2020年高考真題+高考模擬題 專項(xiàng)版解析匯編 化學(xué)-07 化學(xué)反應(yīng)中的能量變化(教師版)_第1頁(yè)
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PAGEPAGE1專題07化學(xué)反應(yīng)中的能量變化及機(jī)理20202020年高考真題1.(2020年浙江卷)下列說法不正確的是()A.天然氣是不可再生能源B.用水煤氣可合成液態(tài)碳?xì)浠衔锖秃跤袡C(jī)物C.煤的液化屬于物理變化D.火棉是含氮量高的硝化纖維〖答案〗C〖解析〗A.天然氣是由遠(yuǎn)古時(shí)代的動(dòng)植物遺體經(jīng)過漫長(zhǎng)的時(shí)間變化而形成的,儲(chǔ)量有限,是不可再生能源,A選項(xiàng)正確;B.水煤氣為CO和H2,在催化劑的作用下,可以合成液態(tài)碳?xì)浠衔锖秃跤袡C(jī)物(如甲醇),B選項(xiàng)正確;C.煤的液化是把煤轉(zhuǎn)化為液體燃料,屬于化學(xué)變化,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D.火棉是名為纖維素硝酸酯,是一種含氮量較高的硝化纖維,D選項(xiàng)正確;〖答案〗選C。2.(2020年浙江卷)關(guān)于下列ΔHCO32-CO32-OH-(OH-(A.ΔH1<0????ΔH2<0〖答案〗B〖解析〗碳酸氫根的電離屬于吸熱過程,則CO32-(aq)+H+(aq)=HCO3-(aq)為放熱反應(yīng),所以△CO32-(aq)+H2O(l)?HCO3-(aq)+OHˉ(aq)為碳酸根的水解離子方程式,CO32-OHˉ(aq)+H+(aq)=H2O(l)表示強(qiáng)酸和強(qiáng)堿的中和反應(yīng),為放熱反應(yīng),所以△H3<0;醋酸與強(qiáng)堿的中和反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以△H4<0;但由于醋酸是弱酸,電離過程中會(huì)吸收部分熱量,所以醋酸與強(qiáng)堿反應(yīng)過程放出的熱量小于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng)放出的熱量,則△H4>△H3;綜上所述,只有△H1<△H2正確,故〖答案〗為B。3.(2020年新課標(biāo)Ⅰ)銠的配合物離子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化,反應(yīng)過程如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.CH3COI是反應(yīng)中間體B.甲醇羰基化反應(yīng)為CH3OH+CO=CH3CO2HC.反應(yīng)過程中Rh的成鍵數(shù)目保持不變D.存在反應(yīng)CH3OH+HI=CH3I+H2O〖答案〗C〖解析〗〖祥解〗題干中明確指出,銠配合物充當(dāng)催化劑的作用,用于催化甲醇羰基化。由題干中提供的反應(yīng)機(jī)理圖可知,銠配合物在整個(gè)反應(yīng)歷程中成鍵數(shù)目,配體種類等均發(fā)生了變化;并且也可以觀察出,甲醇羰基化反應(yīng)所需的反應(yīng)物除甲醇外還需要CO,最終產(chǎn)物是乙酸;因此,凡是出現(xiàn)在歷程中的,既非反應(yīng)物又非產(chǎn)物的物種如CH3COI以及各種配離子等,都可視作中間物種?!驹斘觥緼.通過分析可知,CH3COI屬于甲醇羰基化反應(yīng)的反應(yīng)中間體;其可與水作用,生成最終產(chǎn)物乙酸的同時(shí),也可以生成使甲醇轉(zhuǎn)化為CH3I的HI,A項(xiàng)正確;B.通過分析可知,甲醇羰基化反應(yīng),反應(yīng)物為甲醇以及CO,產(chǎn)物為乙酸,方程式可寫成:,B項(xiàng)正確;C.通過分析可知,銠配合物在整個(gè)反應(yīng)歷程中,成鍵數(shù)目,配體種類等均發(fā)生了變化,C項(xiàng)不正確;D.通過分析可知,反應(yīng)中間體CH3COI與水作用生成的HI可以使甲醇轉(zhuǎn)化為CH3I,方程式可寫成:,D項(xiàng)正確;〖答案〗選C?!尽狐c(diǎn)石成金』】對(duì)于反應(yīng)機(jī)理圖的分析,最基本的是判斷反應(yīng)物,產(chǎn)物以及催化劑;一般的,催化劑在機(jī)理圖中多是以完整的循環(huán)出現(xiàn)的;反應(yīng)物則是通過一個(gè)箭頭進(jìn)入整個(gè)歷程的物質(zhì);而產(chǎn)物一般多是通過一個(gè)箭頭最終脫離整個(gè)歷程的物質(zhì)。4.(2020年山東省新高考)1,3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步:第一步H+進(jìn)攻1,3-丁二烯生成碳正離子();第二步Br-進(jìn)攻碳正離子完成1,2-加成或1,4-加成。反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如下圖所示。已知在0℃和40℃時(shí),1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物的比例分別為70:30和15:85。下列說法正確的是A.1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定B.與0℃相比,40℃時(shí)1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率增大C.從0℃升至40℃,1,2-加成正反應(yīng)速率增大,1,4-加成正反應(yīng)速率減小D.從0℃升至40℃,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度〖答案〗AD〖解析〗〖祥解〗根據(jù)圖像分析可知該加成反應(yīng)為放熱反應(yīng),且生成的1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物的能量低,結(jié)合題干信息及溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的影響效果分析作答。【詳析】根據(jù)上述分析可知,A.能量越低越穩(wěn)定,根據(jù)圖像可看出,1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物的能量低,即1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定,故A正確;B.該加成反應(yīng)不管生成1,4-加成產(chǎn)物還是1,2-加成產(chǎn)物,均為放熱反應(yīng),則升高溫度,不利用1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化,即在40℃時(shí)其轉(zhuǎn)化率會(huì)減小,故B錯(cuò)誤;C.