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社會(huì)與ChemistrySoceity環(huán)境與生物工程學(xué)院第06章今日綠色化學(xué)第六章今日綠色化學(xué)第06章今日綠色化學(xué)內(nèi)容提要一、環(huán)境治理的歷史回顧二、綠色化學(xué)
綠色化學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史各國(guó)政府推動(dòng)綠色化學(xué)的措施綠色化學(xué)的12條原則綠色化學(xué)研究的典型原理及其效果三、中國(guó)21世紀(jì)的綠色科技發(fā)展
綠色科技的含義及其發(fā)展環(huán)保事業(yè)對(duì)綠色科技的需求綠色化學(xué)成果舉例四、前景和展望第06章今日綠色化學(xué)★20世紀(jì)40~50年代
——稀釋廢物★
20世紀(jì)60~70年代
——廢物后處理★
20世紀(jì)90年代
——從源頭消除污染源一、環(huán)境治理的歷史回顧第06章今日綠色化學(xué)案例一:DDT,持久有機(jī)污染物之一?
DDT是人所共知的曾是應(yīng)用廣泛的殺蟲劑。?然而,它在鳥類體內(nèi)累積后,造成蛋殼變薄,使很多鳥類種群顯著減少,如獵鷹,禿鷹,鶚和棕色鵜鶘等?!锲渌恍┏志眯远嗦却衔?,如PCBs,二惡英,已知是具有雌激素性質(zhì),成為環(huán)境內(nèi)分泌干擾物。南極企鵝體內(nèi)也檢驗(yàn)出DDT第06章今日綠色化學(xué)在1950年代后期到1962年曾用作處理孕婦作嘔的藥劑,然而后來(lái)發(fā)現(xiàn)在46個(gè)國(guó)家中有8000個(gè)兒童具有出生缺陷。在巴西,曾用此種藥治療麻瘋病,導(dǎo)致數(shù)十個(gè)生育畸形。案例二:第06章今日綠色化學(xué)由于很多化學(xué)品有毒,出現(xiàn)了一些憎化學(xué)品(Chemphobia)的呼聲,認(rèn)為全天然(Allnatural)總比化學(xué)品為好!其實(shí)不然,天然物中也含有有毒化學(xué)物質(zhì)。當(dāng)用發(fā)霉的花生喂火雞時(shí)造成火雞發(fā)病或死亡才發(fā)現(xiàn)了它,已知它是致癌物。AflatoxinB1,黃曲霉毒素案例三:黃曲霉毒素第06章今日綠色化學(xué)人吃了由黑麥上生長(zhǎng)的麥角酸制成的麥角酸衍生物后,即變得發(fā)狂。Lysergicacid,麥角酸案例四:麥角酸第06章今日綠色化學(xué)當(dāng)人吃了未處理好的河豚魚,可能中毒致死,由于它含有河豚毒素,可造成肺臟麻痹而死亡。有些商人用黃樟樹根提取物作軟飲料的香味劑,其中就含有黃樟素,它是一種致癌物。Safrole,黃樟素案例五:第06章今日綠色化學(xué)天然食物中有的也含有有益的化學(xué)物質(zhì),比如水果和蔬菜中常常含有天然抗氧化劑,像葡萄中含有的resveratrol即可抑制腫瘤的發(fā)生發(fā)展。綠色化學(xué)中盡量選擇無(wú)毒少毒原料并最少使用易燃易爆和具有高反應(yīng)活性的材料。Resveratrol案例六:第06章今日綠色化學(xué)
全世界每年消耗的化石燃料,20世紀(jì)初不足15億噸,70年代初達(dá)70-80億噸.世界各國(guó)發(fā)生的關(guān)于有毒化學(xué)品的環(huán)境事故很多第06章今日綠色化學(xué)大量工業(yè)污染物的排放使人們面臨有害物質(zhì)、元素的威脅第06章今日綠色化學(xué)倫敦?zé)熿F---1952年12月5-8日倫敦城市城市上空2個(gè)月后,又有8000多人陸續(xù)喪生。
第06章今日綠色化學(xué)1984年12月印度博帕爾毒氣泄露,造成2000人死亡,受害人數(shù)達(dá)10余萬(wàn)人,一些人雙目失明,終身殘廢
1986年4月,烏克蘭基輔北部切爾諾貝利核電站4號(hào)反應(yīng)堆爆炸,放射性物質(zhì)大量外瀉,造成31人死亡,237人受放射性傷害.第06章今日綠色化學(xué)
央視《東方時(shí)空》:毒患籠罩下的天津癌癥村
根據(jù)村民的不完全統(tǒng)計(jì),自1999年以來(lái),西堤頭村和劉快莊村各種癌癥患者有232人,平均年齡51歲,最小的才7歲,已經(jīng)死亡172人,其中肺癌、肝癌和腸癌的患病比例最高。兩個(gè)村的總?cè)丝诖蠹s是1.3萬(wàn),癌癥發(fā)病率達(dá)到了178/萬(wàn),是全國(guó)癌癥平均發(fā)病率7/萬(wàn)的25倍多。
在村莊周圍,道路兩旁,生產(chǎn)化學(xué)制劑、染料中間體、油漆涂料、農(nóng)藥獸藥、香精香料等各類化工產(chǎn)品的化工企業(yè)一個(gè)挨著一個(gè),數(shù)量超過了90多個(gè)。
第06章今日綠色化學(xué)1992年,美國(guó)化學(xué)工業(yè)用于環(huán)保的費(fèi)用為1150億美元,清理已污染地區(qū)花去7000億美元;
1996年美國(guó)Dupont公司的化學(xué)品銷售總額為180億美元,環(huán)保費(fèi)用為10億美元??梢?,從環(huán)保、經(jīng)濟(jì)和社會(huì)的要求看,化學(xué)工業(yè)的發(fā)展不能再走先污染后治理之路。化學(xué)工業(yè)的發(fā)展不能再走先污染后治理之路第06章今日綠色化學(xué)加強(qiáng)研究,衛(wèi)生保健和食品監(jiān)督管理以及克服不良生活習(xí)慣對(duì)生命安全起很大作用。綠色化學(xué)的興起★從源頭消除污染的途徑★
新設(shè)計(jì)化學(xué)合成方法和化工產(chǎn)品來(lái)根除污染源——環(huán)境無(wú)害化學(xué)——環(huán)境友好化學(xué)——清潔化學(xué)環(huán)境保護(hù)的推動(dòng)合理利用資源降低成本第06章今日綠色化學(xué)
(一)什么是綠色化學(xué)綠色化學(xué)又稱環(huán)境無(wú)害化學(xué)(EnvironmentallyBenignChemistry)、環(huán)境友好化學(xué)、清潔化學(xué)(Cleanchemistry)
