進行,其反應過程及能量變化如圖2所示。①決定反應I的反應速率的步驟是_______(填“第一步”或“第二步”),原因是_______。②第一步的化學方程式為_______。(4)在恒容密閉的容器中充入一定量的和,保持其他條件不變,控制反應溫度分別為和,測得隨時間的變化曲線如圖3所示,則_______(填“大于”或“小于”),原因是_______。(5)溫度為T時,向一密閉容器中通入和,一段時間后,反應Ⅰ和反應Ⅱ均達到平衡,的轉化率為50%,的選擇性為60%,此時容器容積為,則該溫度下反應I的平衡常數(shù)_______。7.(2022·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)以為原料制備甲醇等能源物質具有較好的發(fā)展前景。因此,研發(fā)利用技術,降低空氣中含量成為研究熱點。(1)在催化劑的作用下,氫氣還原的過程中可同時發(fā)生反應I、II。(已知活化能:)I.
II.
①則的___________,其中反應I能自發(fā)進行的條件是___________。②保持溫度T不變時,在容積不變的密閉容器中,充入一定量的及,起始及達到平衡時,容器內各氣體的物質的量及總壓強數(shù)據如表所示:/mol/mol/mol/mol/mol總壓強/kPa起始0.50.9000平衡m0.3p若反應I、II均達到平衡,,則表中m=_______;反應I的平衡常數(shù)_______(用含p的代數(shù)式表示)。(2)在kPa下,向恒壓反應器中通入3mol、1mol,的平衡轉化率及的平衡產率隨溫度變化的關系如圖。已知:的產率①下列說法正確的是___________(填標號)。A.反應過程中,容器內壓強不再變化,說明反應I達到平衡B.反應過程中,氣體密度保持不變,說明反應I達到平衡C.反應過程中,氣體的平均摩爾質量保持不變,說明反應I達到平衡②圖中500K以后,的平衡轉化率隨溫度升高而增大的原因是________。(3)工業(yè)上常用電解法將合成為羧酸以實現(xiàn)資源化處理。以Pt為電極、質子惰性有機溶劑為電解液的裝置,可將轉化為草酸(),其陰極的電極反應式為________。三、有機推斷題8.(2020·河北邯鄲·一模)有機化合物H(根皮素)是一種新型天然皮膚美白劑,H的一種合成路線如圖:已知:+H2O回答下列問題:(1)A的化學名稱是___,E中官能團的名稱為___。(2)由B生成C和由C生成D的反應類型分別為___、___。(3)H的分子式為___。(4)E→G的化學方程式為___。(5)M是D的同分異構體,同時符合下列條件的M的結構有___種(不考慮立體異構)。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應②能發(fā)生銀鏡反應其中核磁共振氫譜有5組峰,且峰面積之比為l:2:2:2:1的M的結構簡式為___。(6)設計以2一氯丙烷和1,3一丙二醛為起始原料制備的合成路線___(無機試劑及溶劑任選)。9.(2021·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)H是抗癲癇藥物的合成中間體,其合成路線如下:已知:(1)H中的官能團名稱為_______。(2)A的名稱為_______。(3)B、D的結構簡式分別為_______、_______。(4)F生成G的反應的化學方程式為_______,反應類型為_______。(5)滿足下列條件的E的同分異構體有_______種。①能與溶液發(fā)生顯色反應,且能發(fā)生銀鏡反應;②該物質完全水解消耗。(6)設計一條以苯甲醇和甲醇為原料制備苯乙烯的合成路線(無機試劑任選)_____。10.(2022·河北邯鄲·統(tǒng)考一模)有機物F是一種藥物合成的重要中間體,其合成路線如圖。已知:。(1)有機物A中含有的官能團的名稱為___________。(2)A→B的反應類型為___________。(3)寫出有機物E的結構簡式:___________。(4)寫出CD的化學方程式:___________。(5)有機物H是C的同分異構體,符合下列條件的H有___________種,其中核磁共振氫譜中有5組吸收峰且峰面積之比為3:2:2:2:1的結構簡式為___________。①分子中除苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結構。②僅含有一種官能團,能與新制反應,生成磚紅色沉淀。③苯環(huán)上有3個取代基。(6)設計以和為原料制備的合成路線。(無機試劑和有機溶劑任用,合成路線示例見本題題干)______高三模擬試題PAGE2PAGE1▁▃▅▇█參*考*答*案█▇▅▃▁:1.