從0℃升至40℃,正化學(xué)反應(yīng)速率均增大,即1,4-加成和1,2-加成反應(yīng)的正速率均會(huì)增大,故C錯(cuò)誤;D.從0℃升至40℃,對(duì)于1,2-加成反應(yīng)來(lái)說,化學(xué)平衡向逆向移動(dòng),即1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度,故D正確;〖答案〗選AD。5.(2020年江蘇卷)反應(yīng)可用于純硅的制備。下列有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是A.該反應(yīng)、B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)C.高溫下反應(yīng)每生成1molSi需消耗D.用E表示鍵能,該反應(yīng)〖答案〗B〖解析〗A.SiCl4、H2、HCl為氣體,且反應(yīng)前氣體系數(shù)之和小于反應(yīng)后氣體系數(shù)之和,因此該反應(yīng)為熵增,即△S>0,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,故B正確;C.題中說的是高溫,不是標(biāo)準(zhǔn)狀況下,因此不能直接用22.4L·mol-1計(jì)算,故C錯(cuò)誤;D.△H=反應(yīng)物鍵能總和-生成物鍵能總和,即△H=4E(Si-Cl)+2E(H-H)-4E(H-Cl)-2E(Si-Si),故D錯(cuò)誤;〖答案〗為B。6.(2020年天津卷)理論研究表明,在101kPa和298K下,異構(gòu)化反應(yīng)過程的能量變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.HCN比HNC穩(wěn)定B.該異構(gòu)化反應(yīng)的C.正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能D.使用催化劑,可以改變反應(yīng)的反應(yīng)熱〖答案〗D〖解析〗A.根據(jù)圖中信息得到HCN能量比HNC能量低,再根據(jù)能量越低越穩(wěn)定,因此HCN比HNC穩(wěn)定,故A正確;B.根據(jù)焓變等于生成物總能量減去反應(yīng)物總能量,因此該異構(gòu)化反應(yīng)的,故B正確;C.根據(jù)圖中信息得出該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能,故C正確;D.使用催化劑,不能改變反應(yīng)的反應(yīng)熱,只改變反應(yīng)路徑,反應(yīng)熱只與反應(yīng)物和生成物的總能量有關(guān),故D錯(cuò)誤。綜上所述,〖答案〗為D。7.(2020年新課標(biāo)Ⅱ)據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道:Fe(CO)5催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理如下圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.OH-參與了該催化循環(huán) B.該反應(yīng)可產(chǎn)生清潔燃料H2C.該反應(yīng)可消耗溫室氣體CO2 D.該催化循環(huán)中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化〖答案〗C〖解析〗〖祥解〗題干中明確指出,鐵配合物Fe(CO)5充當(dāng)催化劑的作用。機(jī)理圖中,凡是出現(xiàn)在歷程中,進(jìn)去的箭頭表示反應(yīng)物,出來(lái)的箭頭表示生成物,既有進(jìn)去又有出來(lái)的箭頭表示為催化劑或反應(yīng)條件,其余可以看成為中間物種。由題干中提供的反應(yīng)機(jī)理圖可知,鐵配合物Fe(CO)5在整個(gè)反應(yīng)歷程中成鍵數(shù)目,配體種類等均發(fā)生了變化;并且也可以觀察出,反應(yīng)過程中所需的反應(yīng)物除CO外還需要H2O,最終產(chǎn)物是CO2和H2,同時(shí)參與反應(yīng)的還有OH-,故OH-也可以看成是另一個(gè)催化劑或反應(yīng)條件?!驹斘觥緼.從反應(yīng)機(jī)理圖中可知,OH-有進(jìn)入的箭頭也有出去的箭頭,說明OH-參與了該催化循環(huán),故A項(xiàng)正確;B.從反應(yīng)機(jī)理圖中可知,該反應(yīng)的反應(yīng)物為CO和H2O,產(chǎn)物為H2和CO2,F(xiàn)e(CO)5作為整個(gè)反應(yīng)的催化劑,而OH-僅僅在個(gè)別步驟中輔助催化劑完成反應(yīng),說明該反應(yīng)方程式為,故有清潔燃料H2生成,故B項(xiàng)正確;C.由B項(xiàng)分析可知,該反應(yīng)不是消耗溫室氣體CO2,反而是生成了溫室氣體CO2,故C項(xiàng)不正確;D.從反應(yīng)機(jī)理圖中可知,F(xiàn)e的成鍵數(shù)目和成鍵微粒在該循環(huán)過程中均發(fā)生了變化,故D項(xiàng)正確;〖答案〗選C。【『點(diǎn)石成金』】對(duì)于反應(yīng)機(jī)理圖的分析,最重要的是判斷反應(yīng)物,產(chǎn)物以及催化劑;一般催化劑在機(jī)理圖中多數(shù)是以完整的循環(huán)出現(xiàn)的;通過一個(gè)箭頭進(jìn)入整個(gè)歷程的物質(zhì)則是反應(yīng)物;而通過一個(gè)箭頭最終脫離整個(gè)歷程的物質(zhì)一般多是產(chǎn)物。8.(2020年新課標(biāo)Ⅰ節(jié)選)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品,接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g)ΔH=?98kJ·mol?1?;卮鹣铝袉栴}:(1)釩催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖所示,V2O5(s)與SO2(g)反應(yīng)生成VOSO4(s)和V2O4(s)的熱化學(xué)方程式為:_________?!即鸢浮剑?)2V2O5(s)+2SO2(g)?2VOSO4(s)+V2O4(s)?H=-351kJ?mol-1〖解析〗〖祥解〗根據(jù)蓋斯定律,用已知的熱化學(xué)方程式通過一定的數(shù)學(xué)運(yùn)算,可以求出目標(biāo)反應(yīng)的反應(yīng)熱?!