即:用化學(xué)的技術(shù)和方法去減少或消滅對(duì)人類健康、社區(qū)安全、生態(tài)環(huán)境有害的原料、催化劑、溶劑和試劑等的使用和產(chǎn)生。二.綠色化學(xué)第06章今日綠色化學(xué)綠色化學(xué)的主要內(nèi)容無(wú)毒無(wú)害原料可再生資源環(huán)境友好產(chǎn)品回歸自然廢物回收利用無(wú)毒無(wú)害催化劑
無(wú)毒無(wú)害溶劑原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)第06章今日綠色化學(xué)1987年聯(lián)合國(guó)提出關(guān)于“OurCommonFuture”的報(bào)告,率先提出了可持續(xù)發(fā)展的概念。隨之,1992年在巴西里約舉行的聯(lián)合國(guó)環(huán)境與發(fā)展大會(huì)上受到百余國(guó)家元首一致肯定。這意味著工業(yè)增長(zhǎng)、經(jīng)濟(jì)發(fā)展必須既符合當(dāng)代社會(huì)需要并能為人類后代保護(hù)資源和環(huán)境。美國(guó)1990年通過了污染預(yù)防法(PollutionPreventionActof1990)。這是關(guān)于著眼源頭污染預(yù)防的第一個(gè)環(huán)境法規(guī)。它促使USEPA于1991年建立了綠色化學(xué)規(guī)劃,當(dāng)時(shí)在OfficeofPollutionPrevention&Toxics的Dr.PaulT.Anastas創(chuàng)造并定義了綠色化學(xué)專名詞。此人現(xiàn)在WhiteHouseOfficeofScience&TechnologyPolicy。促使了綠色化學(xué)的誕生和迅速發(fā)展的重要事件:第06章今日綠色化學(xué)USEPA與USNSF合作支持開展并在ACS范圍內(nèi)組織了題為“DesignfortheEnvironmentof21Century”,“EnvironmentallyBenignChemistry”,“EnvironmentalFriendlyChemistry”等專題學(xué)術(shù)討論會(huì)。通過美國(guó)EPA,學(xué)術(shù)界,工業(yè)界,政府部門等協(xié)作提出利用化學(xué)開發(fā)新的污染預(yù)防技術(shù)并建議設(shè)立總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)以資鼓勵(lì)。美國(guó)于1995年建立了此種特殊獎(jiǎng)勵(lì),每年頒發(fā)一次。目前在U.K.,Australia,Italy,&Germany等國(guó)都設(shè)立了類似的國(guó)家級(jí)獎(jiǎng)勵(lì)。第06章今日綠色化學(xué)Dr.PaulT.Anastas和麻省大學(xué)的JohnC.Warner教授提出了有關(guān)綠色化學(xué)的12條原則,為綠色化學(xué)奠定了理論基礎(chǔ)。美國(guó)建立了世界第一個(gè)綠色化學(xué)研究所(院,GCI)。1997年5月先是由工業(yè)界,學(xué)術(shù)界,國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室等在互聯(lián)網(wǎng)上組成的虛擬非盈利組織,目前已在17個(gè)國(guó)家有它的聯(lián)合組成部分。2001年初GCI已與ACS合作,以便加強(qiáng)化學(xué)在環(huán)境研究中的作用。GCI已在ACS總部中設(shè)立辦公室,并且ACS將提供給GCI核心基金。GCI所長(zhǎng)Dr.DennisL.Hjeresen當(dāng)前致力于把綠色化學(xué)從學(xué)術(shù)領(lǐng)域擴(kuò)展到社會(huì)各個(gè)方面,使其成為有力的重要工具。第06章今日綠色化學(xué)(二)各國(guó)政府推動(dòng)綠色化學(xué)的措施★日本
制訂“21世紀(jì)重建綠色地球”的新陽(yáng)光計(jì)劃,提出了“簡(jiǎn)單化學(xué)”的概念,為了地球環(huán)境而變革現(xiàn)有技術(shù)設(shè)立“為地球創(chuàng)新技術(shù)的研究院”★歐盟各國(guó)
德國(guó)1991年制訂“為環(huán)境而研究”的計(jì)劃英國(guó)2000年設(shè)立“JerwoodSalters環(huán)境獎(jiǎng)”荷蘭制訂“清潔生產(chǎn)手冊(cè)”聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署和世界銀行將其譯成英文向世界各國(guó)推廣。第06章今日綠色化學(xué)1990年美國(guó)頒布了《污染防治條例》,將污染的防治定為國(guó)策。
1991年后,綠色化學(xué)由美國(guó)化學(xué)會(huì)(ACS)提出并成為美國(guó)國(guó)家環(huán)保局(EPA)的中心口號(hào)。
1995年,美國(guó)前總統(tǒng)克林頓設(shè)立了“總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)”。
1996年開始在華盛頓國(guó)家科學(xué)院每年頒發(fā)一次,這是化學(xué)領(lǐng)域唯一的總統(tǒng)級(jí)科學(xué)獎(jiǎng)。
1999年,世界上第一本《綠色化學(xué)》雜志誕生。
2000年,美國(guó)化學(xué)會(huì)出版了第一本綠色化學(xué)教科書。★美國(guó)
第06章今日綠色化學(xué)★中國(guó)