2SnO+O2+4NaOH==2Na2SnO3+2H2O
洗去水碎渣表面附著的錫酸鈉,從而提高錫酸鈉的產量
4+5Sn+H2O==4Sb+5+2OH-
1:1
H2O2受熱分解
60min
70℃
在NaOH存在的環(huán)境中,錫酸鈉的溶解度隨溫度的升高而降低,從而有利于錫酸鈉的結晶析出〖祥解〗錫渣廢料(主要成分是SnO,還含有少量Fe、Te、Sb、Pb、As等元素的氧化物)在通入空氣的情況下用NaOH堿溶,生成溶質的主要成分為Na2SnO3、Na3AsO4、Na3SbO4、Na2PbO2、Na2TeO3的水碎液,由后續(xù)操作可以看出,只有Fe的氧化物未溶解,所以Fe的氧化物就成為水碎渣;往水碎液中加入Ba(OH)2、Na2S,Na3AsO4、Na2PbO2分別轉化為Ba3(AsO4)2、PbS沉淀;過濾后所得濾液中加入Sn粒,Na3SbO4轉化為Sb,而Sn轉化為Na2SnO3;過濾后濾液中加入H2O2,Na2TeO3被氧化為Na2TeO4沉淀;過濾后所得濾液經濃縮、結晶,加入NaOH,使Na2SnO3結晶析出,表明NaOH能降低Na2SnO3的溶解度,有利于Na2SnO3結晶析出?!荚斘觥?1)“堿溶”時,SnO被空氣中的O2在NaOH存在的環(huán)境中氧化為Na2SnO3,發(fā)生反應的化學方程式為2SnO+O2+4NaOH==2Na2SnO3+2H2O;(2)工業(yè)上制備錫酸鈉晶體(Na2SnO3?3H2O)時,為提高所得產品的產量,會將“水碎渣”再次水洗,其目的是洗去水碎渣表面附著的錫酸鈉,從而提高錫酸鈉的產量;(3)“除Sb”時,Na3SbO4與Sn在水溶液中發(fā)生反應生成Sb和Na2SnO3,發(fā)生反應的離子方程式為4+5Sn+H2O==4Sb+5+2OH-;(4)“除Te”過程中發(fā)生反應的化學方程式為Na2TeO3+H2O2=Na2TeO4↓+H2O,氧化劑與還原劑的物質的量之比為1:1;從圖中可以看出,70℃后隨溫度升高Te的脫除率下降,則主要是H2O2熱分解造成的,原因可能是H2O2受熱分解;從圖中可以看出,“除Te”的最優(yōu)反應時間和反應溫度分別為60min、70℃;(5)加入的NaOH未參與反應,則必是影響錫酸鈉的溶解度,所以在“濃縮、結晶”時,加入NaOH的原因是在NaOH存在的環(huán)境中,錫酸鈉的溶解度隨溫度的升高而降低,從而有利于錫酸鈉的結晶析出?!肌狐c石成金』〗在書寫反應方程式時,一定要注意反應所處的環(huán)境,題中反應都處于堿性環(huán)境中,所以反應式中不能出現(xiàn)H+。2.