驹斘觥?1)由題中信息可知:①SO2(g)+O2(g)?SO3(g)?H=-98kJ?mol-1②V2O4(s)+SO3(g)?V2O5(s)+SO2(g)?H2=-24kJ?mol-1③V2O4(s)+2SO3(g)?2VOSO4(s)?H1=-399kJ?mol-1根據(jù)蓋斯定律可知,③-②2得2V2O5(s)+2SO2(g)?2VOSO4(s)+V2O4(s),則?H=?H1-2?H2=(-399kJ?mol-1)-(-24kJ?mol-1)2=-351kJ?mol-1,所以該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:2V2O5(s)+2SO2(g)?2VOSO4(s)+V2O4(s)?H=-351kJ?mol-1。9.(2020年浙江卷)100?mL?0.200?mol?L-1CuSO已知:反應(yīng)前后,溶液的比熱容均近似為4.18J?g(1)反應(yīng)放出的熱量Q=_____J。(2)反應(yīng)Zn(s)+CuSO4〖答案〗(1)4.18×103(2)〖解析〗(1)100mL0.200mol/LCuSO4溶液與1.95g鋅粉發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為:CuSO4+Zn=ZnSO4+Cu,忽略溶液體積、質(zhì)量變化可知,溶液的質(zhì)量m=ρV=1.00g/cm3×100mL(cm3)=100g,忽略金屬吸收的熱量可知,反應(yīng)放出的熱量Q=cmΔt=4.18J?g-1?°C-1×100g×(30.1-20.1)°C=4.(2)上述反應(yīng)中硫酸銅的物質(zhì)的量n(CuSO4)=0.200mol/L×0.100L=0.020mol,鋅粉的物質(zhì)的量n(Zn)=mM=1.95g65g/mol=0.030mol,由此可知,鋅粉過量。根據(jù)題干與第(1)問可知,轉(zhuǎn)化0.020mol硫酸銅所放出的熱量為4.18×103J,又因?yàn)樵摲磻?yīng)中焓變?chǔ)代表反應(yīng)1mol硫酸銅參加反應(yīng)放出的熱量,單位為kJ/mol,則可列出計(jì)算式為:ΔH=-4.18×103【『點(diǎn)石成金』】該題的難點(diǎn)是第(2)問,要求學(xué)生對(duì)反應(yīng)焓變有充分的理解,抓住鋅粉過量這個(gè)條件是解題的突破口,題目計(jì)算量雖不大,但要求學(xué)生有較好的思維與辨析能力。20202020屆高考模擬試題10.(遼寧省營(yíng)口市第二高級(jí)中學(xué)2020屆高三上學(xué)期第一次月考)下列熱化學(xué)方程式中,正確的是A.甲烷的燃燒熱為890.3kJ·mol-1,則甲烷燃燒的熱化學(xué)方程式可表示為:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=-890.3kJ·mol-1B.500℃、30MPa下,將0.5molN2(g)和1.5molH2(g)置于密閉容器中充分反應(yīng)生成NH3(g)放熱19.3kJ,其熱化學(xué)方程式為:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=-38.6kJ·mol-1C.HCl和NaOH反應(yīng)的中和熱△H=-57.3kJ·mol-1,則H2SO4和Ca(OH)2反應(yīng)的中和熱△H=2×(-57.3)kJ·mol-1D.在101kPa時(shí),2gH2完全燃燒生成液態(tài)水,放出285.8kJ熱量,氫氣燃燒的熱化學(xué)方程式表示為2H2(g)+O2(g)=2H2O(1)△H=-571.6kJ·mol-1〖答案〗D〖解析〗〖祥解〗燃燒熱指在25C°、101kPa時(shí),1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量;稀溶液中,酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1mol液態(tài)水時(shí)所釋放的熱量叫做中和熱,據(jù)此回答問題?!驹斘觥緼.甲烷的燃燒熱為890.3kJ·mol-1,要生成液態(tài)水,甲烷燃燒的熱化學(xué)方程式可表示為:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-890.3kJ·mol-1,A錯(cuò)誤;B.500℃、30MPa下,將0.5molN2和1.5molH2置于密閉的容器中充分反應(yīng)生成NH3(g),放熱19.3kJ,由于反應(yīng)為可逆反應(yīng),則1molN2完全反應(yīng)放熱大于38.6kJ,其熱化學(xué)反應(yīng)方程式為:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H<-38.6kJ/mol,B錯(cuò)誤;C.中和熱是指在稀溶液中,強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng)生成1mol水時(shí)放出的熱量,其衡量標(biāo)準(zhǔn)是生成的水為1mol,故無(wú)論稀H2SO4和Ca(OH)2反應(yīng)生成的水是幾摩爾,其中和熱恒為57.3kJ/mol,C錯(cuò)誤;D.在101kPa時(shí),2gH2的物質(zhì)的量為1mol,完全燃燒生成液態(tài)水,放出285.8kJ熱量,氫氣燃燒的熱化學(xué)方程式表示為2H2(g)+O2(g)=2H2O(1)△H=-571.6kJ·mol-1,D正確;〖答案〗為D。【『點(diǎn)石成金』】本題易錯(cuò)點(diǎn)為B,注意反應(yīng)為可逆反應(yīng),實(shí)際情況下的放熱量與反應(yīng)焓變不一致。11.(山東省聊城市2020年普通高中學(xué)業(yè)水平等級(jí)考試模擬卷二模)某科研團(tuán)隊(duì)研究發(fā)現(xiàn)硼氫化鈉(NaBH4)在催化劑Ru表面與水反應(yīng)可生成H2,其反應(yīng)機(jī)理如圖所示:根據(jù)以上信息判斷,下列敘述錯(cuò)誤的是A.過程①至過程④中硼元素的化合價(jià)不變B.X是H3BO3,H3BO3和BH3兩分子中H的化合價(jià)相等C.過程③和過程④各產(chǎn)生1molH2時(shí)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)不相等D.0.25molNaBH4的還原能力與標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4LH2的還原能力相當(dāng)(還原能力即生成H+失去電子的量)〖答案〗B〖解析〗A.由圖示可知,過程①至過程④中BH4-反應(yīng)生成B(OH)4-,硼元素的化合價(jià)一直為+3價(jià),化合價(jià)不變,A正確;B.