制訂了“科教興國(guó)”和可持續(xù)發(fā)展策略,并于1993年世界環(huán)境和發(fā)展大會(huì)之后,編制了《中國(guó)21世紀(jì)議程》鄭重聲明走可持續(xù)發(fā)展道路的決心?!?995年中國(guó)科學(xué)院化學(xué)部組織了《綠色化學(xué)與技術(shù)——推進(jìn)化工生產(chǎn)可持續(xù)發(fā)展的途徑》院士咨詢活動(dòng)◆1997年國(guó)家自然科學(xué)基金委“九五”重大項(xiàng)目:環(huán)境友好石油化工催化化學(xué)與反應(yīng)工程◆1997年5月,香山科學(xué)會(huì)議第72次學(xué)術(shù)研討會(huì):可持續(xù)發(fā)展問題對(duì)科學(xué)的挑戰(zhàn)——綠色化學(xué)◆1998年合肥第一屆國(guó)際綠色化學(xué)高級(jí)研討會(huì)◆1999年北京第16次九華山科學(xué)論壇“綠色化學(xué)的基本科學(xué)問題”◆2000年科技部《國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展規(guī)劃項(xiàng)目》立項(xiàng)——石油煉制和基本有機(jī)化學(xué)品合成的綠色化學(xué)第06章今日綠色化學(xué)(1)預(yù)防(Prevention)。防止產(chǎn)生廢物比在它產(chǎn)生后再處理或清除更好。(2)原子經(jīng)濟(jì)(AtomEconomy)。設(shè)計(jì)合成方法時(shí),應(yīng)盡可能使用于生產(chǎn)加工過程的材料都進(jìn)入最后的產(chǎn)品中。(3)無(wú)害(或少害)的化學(xué)合成(LessHazardousChemicalSyntheses)。無(wú)論在哪里行得通,所設(shè)計(jì)的合成方法都應(yīng)該使用和產(chǎn)生對(duì)人類健康和環(huán)境具有小的或沒有毒性。(三)綠色化學(xué)的12條原則第06章今日綠色化學(xué)(4)設(shè)計(jì)無(wú)危險(xiǎn)的化學(xué)品(DesignSaferChemicals)。化學(xué)產(chǎn)品應(yīng)該設(shè)計(jì)的使其有效地顯示受期望的功能而毒性最小。(5)安全的溶劑和助劑(SaferSolventsandAuxiliaries)。所使用的輔助物質(zhì)包括溶劑,分離試劑,和其它物品當(dāng)使用時(shí)都應(yīng)是無(wú)害的。(6)設(shè)計(jì)要有能效(DesignforEnergyEfficiency)?;瘜W(xué)加工過程的能源要求應(yīng)該考慮它們的環(huán)境的和經(jīng)濟(jì)的影響并應(yīng)該盡量節(jié)省。如果可能,合成方法應(yīng)在室溫和常壓下進(jìn)行。第06章今日綠色化學(xué)(7)使用可再生的原料(UseRenewableFeedstocks)。當(dāng)技術(shù)上和經(jīng)濟(jì)上可行,原料和加工廠粗料都應(yīng)可再生。(8)減少衍生物(ReduceDerivatives)。如果可能,盡量減少和避免利用衍生化反應(yīng),因?yàn)椋朔N步驟需要添加額外的試劑并且可能產(chǎn)生廢物。(9)催化作用(Catalysis)。具有高選擇性的催化劑比化學(xué)計(jì)量學(xué)的試劑優(yōu)越的多。第06章今日綠色化學(xué)(10)設(shè)計(jì)要考慮降解(DesignforDegradation)?;瘜W(xué)產(chǎn)品的設(shè)計(jì)應(yīng)使它們?cè)诠δ芙K了時(shí)分解為無(wú)害的降解產(chǎn)物并不在環(huán)境中長(zhǎng)期存在。(11)為了預(yù)防污染進(jìn)行實(shí)時(shí)分析(Real-TimeAnalysisforPollutionPrevention)。需要進(jìn)一步開發(fā)新的分析方法使可進(jìn)行實(shí)時(shí)的生產(chǎn)過程監(jiān)測(cè)并在有害物質(zhì)形成之前給予控制。(12)防止事故發(fā)生的固有安全化學(xué)(InherentlySaferChemistryforAccidentPrevention)。在化學(xué)過程中使用的物質(zhì)和物質(zhì)形態(tài)的選擇應(yīng)使其盡可能地減少發(fā)生化學(xué)事故的潛在可能性,包括釋放,爆炸以及著火等。第06章今日綠色化學(xué)(四)綠色化學(xué)的原理和效果綠色化學(xué)作為國(guó)際上學(xué)科前沿一個(gè)十分有生命力的發(fā)展方向涉及多學(xué)科交叉非常廣泛的領(lǐng)域。由于可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略需要和工業(yè)產(chǎn)品必須符合工業(yè)生態(tài)學(xué)的原則要求,傳統(tǒng)的化學(xué)品的設(shè)計(jì)、合成方法面臨嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。主要研究發(fā)展趨勢(shì)如下:第06章今日綠色化學(xué)主要研究發(fā)展趨勢(shì):探索利用化學(xué)反應(yīng)的選擇性(包括位置選擇性,化學(xué)選擇性和立體選擇性),這不僅與合成產(chǎn)品的效率有關(guān),且可能影響產(chǎn)品的生態(tài)效應(yīng)和對(duì)環(huán)境的友好程度。發(fā)展和應(yīng)用對(duì)人和環(huán)境無(wú)毒、無(wú)危險(xiǎn)性的試劑和溶劑,特別是開發(fā)以水或超臨界流體為反應(yīng)介質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)。大力開發(fā)新型環(huán)境友好催化劑。新型分離技術(shù)。第06章今日綠色化學(xué)三、中國(guó)21世紀(jì)的綠色科技發(fā)展(一)綠色科技的含義