不能
會與反應生成污染環(huán)境的氣體(或會消耗更多的等)
平衡氣壓,使液體順利滴下
水浴加熱
不變
偏大
〖祥解〗該工藝流程圖中,“酸溶”步驟加入稀硫酸主要是抑制Fe2+水解,“煮沸”步驟發(fā)生的離子方程式為,“氧化”步驟主要是將Fe2+氧化為Fe3+,加入草酸鉀溶液后得到溶液,然后蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶,過濾洗滌干燥即可,(4)①由于步驟ⅰ中KMnO4溶液主要是與草酸根反應,過量的KMnO4將先與步驟ⅱ中的銅粉反應而不影響步驟ⅱ中KMnO4溶液的用量,但若步驟ⅱ中不濾去不溶物,不溶物中含有過量的銅粉會與KMnO4溶液反應,將使步驟ⅱ中KMnO4溶液的用量增大,則所測的鐵元素的含量偏大,②根據氧化還原反應中得失電子總數(shù)相等可找到關系式,即可進行計算,據此分析解題?!荚斘觥?1)由于莫爾鹽中鐵為+2價,硝酸具有強氧化性,故“酸溶”時,莫爾鹽不能用的溶解,否則因發(fā)生:3Fe2++4H++=3Fe3++NO↑+2H2O生成的NO污染環(huán)境,且H2C2O4具有還原性,也能與硝酸反應導致后續(xù)步驟中消耗的H2C2O4增多,故〖答案〗為:不能;會與反應生成污染環(huán)境的氣體(或會消耗更多的等);(2)第一次“煮沸”即莫爾鹽與草酸反應生成,故該反應的離子方程式為,故〖答案〗為:;(3)“氧化”時所用的實驗裝置如圖所示(夾持裝置略去),有實驗圖中可知,導管a的作用是平衡氣壓,使液體順利滴下;水浴加熱能使受熱更加均勻,便于控制溫度且保持溫度小于水的沸點,故“氧化”時反應液應保持溫度在40℃左右,則適宜的加熱方式為水浴加熱,故〖答案〗為:平衡氣壓,使液體順利滴下;水浴加熱;(4)①由于步驟ⅰ中KMnO4溶液主要是與草酸根反應,過量的KMnO4將先與步驟ⅱ中的銅粉反應而不影響步驟ⅱ中KMnO4溶液的用量,故步驟ⅰ若加入的溶液過量,則所測的鐵元素的含量不變,但若步驟ⅱ中不濾去不溶物,不溶物中含有過量的銅粉會與KMnO4溶液反應,將使步驟ⅱ中KMnO4溶液的用量增大,則所測的鐵元素的含量偏大,故〖答案〗為:不變;偏大;②根據氧化還原反應中得失電子總數(shù)相等可找到關系式,可以得出,該樣品中鐵元素的質量分數(shù)為=,故〖答案〗為:。3.
溫度過高,碳酸銨會分解
適當攪拌
5~8.5
B
過濾、洗滌、干燥〖祥解〗主要含及少量的廢渣與碳酸銨溶液進行反應,生成硫酸銨,“濾液1”中的溶質除過量的外,主要是,“濾渣2”的主要成分是,因為不與鹽酸反應,加入的鹽酸可以除去過量碳酸根,濾液中有鋁離子和三價鐵離子,時和沉淀完全,時開始溶解,應調節(jié)pH至5~8.5,則選用氫氧化鈣使鋁離子和三價鐵離子轉化為沉淀,“沉鈣”時所用的物質Y為或其他合適的碳酸鹽,充分反應后經過濾、洗滌、干燥后得到輕質,據此解題?!荚斘觥?1)溫度過高,碳酸銨會發(fā)生分解;為提高“預處理”的反應速率,除加熱外還可以采取的措施為適當攪拌或適當增大碳酸銨的濃度。(2)加入的碳酸銨與硫酸鈣反應,生成硫酸銨,“濾液1”中的溶質除過量的外,主要是;不溶于稀鹽酸,“濾渣2”的主要成分是。(3)根據已知條件可知,應調節(jié)pH至5~8.5,選用氫氧化鈣來調節(jié),可以保留鈣離子,且不引進新雜質。(4)向“濾渣3”中加入NaOH溶液時,發(fā)生反應的離子方程式為。(5)“沉鈣”時所用的物質Y為或其他合適的碳酸鹽;充分反應后經過濾、洗滌、干燥后得到輕質。4.(1)增大接觸面積,加快反應速率(2)(3)
2.8