過程④中2moH2O水與2molX反應(yīng)生成2molB(OH)4-和1molH2,根據(jù)元素守恒X為H3BO3,H3BO3中H為+1價(jià),但在BH3分子中H為-1價(jià),B錯(cuò)誤;C.由圖示可知,過程③中產(chǎn)生1molH2時(shí)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為NA,過程④產(chǎn)生1molH2時(shí)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA,,兩者不相等,C正確;D.NaBH4中H為-1價(jià),0.25molNaBH4生成H+失去的電子的量2×0.25mol×4=2mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4LH2為1mol,1molH2生成H+失去的電子的量2×1mol=2mol,故兩者還原能力相當(dāng),D正確;〖答案〗選B。12.(天津市南開區(qū)2020屆高三年級(jí)第二次模擬)硝酸廠的煙氣中含有大量的氮氧化物(NOx),將煙氣與H2的混合氣體通入Ce(SO4)2與Ce2(SO4)3[Ce中文名“鈰”]的混合溶液中實(shí)現(xiàn)無(wú)害化處理,其轉(zhuǎn)化過程如圖所示。下列說法正確的是A.該轉(zhuǎn)化過程的實(shí)質(zhì)為NOx被H2還原B.x=l時(shí),過程II中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2:1C.處理過程中,混合溶液中Ce3+和Ce4+總數(shù)減少D.過程I發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:H2+Ce4+=2H++Ce3+〖答案〗A〖解析〗〖祥解〗分析轉(zhuǎn)化過程圖,可知在過程I中發(fā)生H2+2Ce4+=2H++2Ce3+,在過程Ⅱ中發(fā)生2NOx+4xH++4xCe3+=2xH2O+N2+4xCe4+,據(jù)此進(jìn)行分析?!驹斘觥緼.由分析可知,總反應(yīng)可以看作煙氣與氫氣反應(yīng),該轉(zhuǎn)化過程的實(shí)質(zhì)為NOx被H2還原,A項(xiàng)正確;B.x=1時(shí),根據(jù)圖示,過程II中發(fā)生2NO+4H++4Ce3+=2H2O+N2+4Ce4+,N的化合價(jià)降低,NO為氧化劑,Ce3+為還原劑,根據(jù)得失電子守恒:,因此氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為1:2,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.過程I發(fā)生H2+2Ce4+=2H++2Ce3+,過程II發(fā)生2NOx+4xH++4xCe3+=2xH2O+N2+4xCe4+,處理過程中,混合液中Ce3+和Ce4+總數(shù)不變,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.根據(jù)圖示,過程I發(fā)生H2+Ce4+→H++Ce3+,利用化合價(jià)升降法進(jìn)行配平,離子方程式為H2+2Ce4+=2H++2Ce3+,D項(xiàng)錯(cuò)誤;〖答案〗選A。13.(北京市密云2020屆高三第二次模擬)甲烷燃燒時(shí)的能量變化如圖,有關(guān)說法正確的是()A.圖1中反應(yīng)為:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)H=+890.3kJ/molB.圖2中反應(yīng)為:CH4(g)+O2(g)=CO(g)+2H2O(g)H=﹣607.3kJ/molC.由圖可以推得:CO(g)+O2(g)=CO2(g)H=﹣283kJ/molD.由圖可以推知:等物質(zhì)的量的CO2和CO,CO2具有的能量高〖答案〗C〖解析〗A.根據(jù)圖像分析,反應(yīng)物的總能量高于生成物總能量,則圖1中反應(yīng)為:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)H=-890.3kJ/mol,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)圖像分析,生成物水的狀態(tài)是液態(tài),則圖2中反應(yīng)為:CH4(g)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l)H=﹣607.3kJ/mol,B錯(cuò)誤;C.CO(g)+O2(g)=CO2(g)的焓變可根據(jù)CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)H=-890.3kJ/mol和反應(yīng)H=﹣283kJ/mol,CH4(g)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l)H=﹣607.3kJ/mol求出焓變H=﹣283kJ/mol,C正確;D.CO(g)+O2(g)=CO2(g)H=﹣283kJ/mol,該反應(yīng)放熱,反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,所以等物質(zhì)的量的CO2和CO,CO具有的能量高,D錯(cuò)誤;故選C。14.(上海市松江區(qū)2020屆高三高考一模)如圖是某反應(yīng)的能量關(guān)系圖,下列敘述錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)物總能量高于生成物的總能量B.曲線b是使用了催化劑的能量變化曲線C.反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)+115.6kJD.若反應(yīng)生成2mol液態(tài)水,放出的熱量低于115.6kJ〖答案〗D〖解析〗A.由圖看出反應(yīng)物總能量高,生成物總能量低,反應(yīng)物總能量高于生成物總能量,故A正確;B.使用催化劑能降低反應(yīng)所需活化能,則b為使用催化劑的圖象,a為未使用催化劑的圖象,故B正確;C.反應(yīng)物為:4HCl(g)+O2(g),生成物為:2Cl2(g)+2H2O(g),反應(yīng)放出熱量為115.6kJ,所以熱化學(xué)方程式為:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)+115.6kJ,故C正確;D.若生成2mol液態(tài)水,液態(tài)水比氣態(tài)水能量低,放熱會(huì)更多,放出的熱量高于115.6kJ,故D錯(cuò)誤;〖答案〗選D。15.(北大附中2020屆高三化學(xué)階段性測(cè)試)一氧化碳甲烷化反應(yīng)為:CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g)。