可持續(xù)發(fā)展的基本國(guó)策促進(jìn)了綠色科技的誕生,綠色科技是國(guó)家為實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展實(shí)施的一項(xiàng)技術(shù)戰(zhàn)略。綠色科技是以保護(hù)人體健康和人類賴以生存的環(huán)境,促進(jìn)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展為核心內(nèi)容的所有科技活動(dòng)的總稱。無(wú)論從內(nèi)涵和外延都超越了環(huán)境科技,然而,它將保護(hù)自然資源和生態(tài)環(huán)境作為主要價(jià)值目標(biāo)之一,對(duì)我國(guó)環(huán)保事業(yè)發(fā)展將提供全方位和系統(tǒng)的技術(shù)支持,對(duì)全國(guó)科技發(fā)展具有重要指導(dǎo)意義。第06章今日綠色化學(xué)近十年來(lái),發(fā)達(dá)國(guó)家在扭轉(zhuǎn)環(huán)境保護(hù)困境、調(diào)整技術(shù)方向的過程中,逐漸出現(xiàn)和形成了綠色科技。綠色科技為開發(fā)綠色產(chǎn)品,引導(dǎo)綠色消費(fèi)、開拓未來(lái)市場(chǎng)和發(fā)展綠色產(chǎn)業(yè)創(chuàng)造機(jī)遇,已成為實(shí)施可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的重要內(nèi)容。自20世紀(jì)90年代初,工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家相繼采取措施,使環(huán)保工作由污染治理向污染預(yù)防轉(zhuǎn)變。(二)國(guó)外綠色科技發(fā)展現(xiàn)狀第06章今日綠色化學(xué)1994年7月,美國(guó)政府發(fā)布了“面向可持續(xù)發(fā)展的未來(lái)技術(shù)”報(bào)告,強(qiáng)調(diào)指出環(huán)境技術(shù)發(fā)展的重心是預(yù)防而不是治理已經(jīng)發(fā)生的污染。德國(guó)也努力致力于以綠色科技推動(dòng)社會(huì)經(jīng)濟(jì)朝向良性循環(huán)方向發(fā)展,并使其成為現(xiàn)代化發(fā)展的重要組成部分。一個(gè)成功的例子就是制成“綠色電視”,它具有耗電省、電磁輻射低、使用材料種類少且便于回收利用、避免過早淘汰等特點(diǎn)。加拿大聯(lián)邦政府早在1993年就已制定綠色計(jì)劃。日本政府非常重視節(jié)約資源和能源,倡導(dǎo)和推廣綠色技術(shù),已把環(huán)境技術(shù)、電子技術(shù)和汽車技術(shù)并列為三大領(lǐng)先綠色技術(shù)。第06章今日綠色化學(xué)世界范圍綠色技術(shù)革命浪潮的中心在于:
利用綠色高新技術(shù)開發(fā)綠色產(chǎn)品,引導(dǎo)綠色消費(fèi)。但是由于發(fā)達(dá)國(guó)家制訂苛刻的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn),世界貿(mào)易中出現(xiàn)了所謂“綠色壁壘”。許多國(guó)家開始實(shí)行環(huán)境標(biāo)志制度,對(duì)促進(jìn)綠色產(chǎn)品開發(fā)、引導(dǎo)綠色消費(fèi)起到了重要作用。環(huán)境標(biāo)志是對(duì)產(chǎn)品符合綠色要求的一種認(rèn)定。德國(guó)是率先實(shí)行環(huán)境標(biāo)志計(jì)劃的國(guó)家,美國(guó)的污染預(yù)防法,日本的環(huán)境協(xié)調(diào)型產(chǎn)品計(jì)劃,加拿大的“環(huán)境優(yōu)選”等都對(duì)綠色科技的發(fā)展起了重要的促進(jìn)作用。第06章今日綠色化學(xué)(三)環(huán)保事業(yè)對(duì)綠色科技的需求21世紀(jì)初,我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的穩(wěn)步增長(zhǎng)和環(huán)境保護(hù)事業(yè)的飛速發(fā)展,要求環(huán)境科技不僅要為污染治理提供技術(shù)支持,為管理提供決策依據(jù),還要為預(yù)防可能出現(xiàn)的新污染問題提供可行的方案和措施??傊?,將技術(shù)取向從以治理污染為主調(diào)整到開發(fā)綠色產(chǎn)品,引導(dǎo)綠色消費(fèi)、發(fā)展綠色產(chǎn)業(yè)方向上來(lái)。為什么要發(fā)展綠色化學(xué)第06章今日綠色化學(xué)☆
大力開發(fā)醫(yī)藥等精細(xì)化工產(chǎn)品的“原子經(jīng)濟(jì)”反應(yīng),力爭(zhēng)實(shí)現(xiàn)廢物“零排放”☆大宗有機(jī)化工品的第二代綠色生產(chǎn)技術(shù)正在開發(fā)☆超臨界CO2代替有毒、有害溶劑正在推廣應(yīng)用☆利用可再生資源生產(chǎn)大宗有機(jī)化工產(chǎn)品方興未艾☆工農(nóng)結(jié)合,生產(chǎn)超清潔生物柴油☆永恒的主題——設(shè)計(jì)、生產(chǎn)和使用環(huán)境友好產(chǎn)品☆回收廢塑料、纖維等材料,走上“閉路循環(huán)”之路(四)綠色化學(xué)科技成果舉例第06章今日綠色化學(xué)1、大力開發(fā)醫(yī)藥等精細(xì)化工產(chǎn)品
“原子經(jīng)濟(jì)”反應(yīng),力爭(zhēng)實(shí)現(xiàn)廢物“零排放”
BarryTrost:原子經(jīng)濟(jì)性(AtomEconomy)概念
A+BC+DA+BC+
產(chǎn)物廢物或副產(chǎn)物廢物為零第06章今日綠色化學(xué)工業(yè)部門每噸產(chǎn)品排放的廢物(噸/噸)煉油~0.1大宗化學(xué)品1~5精細(xì)化工5~20制藥25~100不同工業(yè)部門生產(chǎn)中的廢物排放量制藥、精細(xì)化工——更需開發(fā)原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)第06章今日綠色化學(xué)布洛芬Boots公司的Brown方法原子經(jīng)濟(jì)性
~40%布洛芬—鎮(zhèn)靜、止痛藥的生產(chǎn)第06章今日綠色化學(xué)第一步第二步第三步BHC公司新發(fā)明的綠色方法原子經(jīng)濟(jì)性~99%(包括醋酸)獲1997年美國(guó)總統(tǒng)“綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)”簡(jiǎn)單多了!第06章今日綠色化學(xué)
傳統(tǒng)工藝3-氯過苯甲酸氧化劑,原子經(jīng)濟(jì)性42%,產(chǎn)生3-氯苯甲酸廢物綠色工藝負(fù)載錫的