無(4)(5)使平衡正向移動,將轉化為,同時增大的濃度(6)81.9〖祥解〗本題主要考查由廢釩催化劑制備五氧化二釩的工藝流程,向廢釩催化劑中加入稀硫酸進行酸浸,將和與稀硫酸反應分別生成和,F(xiàn)e2O3轉化為Fe2(SO4)3,NiO轉化為NiSO4,過濾后的濾渣1,主要成分為SiO2,加入FeSO4是將轉化為,加入H2O2是將過量的Fe2+全部轉化為Fe3+便于后續(xù)調pH步驟中除去,過濾得濾渣2,主要成分為Fe(OH)3,濾液2中加入萃取劑,萃取出含有釩微粒,再進行反萃取后得到含釩的溶液,加入H2SO4和KClO3的目的是將低價態(tài)的釩氧化為+5價的釩,經過加入NH4Cl和NH3后析出NH4VO3沉淀,過濾洗滌最后灼燒沉淀得V2O5,據此分析解題?!荚斘觥剑?)“酸浸”前,需對廢釩催化劑進行粉碎預處理,其目的是增大接觸面積,加快反應速率,故〖答案〗為:增大接觸面積,加快反應速率;(2)“還原轉化”中加入的目的是將轉化為,根據氧化還原反應配平可知,該反應的離子方程式為:,故〖答案〗為:;(3)當時,根據的公式可知,溶液中的,,計算可得,,因為,所以無生成,故〖答案〗為:2.8;無;(4)將氧化為的過程中,中氯元素得電子被還原為,根據氧化還原反應配平可得其離子方程式為,故〖答案〗為:;(5)溶液中存在平衡,通入氨氣,溶液中濃度增大,消耗了,該平衡正向移動,從而使盡可能都轉化為,故〖答案〗為:使平衡正向移動,將轉化為,同時增大的濃度;(6)“氧化2”過程中將氧化成,便于后續(xù)沉釩,進而實現(xiàn)釩的回收,相關的離子方程式為。100g待處理樣品中,,則,即;,由于,故,則該工藝中釩的最大回收率為,故〖答案〗為:81.9。5.
反應為熵增的反應
75%
168.75(MPa)2
CH3OH?CH3O?+H?
前者H2的生成量多且不產生污染環(huán)境的氣體
B
升高溫度,平衡逆向移動,CO的轉化率降低
升溫或降壓等〖祥解〗I.甲醇裂解制氫法一個反應的自發(fā)性判斷,可使用焓判據、熵判據,最好使用復合判據。對于一個可逆反應,計算反應速率、反應物的轉化率、平衡常數(shù)時,都需使用濃度或分壓,建立三段式,便可解決問題。從圖中提取信息,可確定活化能最小的反應。II.甲醇水蒸氣重整制氫法甲醇水蒸氣重整制氫法的反應為:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)△H2=+49kJ?mol-1;利用蓋斯定律,可得出甲醇裂解制氫法的反應為:CH3OH(g)CO2(g)+2H2(g),比較兩個反應,從H2的生成量、產物對空氣質量的影響兩個方面可得出前者先進之處。結合圖形和反應,對A、B、C三選項的內容逐一分析,找出符合要求的選項。對兩個反應進行分析,分析溫度升高,對兩個反應的影響,從而回答相關問題?!荚斘觥?1)對于反應CH3OH(g)CO(g)+2H2(g),△H1>0,此反應中反應物的氣體分子數(shù)小于生成物的氣體分子數(shù),為熵增的反應,所以此反應能自發(fā)進行的原因是反應為熵增的反應?!即鸢浮綖椋悍磻獮殪卦龅姆磻?;(2)起始時,CH3OH(g)的壓強為5.00MPa,設CH3OH(g)的壓強變化量為x,則三段式為:依題意得:,x=MPa。則0~th內的平均反應速率v(CO)==MPa?h-1,CH3OH的平衡轉化率α(CH3OH)==75%;平衡時總壓強為5.00MPa+2x=12.50MPa,此時平衡常數(shù)Kp==168.75(MPa)2。〖答案〗為:;75%;168.75(MPa)2;(3)從圖中可看出,此歷程中活化能最小的點為過渡態(tài)1,反應方程式為CH3OH?CH3O?