下圖是使用某種催化劑時(shí)轉(zhuǎn)化過程中的能量變化(部分物質(zhì)省略)。下列說法不正確的是A.步驟①只有非極性鍵斷裂B.步驟②的原子利用率為100%C.過渡態(tài)Ⅱ能量最高,因此其對(duì)應(yīng)的步驟③反應(yīng)速率最慢D.該方法可以清除劇毒氣體CO,從而保護(hù)環(huán)境〖答案〗C〖解析〗A.步驟①是H2斷鍵,CO未斷鍵,因此只有非極性鍵斷裂,故A正確;B.步驟②反應(yīng)物全部變?yōu)樯晌?,因此原子利用率?00%,故B正確;C.根據(jù)圖中信息,過渡態(tài)I的能量差最高,因此其對(duì)應(yīng)的步驟①反應(yīng)速率最慢,故C錯(cuò)誤;D.根據(jù)反應(yīng)的歷程可知,有毒一氧化碳與氫氣反應(yīng)最終轉(zhuǎn)化為無(wú)毒的甲烷,該方法可以清除劇毒氣體CO,從而保護(hù)環(huán)境,故D正確。綜上所述,〖答案〗為C。16.(陜西省榆林市2020屆高三第三次模擬)中科院蘭州化學(xué)物理研究所用Fe3(CO)12/ZSM-5催化CO2加氫合成低碳烯烴反應(yīng),所得產(chǎn)物含CH4、C3H6、C4H8等副產(chǎn)物,反應(yīng)過程如圖下列說法正確的是A.第i步反應(yīng)為CO2+H2=CO+H2OB.第i步反應(yīng)的活化能低于第ii步C.Fe3(CO)12/ZSM-5使CO2加氫合成低碳烯的△H減小D.添加不同助劑后,反應(yīng)的平衡常數(shù)各不相同〖答案〗A〖解析〗A.第i步所反應(yīng)為:CO2+l2→CO+H2O故A正確;B.第ⅰ步反應(yīng)是慢反應(yīng),第ⅱ步是快反應(yīng),反應(yīng)的活化能越低,反應(yīng)速率越快,所以第i步反應(yīng)的活化能高于第ⅱ步,故B錯(cuò)誤;C.催化劑不能改變平衡狀態(tài),不能改變焓變△H,故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)的平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),不同助劑能改變反應(yīng)歷程,但不能改變反應(yīng)的起始狀態(tài),不能改變反應(yīng)溫度,所以反應(yīng)的平衡常數(shù)不變,故D錯(cuò)誤;故〖答案〗為A。17.(湖北省2020屆高三下學(xué)期6月供卷理綜)我國(guó)科技工作者提出的一種OER(氧氣析出反應(yīng))機(jī)理如圖所示?下列說法錯(cuò)誤的是A.物質(zhì)M不能改變OER反應(yīng)的趨勢(shì)B.每一步反應(yīng)過程都是氧化還原反應(yīng)C.反應(yīng)過程中只涉及極性鍵的斷裂和形成D.該總反應(yīng)方程式為4OH--4e-2H2O+O2↑〖答案〗C〖解析〗A.OER機(jī)理為氧氣析出反應(yīng),根據(jù)圖示可知,M為轉(zhuǎn)化過程的催化劑,催化劑能改變反應(yīng)進(jìn)程或改變反應(yīng)速率,但不能改變OER反應(yīng)轉(zhuǎn)化率或氧氣的產(chǎn)率,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)圖示,OER(氧氣析出反應(yīng))機(jī)理每一步反應(yīng)過程都有電子得失,是氧化還原反應(yīng),故B正確;C.根據(jù)圖示,反應(yīng)過程中除了涉及極性鍵的斷裂和形成,由M-O轉(zhuǎn)化為M-OOH含有非極性鍵的形成,故C錯(cuò)誤;D.根據(jù)圖示,可知M為OER(氧氣析出反應(yīng))機(jī)理的催化劑,四步反應(yīng)中,每步都有電子失去,反應(yīng)過程中生成水和氧氣,該總反應(yīng)方程式為4OH--4e-2H2O+O2↑,故D正確;〖答案〗選C。18.(山東省煙臺(tái)市2020屆高三適應(yīng)性練習(xí)一)《環(huán)境科學(xué)》刊發(fā)了我國(guó)科研部門采用零價(jià)鐵活化過硫酸鈉(Na2S2O8,其中S為+6價(jià))去除廢水中的正五價(jià)砷[As(V)]的研究成果,其反應(yīng)機(jī)制模型如圖所示(SO?、?OH表示自由基)。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.過硫酸鈉中-2價(jià)氧與-1價(jià)氧的個(gè)數(shù)比為3:1B.若56gFe參加反應(yīng),共有1.5NA個(gè)S2O82?被還原C.堿性條件下硫酸根自由基發(fā)生反應(yīng)的方程式為SO4-?+OH-=SO42-+?OHD.pH越小,越有利于去除廢水中的正五價(jià)砷〖答案〗BD〖解析〗A.過硫酸鈉中正負(fù)化合價(jià)之和為零,S為+6價(jià),Na為+1價(jià),正價(jià)之和=(+6)×2+(+1)×2=14,負(fù)價(jià)之和為-14,若-2價(jià)氧與-1價(jià)氧的個(gè)數(shù)比為3:1,即-2價(jià)氧為6個(gè),-1價(jià)氧的個(gè)數(shù)為2個(gè),負(fù)價(jià)之和為(-2)×6+(-1)×2=-14,故A正確;B.56gFe為1mol,根據(jù)圖示可知,1molS2O82?和1molFe反應(yīng)生成2molSO42?和1molFe2+,該過程轉(zhuǎn)移2mol電子,但是Fe2+還要與S2O82?反應(yīng)變成Fe3+和自由基,根據(jù)圖示,形成的沉淀中即含有二價(jià)鐵離子,又含有三價(jià)鐵離子,即第一步反應(yīng)中的二價(jià)鐵沒有被完全氧化為三價(jià)鐵離子,因此1mol鐵參加反應(yīng)消耗小于1.5molS2O82?,共有少于1.5NA個(gè)S2O82?被還原,故B錯(cuò)誤;C.結(jié)合圖示可知,堿性條件下,SO4??發(fā)生反應(yīng)的方程式為:SO4??+OH?═SO42?+?OH,故C正確;D.根據(jù)圖示可知,最后是堿性條件下,鐵離子和亞鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化亞鐵和氫氧化鐵,正五價(jià)砷離子轉(zhuǎn)變?yōu)槌恋?,二者共同以沉淀形式析出的,則溶液的堿性越強(qiáng)越有利于析出,即pH越大越有利于去除廢水中的正五價(jià)砷,故D錯(cuò)誤;〖答案〗選BD。19.(湖南省衡陽(yáng)市2020屆高三下學(xué)期第二次聯(lián)考二模)乙烯在酸催化下水合制乙醇的反應(yīng)機(jī)理及能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是A.①、②、③三步均屬于加成反應(yīng) B.總反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定C.