沸石催化劑,過氧化氫氧化劑,原子經(jīng)濟(jì)性86%,副產(chǎn)物只有水Baeyer-Villiger反應(yīng)——用于生產(chǎn)醫(yī)藥、塑料添加劑O+ClOOOHOO+ClOHO錫/
沸石第06章今日綠色化學(xué)醫(yī)藥、農(nóng)藥、功能化學(xué)品的研究——綠色化學(xué)最活躍的前沿領(lǐng)域
大力研究原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)和手性合成等醫(yī)藥、農(nóng)藥等產(chǎn)品要引進(jìn)多種官能團(tuán)和調(diào)整化學(xué)結(jié)構(gòu),生產(chǎn)往往經(jīng)過多步反應(yīng),需要配套開發(fā)技術(shù),才能推向工業(yè)化第06章今日綠色化學(xué)2、大宗有機(jī)化工產(chǎn)品的第二代綠色生產(chǎn)技術(shù)正在開發(fā)
烴類氧化的“原子經(jīng)濟(jì)”反應(yīng)正在改進(jìn)替代劇毒光氣等原料的綠色技術(shù),研究降低成本開發(fā)新一代苯與烯烴烷基化無(wú)毒無(wú)害固體酸催化劑第06章今日綠色化學(xué)烴類氧化的“原子經(jīng)濟(jì)”反應(yīng)正在改進(jìn)20世紀(jì)80年代發(fā)明鈦硅分子篩作為催化劑采用H2O2為氧化劑實(shí)現(xiàn)下列“原子經(jīng)濟(jì)”反應(yīng)丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧丙烷環(huán)己酮氨氧化制環(huán)己酮肟苯酚氧化制對(duì)苯二酚第06章今日綠色化學(xué)丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧丙烷次氯酸石灰廢渣污水傳統(tǒng)工藝—氯醇法:原子經(jīng)濟(jì)性=31%綠色工藝—鈦硅分子篩催化:原子經(jīng)濟(jì)性=76%1-氯丙醇2-氯丙醇第06章今日綠色化學(xué)目前針對(duì)烴類催化氧化的不足,又有了新進(jìn)展
降低H2O2費(fèi)用原位H2、O2合成H2O2,與丙烯環(huán)氧化集成新氧化劑—異丙苯過氧化物新氧化催化材料Sn/
沸石有機(jī)氮絡(luò)合Fe2+系催化劑含鎢的金屬簇相轉(zhuǎn)移催化劑……第06章今日綠色化學(xué)烴類催化氧化生產(chǎn)大宗有機(jī)化學(xué)品的原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)
分析我國(guó)已開發(fā)技術(shù)的不足參照國(guó)外新研究動(dòng)向力爭(zhēng)開發(fā)下一代綠色技術(shù)第06章今日綠色化學(xué)替代劇毒光氣等原料的綠色技術(shù)
需要降低成本
1984年印度博帕爾光氣泄漏事件
2000年羅馬尼亞一家工廠的氰化物泄漏到多瑙河支流事件
造成人身傷亡、生態(tài)環(huán)境嚴(yán)重破壞需要開發(fā)綠色技術(shù)第06章今日綠色化學(xué)替代光氣制造異氰酸酯工藝
伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯反應(yīng)伯胺和一氧化碳進(jìn)行氧化羰化硝基苯和一氧化碳羰基化正在小試、中試,比光氣法生產(chǎn)成本高10%,需要降低成本
第06章今日綠色化學(xué)甲基丙烯酸甲酯的生產(chǎn)工藝傳統(tǒng)工藝綠色工藝47%原子經(jīng)濟(jì)性100%原子經(jīng)濟(jì)性投資、成本低第06章今日綠色化學(xué)對(duì)于替代劇毒光氣、氫氰酸等原料的制造大宗有機(jī)化學(xué)品
需要努力開發(fā)低成本技術(shù),形成規(guī)模經(jīng)濟(jì)的生產(chǎn)廠以利競(jìng)爭(zhēng)第06章今日綠色化學(xué)開發(fā)新一代苯與烯烴烷基化
無(wú)毒無(wú)害固體酸催化劑
工藝傳統(tǒng)工藝綠色工藝乙烯與苯烷基化AlCl3ZSM-5氣相法USY、液相法丙烯與苯烷基化AlCl3、MCM-22液相法長(zhǎng)鏈烯烴與苯烷基化HF固體酸-固定床
傳統(tǒng)AlCl3、HF催化劑的缺點(diǎn):腐蝕設(shè)備,危害人身健康和社區(qū)安全,廢水、廢渣污染環(huán)境第06章今日綠色化學(xué)開發(fā)新一代芳烴烷基化
固體酸催化劑
分子篩固體酸催化劑
環(huán)境友好,但是:酸強(qiáng)度低,分布不均,酸中心少;因而,反應(yīng)溫度和壓力高,產(chǎn)品雜質(zhì)增多為克服上述缺點(diǎn),下一代固體酸催化劑
雜多酸、包裹型液體酸、Nafion/SiO2復(fù)合材料、納米分子篩復(fù)合材料、離子液體等第06章今日綠色化學(xué)開發(fā)新一代苯與烯烴烷基化
無(wú)毒無(wú)害固體酸催化劑
加快已有基礎(chǔ)的負(fù)載型雜多酸的開發(fā)利用懸浮催化蒸餾等新工藝力爭(zhēng)開發(fā)具有中國(guó)特色的獨(dú)特先進(jìn)新催化劑和工藝?yán)^續(xù)研究納米分子篩復(fù)合材料、離子液體等新催化材料第06章今日綠色化學(xué)
3、超臨界二氧化碳代替有毒、有害溶劑正在推廣應(yīng)用
揮發(fā)性有機(jī)溶劑有廣泛用途涂料和油漆的溶劑泡沫塑料的發(fā)泡劑微電子器件等的精密清洗服裝干洗的清洗劑化工生產(chǎn)過程中作為溶劑揮發(fā)性有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境的危害形成光化學(xué)煙霧引起和加劇多種呼吸系統(tǒng)疾病,增加癌癥發(fā)病率導(dǎo)致谷物減產(chǎn)、橡膠硬化等,每年造成大量損失二氟二氯甲烷等破壞地球大氣中的臭氧層第06章今日綠色化學(xué)超臨界二氧化碳溶劑的優(yōu)點(diǎn)二氧化碳在常溫下是氣體,無(wú)色、無(wú)味、不燃燒、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定不會(huì)形成光化學(xué)煙霧,也不會(huì)破壞臭氧層來(lái)源豐富,價(jià)格低廉超臨界二氧化碳可很好地溶解一般有機(jī)化合物第06章今日綠色化學(xué)用超臨界二氧化碳代替