+H??!即鸢浮綖椋篊H3OH?CH3O?+H?;(4)①甲醇水蒸氣重整制氫法的反應為:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)△H2=+49kJ?mol-1;利用蓋斯定律,可得出甲醇裂解制氫法的反應為:CH3OH(g)CO2(g)+2H2(g)△H2=+8kJ?mol-1;比較兩個反應〖設參加反應的CH3OH(g)為1mol〗,前一反應H2的生成量是后者的1.5倍,前一反應不產生污染環(huán)境的氣體(CO),所以從經濟效益和綠色化學角度分析,前者先進之處在于前者H2的生成量多且不產生污染環(huán)境的氣體。〖答案〗為:前者H2的生成量多且不產生污染環(huán)境的氣體;②A.催化劑一定時,對于主反應來說,升高溫度不能使其活化能降低,A不合題意;B.升高溫度,主反應的反應速率增大,平衡正向移動,CH3OH轉化率不斷接近平衡轉化率,B符合題意;C.平衡正向移動,CH3OH的平衡轉化率增大,C不合題意;故選B?!即鸢浮綖椋築;對于H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)△H3=-41kJ·mol-1,隨著溫度的升高,平衡逆向移動,CO的產率減小,所以實際反應生成率沒有不斷接近平衡狀態(tài)生成率的原因是升高溫度,平衡逆向移動,CO的轉化率降低。為提高CH3OH的轉化率且使副反應不向正反應方向進行,可采取的措施有升溫或降壓等。〖答案〗為:升高溫度,平衡逆向移動,CO的轉化率降低;升溫或降壓等?!肌狐c石成金』〗利用平衡時分壓計算平衡常數(shù)時,需考慮總壓強的改變,溫度、容積一定,當反應前后氣體分子數(shù)改變時,氣體物質的量改變,壓強改變,且壓強的變化量之比等于物質的量的變化量之比。6.
I
反應II的產物中有,增大的濃度,能使反應Ⅰ的化學平衡向逆反應方向移動,不利于乙烯的生成
第二步
第二步反應的活化能大于第一步反應的活化能
大于
溫度越高,反應速率越快,且反應Ⅰ和反應Ⅱ均為吸熱反應,升高溫度,反應I和反應II均向正反應方向進行
0.495〖詳析〗(1)①根據圖示,反應Ⅰ生成1molCO吸收177KJ能量,反應Ⅱ生成3molCO吸收430KJ能量,所以當生成等物質的量的CO(g)時,反應Ⅰ吸收的能量多;②根據蓋斯定律,得;(2)反應Ⅱ的產物中有CO,增大CO的濃度,能使反應Ⅰ的化學平衡向逆反應方向移動,不利于乙烯的生成;(3)①第二步反應的活化能大于第一步反應的活化能,第二步為慢反應,決定反應Ⅰ的反應速率的步驟是第二步;②第一步的化學方程式為;(4)溫度越高,反應速率越快,且反應Ⅰ和反應Ⅱ均為吸熱反應,升高溫度,反應Ⅰ和反應Ⅱ均向正反應方向進行,所以大于;(5)的轉化率為50%,則參與反應的的物質的量為1mol,的選擇性為60%,生成的的物質的量為0.6mol,則反應Ⅱ參與反應的的物質的量為0.4mol;;;故平衡時容器中:,,,。又因容器容積為1L,所以。7.(1)
-91.1
低溫
0.2
(2)
BC
反應I放熱,溫度升高平衡左移,反應II吸熱,溫度升高平衡右移,500K以后,反應II起主導作用,溫度升高,反應II平衡右移的程度更大,故CO2的平衡轉化率增大(3)〖解析〗(1)①根據蓋斯定律可知,
;的、,根據可知,反應Ⅰ能自發(fā)進行的條件為低溫下自發(fā)。②根據表格列出各物質的物質的量變化:平衡時各物質的量:mol,mol,mol,mol,mol。根據T、
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