第①步反應(yīng)的中間體比第②步反應(yīng)的中間體穩(wěn)定 D.總反應(yīng)不需要加熱就能發(fā)生〖答案〗B〖解析〗A.根據(jù)乙烯在酸催化下水合制乙醇的反應(yīng)機(jī)理可知只有第①步屬于加成反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.活化能越大,反應(yīng)速率越慢,決定這總反應(yīng)的反應(yīng)速率,由圖可知,第①步反應(yīng)的活化能最大,總反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定,故B正確;C.由圖可知,第①步反應(yīng)的中間體比第②步反應(yīng)的中間體的能量高,所以第②步反應(yīng)的中間體穩(wěn)定,故C錯(cuò)誤;D.總反應(yīng)是否需要加熱與反應(yīng)的能量變化沒有關(guān)系,故D錯(cuò)誤;故〖答案〗選B。20.(山東省威海市2020屆高三年級(jí)高考模擬考二模)我國(guó)科學(xué)家實(shí)現(xiàn)了在銅催化劑條件下將DMF[(CH3)2NCHO]轉(zhuǎn)化為三甲胺[N(CH3)3]。計(jì)算機(jī)模擬單個(gè)DMF分子在銅催化劑表面的反應(yīng)歷程如圖所示,下列說法正確的是A.該歷程中最小能壘的化學(xué)方程式為(CH3)2NCH2OH*=(CH3)2NCH2+OH*B.該歷程中最大能壘(活化能)為2.16eVC.該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為(CH3)2NCHO(g)+2H2(g)=N(CH3)3(g)+H2O(g)ΔH=-1.02ev?mol-1D.增大壓強(qiáng)或升高溫度均能加快反應(yīng)速率,并增大DMF平衡轉(zhuǎn)化率〖答案〗A〖解析〗〖祥解〗從圖中可以看出,在正向進(jìn)行的三個(gè)反應(yīng)中,其能壘分別為:-1.23-(-2.16)=0.93、-1.55-(-1.77)=0.22、-1.02-(-2.21)=1.19。【詳析】A.從以上分析知,該歷程中最小能壘為0.22,是由(CH3)2NCH2OH*轉(zhuǎn)化為(CH3)2NCH2的反應(yīng),化學(xué)方程式為(CH3)2NCH2OH*=(CH3)2NCH2+OH*,A正確;B.該歷程中最大能壘(活化能)為1.19eV,B不正確;C.該反應(yīng)的總反應(yīng)是由(CH3)2NCHO(g)轉(zhuǎn)化為N(CH3)3(g),但1.02ev?為單個(gè)(CH3)2NCHO(g)反應(yīng)時(shí)放出的熱量,所以熱化學(xué)方程式為(CH3)2NCHO(g)+2H2(g)=N(CH3)3(g)+H2O(g)ΔH=-1.02NAev?mol-1,C不正確;D.增大壓強(qiáng)或升高溫度均能加快反應(yīng)速率,但升高溫度平衡逆向移動(dòng),不能增大DMF平衡轉(zhuǎn)化率,D不正確;故選A。21.(2020屆四川省成都市第七中三診模擬)炭黑是霧霾中的重要顆粒物,研究發(fā)現(xiàn)它可以活化氧分子,生成活化氧。活化過程的能量變化模擬計(jì)算結(jié)果如圖所示?;罨蹩煽焖傺趸疭O2。下列說法錯(cuò)誤的是:A.每活化一個(gè)氧分子放出0.29eV能量B.水可使氧分子活化反應(yīng)的活化能降低0.18eVC.氧分子的活化是氧氧共價(jià)鍵的斷裂與碳氧共價(jià)鍵的生成過程D.無(wú)水條件下該過程的活化能為1.04eV〖答案〗D〖解析〗A、根據(jù)能量變化圖分析,氧氣最終變成活化氧,體系能量降低,則每活化一個(gè)氧氣分子放出0.29eV能量,A項(xiàng)正確;B、反應(yīng)過程中存在多步反應(yīng)的活化能,根據(jù)能量變化圖分析,整個(gè)反應(yīng)的活化能應(yīng)是活化能較大的,則沒有水加入的反應(yīng)活化能E=0.75eV,有水加入反應(yīng)的活化能E=0.57eV,所以水可以使氧分子活化反應(yīng)的活化能降低0.75eV-0.57eV=0.18eV,B項(xiàng)正確;C、根據(jù)能量變化圖和題意,氧分子活化過程中氧氧的斷裂,生成碳氧鍵,所以氧分子的活化是氧氧的斷裂與碳氧鍵的生成過程,C項(xiàng)正確;D、根據(jù)能量變化圖分析,整個(gè)反應(yīng)的活化能應(yīng)是活化能較大的,則沒有水加入的反應(yīng)活化能E=0.75eV,D項(xiàng)錯(cuò)誤;〖答案〗選D。22.(泰安市2020屆高三第五次模擬考試)工業(yè)上常利用CO2和NH3合成尿素[CO(NH2)2],該可逆反應(yīng)分兩步進(jìn)行,整個(gè)過程中的能量變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.NH2COONH4為合成尿素反應(yīng)的中間產(chǎn)物B.反應(yīng)Ⅰ逆反應(yīng)的活化能>反應(yīng)Ⅱ正反應(yīng)的活化能C.反應(yīng)Ⅱ在熱力學(xué)上進(jìn)行趨勢(shì)很大D.2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(1)+H2O(1)的焓變△H=El-E2〖答案〗CD〖解析〗A.從圖像可知,合成尿素的過程中生成了NH2COONH4,其為合成尿素反應(yīng)的中間產(chǎn)物,A正確;B.活化能是指化學(xué)反應(yīng)中反應(yīng)物分子到達(dá)活化分子所需的最小能量,由圖像可知,反應(yīng)Ⅰ逆反應(yīng)的活化能>反應(yīng)Ⅱ正反應(yīng)的活化能,B正確;C.反應(yīng)Ⅱ?yàn)槲鼰岱磻?yīng),在熱力學(xué)上進(jìn)行趨勢(shì)較小,C錯(cuò)誤;D.2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(1)+H2O(1)為放熱反應(yīng),△H=生成物的總能量-反應(yīng)物的總能量<0,即△H=E2-E1,D錯(cuò)誤;〖答案〗選CD。23.(2020屆河北省保定市高三第二次模擬)將CO2應(yīng)用于生產(chǎn)清潔燃料甲醇,既能緩解溫室效應(yīng)的影響,又能為能源的制備開辟新的渠道,其合成反應(yīng)為CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)?;卮鹣铝袉栴}:(1)如圖為CO2平衡轉(zhuǎn)化率和溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系,其中壓強(qiáng)分別為3.0MPa、4.0MPa和5.0MPa。據(jù)圖可知,該反應(yīng)為_______________反應(yīng)(填“放熱”或“吸熱")。