揮發(fā)性有機(jī)溶劑的應(yīng)用替代機(jī)械、電子、醫(yī)藥和干洗等行業(yè)中普遍采用的揮發(fā)性有機(jī)清洗劑代替氟氯烴作泡沫塑料的發(fā)泡劑超臨界CO2為溶劑,生產(chǎn)氟化物單體和聚合物第06章今日綠色化學(xué)超臨界二氧化碳代替有毒、有害溶劑的發(fā)展
利用我國(guó)合成氨廠、煉油廠中制氫裝置大量排放的CO2,開發(fā)(或引進(jìn))超臨界CO2技術(shù)在房屋裝修、泡沫塑料生產(chǎn)、服裝干洗等中應(yīng)用,形成新興產(chǎn)業(yè)。第06章今日綠色化學(xué)4、利用可再生資源生產(chǎn)大宗有機(jī)化工產(chǎn)品方興未艾
以植物為主的生物質(zhì)資源是一個(gè)可再生的巨大資源寶庫(kù),利用可再生資源可以消除污染,用之不竭,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展開發(fā)生物催化技術(shù)是關(guān)鍵第06章今日綠色化學(xué)國(guó)外生物技術(shù)生產(chǎn)大宗
化工產(chǎn)品已取得突破DuPont和GenecorInternational等合作建成由玉米生產(chǎn)1,3―丙二醇(PDO)裝置,成本比化學(xué)法低15%Cargill―DOW公司正在建設(shè)一個(gè)14萬(wàn)t/a的聚乳酸工廠,用于生產(chǎn)塑料、纖維第06章今日綠色化學(xué)從生物質(zhì)原料所制產(chǎn)品的目標(biāo)產(chǎn)品種類生物質(zhì)原料產(chǎn)品所占比例,%當(dāng)前2020年2090年液體燃料1~21050有機(jī)化學(xué)品102590美國(guó)國(guó)家研究委員會(huì)(NationalResearchCouncil)第06章今日綠色化學(xué)利用可再生資源生產(chǎn)大宗有機(jī)化工產(chǎn)品的研究可再生植物原料中現(xiàn)在使用的葡萄糖,正在開發(fā)低成本的蔗糖,最后使用木質(zhì)素纖維生物催化、化學(xué)法的組合組織多學(xué)科合作,加強(qiáng)研究第06章今日綠色化學(xué)5、工農(nóng)結(jié)合,生產(chǎn)超清潔生物柴油生物柴油的特點(diǎn)減少汽車尾氣中SOx和顆粒物排放整個(gè)過程少排放CO2,減少溫室效應(yīng)本身無(wú)毒、無(wú)害,能自行分解回歸自然具有一定的潤(rùn)滑性,從而延長(zhǎng)機(jī)動(dòng)車的壽命燃燒熱值稍低,傾點(diǎn)較高,影響低溫啟動(dòng)第06章今日綠色化學(xué)生物柴油的制造植物油與甲醇(乙醇)酯交換制得
棉籽油、棕櫚油、椰子油、菜籽油、野生植物油以及海藻等化學(xué)法液堿催化固體堿催化二段催化酶催化第06章今日綠色化學(xué)生物柴油在國(guó)外已經(jīng)銷售使用目前歐共體年產(chǎn)生物柴油70萬(wàn)噸,2003年規(guī)劃達(dá)到230萬(wàn)噸,2010年達(dá)到830萬(wàn)噸。德國(guó)生物柴油的年產(chǎn)量已達(dá)40萬(wàn)噸,已有700多個(gè)加油站銷售生物柴油。法國(guó)許多石油柴油中已調(diào)配有生物柴油,哥本哈根、里斯本等歐洲城市的公共汽車已經(jīng)使用生物柴油美國(guó)30萬(wàn)噸/年,日本40萬(wàn)噸/年生物柴油生產(chǎn)能力第06章今日綠色化學(xué)我國(guó)發(fā)展生物柴油的意義、
問題及對(duì)策超清潔柴油有利于增產(chǎn)柴油、調(diào)整柴汽比減少原油進(jìn)口,多一條運(yùn)輸能源安全保障的途徑多一條農(nóng)林業(yè)增產(chǎn)、增收途徑關(guān)鍵是植物油成本高,難與石油柴油競(jìng)爭(zhēng)對(duì)策:政府支持與農(nóng)業(yè)生產(chǎn)結(jié)合(農(nóng)業(yè)加工工業(yè))種植低成本油料作物改進(jìn)工藝,利用副產(chǎn)品(甘油、潤(rùn)滑劑、清潔溶劑等)降低成本第06章今日綠色化學(xué)6、永恒的主題——設(shè)計(jì)、生產(chǎn)和使用環(huán)境友好產(chǎn)品
環(huán)境友好產(chǎn)品——在加工和應(yīng)用過程中及功能消失之后均不會(huì)對(duì)人類健康和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生危害
第06章今日綠色化學(xué)美國(guó)“總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)”的
設(shè)計(jì)更安全化學(xué)品獎(jiǎng)
1996年至2001年獲獎(jiǎng)項(xiàng)目Rohm&Haas公司的Sea-NineTM海洋生物防垢劑Albright&Wilson公司的低毒性、能快速降解的THPS殺菌劑Rohm&Haas公司對(duì)一類安全高效、具有選擇性殺蟲效果的ConfirmTM殺蟲劑家族的發(fā)明和應(yīng)用DowAgroSciencesLLC公司發(fā)明的新型天然殺蟲劑產(chǎn)品SpinosadDowAgroSciences公司的Sentricon白蟻巢穴殺滅系統(tǒng)
PPG公司的Enviro-Prime2000無(wú)鉛凃?qū)拥?6章今日綠色化學(xué)綠色化學(xué)品的設(shè)計(jì):
功能與環(huán)境影響并重
轉(zhuǎn)變觀念——產(chǎn)品功能與環(huán)境影響并重,設(shè)計(jì)、研制新產(chǎn)品時(shí),一般要考慮下面因素:物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系避免采用毒性功能基團(tuán)生物吸收量最小化使輔助的物質(zhì)最小化第06章今日綠色化學(xué)7、廢塑料、纖維等材料的回收,走上“閉路循環(huán)”之路
“閉路循環(huán)”回收的實(shí)例:從尼龍地毯中回收己內(nèi)酰胺DuPont公司舊地毯送回工廠,從底層除去地毯纖維,碾碎成尼龍細(xì)絨,再混合成型利用AlliedSignal和DSM公司,化學(xué)反應(yīng)除去聚丙烯和襯里、填充物,再回收己內(nèi)酰胺第06章今日綠色化學(xué)從聚酯廢料回收原料
—對(duì)苯二甲酸和乙二醇
采用糖化法,正建一套廢聚酯瓶回收對(duì)苯二甲酸和乙二醇的工廠規(guī)模1萬(wàn)噸/年第06章今日綠色化學(xué)從廢泡沫塑料回收原料—苯乙烯采用高溫高壓熔融裂解工藝,已建一套廢泡沫塑料回收苯乙烯的工廠規(guī)模1000噸/年第06章今日綠色化學(xué)廢塑料、纖維等材料的回收,走上“閉路循環(huán)”之路的對(duì)策
廢塑料、纖維等的回收,關(guān)鍵是建立起垃圾的分類回收系統(tǒng)從易回收的廢塑料入手,與銷售部門聯(lián)合回收電冰箱、洗衣機(jī)、電視機(jī)等家電產(chǎn)品的聚苯乙烯塑料,與飲料工廠合作,回收廢聚酯瓶組織多學(xué)科合作開發(fā)技術(shù),包括引進(jìn)個(gè)別新技術(shù)第06章今日綠色化學(xué)四、前景與展望綠色化學(xué)從科學(xué)觀點(diǎn)看——化學(xué)科學(xué)基礎(chǔ)的創(chuàng)新從環(huán)境觀點(diǎn)看——從源頭上消除污染從經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)看——合理利用資源和能源,降低生產(chǎn)成本——符合經(jīng)濟(jì)和社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的要求第06章今日綠色化學(xué)例如,21世紀(jì)環(huán)保所需的清潔生產(chǎn)技術(shù)主要包括綠色能源技術(shù)、環(huán)境協(xié)調(diào)材料新技術(shù)、廢物減量化技術(shù)等。環(huán)境協(xié)調(diào)材料是資源和能源消耗最少,對(duì)環(huán)境影響最小,再生循環(huán)利用率最高的各種新型材料。它的開發(fā)和研制是21世紀(jì)初綠色環(huán)??萍脊リP(guān)的重要方向之一。在污染治理技術(shù)方面重點(diǎn)是要發(fā)展高新分離和生物技術(shù)設(shè)備以解決難降解、高濃度有機(jī)廢水的處理問題。在自然生態(tài)保護(hù)與恢復(fù)方面,要著重探索資源開發(fā)后的生態(tài)恢復(fù)技術(shù),生態(tài)建設(shè)中的單元技術(shù),如生物農(nóng)藥、生物肥料、可降解地膜、肥料等。還要重點(diǎn)推進(jìn)生態(tài)保護(hù)與恢復(fù)技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。第06章今日綠色化學(xué)推動(dòng)綠色化學(xué)的進(jìn)展加強(qiáng)宣傳、教育,特別是中學(xué)、大學(xué)的教育中引入綠色化學(xué)的內(nèi)容政府制訂政策、立法,推動(dòng)綠色化學(xué)技術(shù)的開發(fā)和利用,從企業(yè)效益和社會(huì)效益來(lái)整體考慮綠色技術(shù)的開發(fā)利用化學(xué)、化工、機(jī)械、生物、材料、信息多學(xué)科與各種專業(yè)合作來(lái)開發(fā)綠色技術(shù),推動(dòng)應(yīng)用第06章今日綠色化學(xué)二.綠色化學(xué)引論7.美國(guó)總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)第06章今日綠色化學(xué)年度獎(jiǎng)項(xiàng)獲獎(jiǎng)?wù)攉@獎(jiǎng)項(xiàng)目1996學(xué)術(shù)獎(jiǎng)(AcademicAward)Prof.MarkHoltzapple,Dept.ofChem.Eng.,TexasA&MUniv.廢棄生物質(zhì)轉(zhuǎn)化成動(dòng)物飼料、化學(xué)品和燃料(ConversionofWasteBiomasstoAnimalFeed,Chemicals,andfuel)新合成路線獎(jiǎng)(AlternativeSyntheticPathwaysAward)Pharmacia(formerlyMonsantoCompany)二乙醇胺的催化脫氫(TheCatalyticDehydrogenationofDiethanolamine)新工藝獎(jiǎng)(AlternativeSolventsandReactionConditionsAward)TheDowChemicalCompany開發(fā)純的二氧化碳作為與環(huán)境友好的聚苯乙烯泡沫包裝材料的發(fā)泡劑及其在商業(yè)中的應(yīng)用(ThedevelopmentandcommercialImplementationof100percentCarbonDioxideasanEnvironmentallyFriendlyBlowingAgentforthePolystyrenefoamPackagingMarker)安全化學(xué)品設(shè)計(jì)獎(jiǎng)(DesigningSaferChemicalsAward)RohmandHaasCompany設(shè)計(jì)對(duì)環(huán)境更安全的抗海藻貝殼生長(zhǎng)的涂料(DesigninganEnvironmentallySaferMarineAntifoulant)中小企業(yè)獎(jiǎng)(SmallBusinessAward)TheDonlarCorporation熱聚天冬氨酸的制備和應(yīng)用(ProductionanduseofThermalPolyasparticAcid)第06章今日綠色化學(xué)年度獎(jiǎng)項(xiàng)獲獎(jiǎng)?wù)攉@獎(jiǎng)項(xiàng)目1997學(xué)術(shù)獎(jiǎng)(AcademicAward)Prof.JosephM.DeSimone,Univ.ofNorthCarolinaandNorthCarolinaStateUniv.