設(shè)CO2的初始濃度為comol?L-1,根據(jù)5.0MPa時(shí)的數(shù)據(jù)計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù)K(240k)=_______________(列出計(jì)算式即可)。若在4.0MPa時(shí)減小投料比,則CO2的平衡轉(zhuǎn)化率曲線可能位于II線的_______________(填“上方”或“下方”)。(2)利用二氧化碳制得的甲醇還可以制取甲胺,其反應(yīng)原理為CH3OH(g)+NH3(g)CH3NH2(g)+H2O(g)△H。已知該反應(yīng)中相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如下:共價(jià)鍵C—OH—ON—HC—N鍵能/k.J?mol-1351463393293則該反應(yīng)的△H=_______________k.J?mol-1。(3)已知:①CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)△H1=-226kJ?rnol-1②N2(g)+2O2(g)2NO2(g)△H2=+68kJ?mol-1③N2(g)+O2(g)2NO(g)△H3=+183kJ?mol-1則:2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)△H=_______________kJ?mol-1。(4)一定溫度下,下列措施一定能加快反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)的速率的是_______________(填選項(xiàng)字母)。A.及時(shí)移去甲醇B.改進(jìn)催化劑C.提高反應(yīng)物濃度D.增大容器壓強(qiáng)(5)甲烷重整可選氧化物NiO-Al2O3作為催化劑,工業(yè)上常用Ni(NO3)2、Al(NO3)3混合液加入氨水調(diào)節(jié)pH=12(常溫),然后將濁液高壓恒溫放置及煅燒等操作制備該催化劑。加入氨水調(diào)節(jié)pH=12時(shí),c(Ni2+)為_______________。[已知:Ksp[Ni(OH)2]=5×10-16]〖答案〗(1)放熱上方(2)-12(3)-750(4)BC(5)5×10-2mol·L-1〖解析〗(1)根據(jù)圖像,隨著溫度的升高,CO2的轉(zhuǎn)化率降低,說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),根據(jù)勒夏特列原理,推出該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng):反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),作等溫線,增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),CO2的轉(zhuǎn)化率增大,I為5.0MPa下進(jìn)行的曲線,240K時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為0.8,則可列三段式為根據(jù)化學(xué)平衡常平數(shù)的表達(dá)式K=;根據(jù)上述分析,II曲線代表4.0MPa下進(jìn)行的曲線,減小投料比,相當(dāng)于增大H2的量,CO2的量不變,平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,CO2的轉(zhuǎn)化率增大,即CO2的平衡轉(zhuǎn)化曲線可能位于II曲線的上方;(2)反應(yīng)熱等于反應(yīng)物總鍵能減去生成物總鍵能,故△H=351kJ/mol+393kJ/mol-293kJ/mol-463kJ/mol=-12kJ/mol;(3)由蓋斯定律:①×2+②-③×2可得:2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)△H=-750kJ?mol-1,故〖答案〗為:-750;(4)A.及時(shí)移去甲醇,則生成物的濃度減小,反應(yīng)速率減慢,故A錯(cuò)誤;B.改進(jìn)催化劑能加快反應(yīng)速率,故B正確;C.提高反應(yīng)物濃度,反應(yīng)物濃度增大,則反應(yīng)速率加快,故C正確;D.若縮小體積而使容器壓強(qiáng)增大,則反應(yīng)速率加快,若通入惰性氣體使容器壓強(qiáng)增大,則反應(yīng)速率不變,故D錯(cuò)誤;綜上所述,〖答案〗為:BC;(5)pH=12,c(OH-)=0.01mol·L-1,Ksp[Ni(OH)2]=5×10-16,c(Ni2+)=。24.(2020屆廣東省茂名市高三綜合測(cè)試)CO2加氫可轉(zhuǎn)化為高附加值的CO、CH4、CH3OH等C1產(chǎn)物。該過程可緩解CO2帶來(lái)的環(huán)境壓力,同時(shí)可變廢為寶,帶來(lái)巨大的經(jīng)濟(jì)效益。CO2加氫過程,主要發(fā)生的三個(gè)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)為:反應(yīng)i:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.01kJ?mol-1反應(yīng)ii:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)△H=-165.0kJ?mol-1反應(yīng)iii:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H=+41.17kJ?mol-1回答下列問題:(1)由CO、H2合成甲醇的熱化學(xué)方程式為_____。(2)反應(yīng)iii為逆水煤氣變換反應(yīng),簡(jiǎn)稱RWGS。以金屬催化劑為例,該反應(yīng)歷程的微觀示意和相對(duì)能量(eV)變化圖如圖所示(為催化劑,為C原子,為O原子,o為H原子)歷程I:歷程II:歷程III:①歷程1方框內(nèi)反應(yīng)的方程式為CO2*+*=CO*+O*(*為催化劑活性位點(diǎn))。根據(jù)圖示,其反應(yīng)熱△H_____0(填“>”或“<”)。②反應(yīng)歷程II方框內(nèi)的方程式是_____。③反應(yīng)歷程中_____(填“歷程I”、“歷程II”或“歷程III”)是RWGS的控速步驟。(3)我國(guó)科學(xué)家研究了不同反應(yīng)溫度對(duì)含碳產(chǎn)組成的影響。在反應(yīng)器中按=3:1通入H2和CO2,分別在0.1MPa和1MPa下進(jìn)行反應(yīng)。試驗(yàn)中溫度對(duì)平衡組成C1(CO2、CO、CH4)中的CO和CH4的影響如圖所示(該反應(yīng)條件下甲醇產(chǎn)量極低,因此忽略“反應(yīng)i”):①1MPa時(shí),表示CH4和CO平衡組成隨溫度變化關(guān)系的曲線分別是_____、_____。M點(diǎn)平衡組成含雖高于N點(diǎn)的原因是_____。②當(dāng)CH4和CO平衡組成為40%時(shí),該溫度下反應(yīng)iii的平衡常數(shù)Kp為_____?!即鸢浮剑?)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=-90.18kJ?mol-1(2)①<②O*+H*=OH*+*③歷程III(3)①ad相同溫度下,增大壓強(qiáng)反應(yīng)II向正方向移動(dòng),c(H2O)增大,使得反應(yīng)III向逆方向移動(dòng),使得CO平衡組分降低②2.4〖解析〗(1)反應(yīng)i?反應(yīng)iii即可得CO、H2合成甲醇的熱化學(xué)方程式:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g),計(jì)算焓變:△H=?49kJ?mol?1?41.17kJ?mol?1=?90.17kJ?mol?1;故〖答案〗為:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H=?90.17kJ?mol?1;(2)①根據(jù)圖示△H=?0.75eV+0.37eV=?0.38eV<0,故〖答案〗為:<;②根據(jù)圖示,反應(yīng)歷程Ⅱ方框內(nèi)的方程式是:O?+H?=OH?,故〖答案〗為:O?+H?=OH?;③根據(jù)圖示,歷程Ⅲ的過渡態(tài)Ⅲ相對(duì)能量最大,即活化能最大,所以歷程Ⅲ是RWGS的控速步驟,故〖答案〗為:歷程Ⅲ;(3)①對(duì)于反應(yīng)ii,升高溫度,平衡逆移,CH4、H2O的百分含量減少,對(duì)于平衡iii,升高溫度,則平衡正移,CO的百分含量增加;增大壓強(qiáng),反應(yīng)ii,平衡正移,H2O的百分含量增大,使反應(yīng)Ⅲ逆移,CO百分含量降低,,綜上:CH4、CO的變化幅度相對(duì)較小,則表示CH4和CO平衡組成隨溫度變化關(guān)系的曲線分別是a、d;故〖答案〗為:a;d;相同溫度下,增大壓強(qiáng)反應(yīng)II向正方向移動(dòng),c(H2O)增大,使得反應(yīng)III向逆方向動(dòng),使得CO平衡組分降低;②設(shè)起始時(shí)n(CO2)=5mol,則n(H2)=15mol,根據(jù)圖象,當(dāng)CH4和CO平衡組成為40%時(shí),則CO2平衡組成為20%,所以△n(CO)=5mol×40%=2mol,△n(CH4)=5mol×40%=2mol,則反應(yīng)ii:,反應(yīng)iii:平衡時(shí):n(CO2)=(5?2?2)mol=1mol,n(H2)=(15?8?2)mol=5mol,n(CO)=2mol,n(H2O)=(4+2)mol=6mol,平衡常數(shù);故〖答案〗為:2.4。25.(江西省2020屆高三下學(xué)期調(diào)研考試三)苯乙烯是制備聚苯乙烯的單體。工業(yè)上,利用乙苯催化脫氫制取苯乙烯的反應(yīng):(g)+CO2(g)(g)+CO(g)+H2O(g)△H(1)已知CO分子中化學(xué)鍵為C≡O(shè)。相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:利用上表數(shù)據(jù)估算△H為___________。(2)在三個(gè)體積相同的恒容密閉容器中充入CO2和乙苯蒸氣發(fā)生上述反應(yīng),有關(guān)數(shù)據(jù)如下:①T1______T2(填“>”“<”或“=”,下同),a___________2.0。②T1K時(shí),容器I中平衡混合氣體中苯乙烯體積分?jǐn)?shù)為___________,假設(shè)容器I中起始?jí)簭?qiáng)為p0,用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=___________。[氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×氣體體積分?jǐn)?shù)](3)一定溫度下,在某催化劑作用下發(fā)生上述反應(yīng),其反應(yīng)歷程如下:①由原料到狀態(tài)I__________(填“放出”或“吸收”)能量,判斷依據(jù)是_______。②如果其他條件不變,再通入CO2,如圖所示的四幅圖像中,符合乙苯平衡轉(zhuǎn)化率與p(CO2)的關(guān)系的是___________。(填選項(xiàng))〖答案〗(1)+164kJ/mol(2)①><②20%0.25p0MPa(3)①吸收斷裂C-H鍵需要吸收較多能量②B〖解析〗〖祥解〗根據(jù)反應(yīng)物鍵能總和與生成物鍵能總和的差值計(jì)算反應(yīng)熱;根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)的方向判斷反應(yīng)溫度的大小;利用反應(yīng)前后氣體的變化量和壓強(qiáng)變化量計(jì)算平衡常數(shù);根據(jù)圖示的反應(yīng)過程判斷反應(yīng)是吸熱還是放熱;根據(jù)圖示反應(yīng)過程判斷轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的轉(zhuǎn)化趨勢(shì)。【詳析】(1)反應(yīng)的△H可以利用鍵能大小計(jì)算,利用反應(yīng)物的鍵能總和減去生成物的鍵能總和即可得到反應(yīng)的△H,當(dāng)計(jì)算結(jié)果為正值時(shí)為吸熱反應(yīng),反之則為放熱反應(yīng);在本反應(yīng)中由于苯基在反應(yīng)前后不變,因此苯基的能量在反應(yīng)前后相同,只需要計(jì)算乙基和二氧化碳反應(yīng)變成乙烯基、一氧化碳和水的鍵能變化差值即可,即反應(yīng)熱=(348+5×413+2×803)kJ/mol-(615+3×413+1075+2×463)kJ/mol=+164kJ/mol;(2)①上述反應(yīng)是吸熱反應(yīng),降低溫度,平衡向左移動(dòng),苯乙烯的量減小,故T2小于T1;該反應(yīng)正向是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),I到Ⅲ相當(dāng)于加壓,平衡向左移動(dòng),苯乙烯的量小于2.0;②平衡時(shí)苯乙烯為1mol,則平衡時(shí),苯乙烯占體積分?jǐn)?shù)為20%;平衡后壓強(qiáng)為×p0=1.25p0MPa,Kp==

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