二氧化碳表面活性劑的設(shè)計(jì)和應(yīng)用(DesignandApplicationofSurfactantsforCarbonDioxide)新合成路線獎(jiǎng)(AlternativeSyntheticPathwaysAward)BHCCompanyBHC公司的布洛芬生產(chǎn)工藝(BHCCmpanyIbuprofenProcess)新工藝獎(jiǎng)(AlternativeSolventsandReactionConditionsAward)ImationDryViewTM成像體系(DryViewTMImagingSystems)安全化學(xué)品設(shè)計(jì)獎(jiǎng)(DesigningSaferChemicalsAward)AlbrightandWilsonAmericasTHPS滅除有害生物藥劑:新的抗微生物化學(xué)(THPSBiocides:ANewClassofAntimicrobialChemistry)中小企業(yè)獎(jiǎng)(SmallBusinessAward)LegacySystemsIncorporatedColdstripTM:除去有機(jī)物和濕法清洗的新技術(shù)(ColdstripTM:RevolutionaryOrganicRemovalandWetCleaningTechnology)第06章今日綠色化學(xué)年度獎(jiǎng)項(xiàng)獲獎(jiǎng)?wù)攉@獎(jiǎng)項(xiàng)目1998學(xué)術(shù)獎(jiǎng)(AcademicAward)(a)Prof.BarryM.Trost,StanfordUniversity(b)Dr.KarenM.Draths,andProf.JohnW.Frost(a)原子經(jīng)濟(jì)性概念的提出(b)應(yīng)用微生物作為與環(huán)境友好的合成反應(yīng)的催化劑(a)ThedevelopmentoftheConceptofAtomEconomy;(b)UseofMicrobesasEnvironmentally-benignSyntheticCatalysts新合成路線獎(jiǎng)(AlternativeSyntheticPathwaysAward)FlexsysAmericaL.P.合成4-氨基二苯胺的新路線(NewProcessfor4-Aminodiphenyl-amine)新工藝獎(jiǎng)(AlternativeSolventsandReactionConditionsAward)ArgonneNationalLaboratory以膜分離為基礎(chǔ)的生產(chǎn)乳酸酯的新工藝:替代鹵代和有毒溶劑的無(wú)毒工藝(NovelMembrane-basedprocessforProdcingLactateEsters:NontoxicReplacementsforHalogenatedandToxicSolvents)安全化學(xué)品設(shè)計(jì)獎(jiǎng)(DesigningSaferChemicalsAward)RohmandHaasCompany以CONFIRMTM代表的新型系列化學(xué)殺蟲劑的發(fā)明和商業(yè)化(TheInventionandcommercializationofaNewChemicalFamilyofInsecticidesExemplifiedbyCONFIRMTMInsecticide)中小企業(yè)獎(jiǎng)(SmallBusinessAward)PYRPCOOLTechnologies,Inc.新千年的技術(shù):開發(fā)與環(huán)境友好的滅火劑和冷卻劑(TechnologyfortheThirdMillennium:theDevelopmentofanEnviron.ResponsibleFireExtinguishmentandCoolingAgent)第06章今日綠色化學(xué)年度獎(jiǎng)項(xiàng)獲獎(jiǎng)?wù)攉@獎(jiǎng)項(xiàng)目1999學(xué)術(shù)獎(jiǎng)(AcademicAward)TerrenceJ.Collins,CarnegieMellonUniv.活化氧化劑的試劑TAMLTM
:綠色氧化技術(shù)中過氧化氫的活化(TAMLTMOxidantActivators:GeneralActivationofHydrogenPeroxideforGreenOxidationTechnologies)新合成路線獎(jiǎng)(AlternativeSyntheticPathwaysAward)LillyResearchLaboratory生物催化劑在藥物制備方面的實(shí)際應(yīng)用(PracticalApplicationofaBiocatalystinPharmaceuticalManufacturing)新工藝獎(jiǎng)(AlternativeSolventsandReactionConditionsAward)NalcoChemicalCompanyULTIMER的開發(fā)和商業(yè)化:第一個(gè)新型水溶性聚合物分散體系(TheDevelopmentandCommercializationofULTIMER:TheFirstofNewFamilyofWaterSolublePolymerDispersions)安全化學(xué)品設(shè)計(jì)獎(jiǎng)(DesigningSaferChemicalsAward)DowAgroSciencesLLCSpinosad,一種新的控制昆蟲的天然產(chǎn)物(Spinosad,aNewNaturalProductforInsectControl)中小企業(yè)獎(jiǎng)(SmallBusinessAward)BiofineIncorporated(nowBioMetics,Inc.)由纖維素生物質(zhì)經(jīng)濟(jì)地轉(zhuǎn)化成化學(xué)品(EconomicConversionofCellulosicBiomasstoChemicals)第06章今日綠色化學(xué)年度獎(jiǎng)項(xiàng)獲獎(jiǎng)?wù)攉@獎(jiǎng)項(xiàng)目2000學(xué)術(shù)獎(jiǎng)(AcademicAward)Prof.Chi-HueyWong,TheScrippsResearchInstitute酶催化劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用(UseofEnzymesasCatalystsinOrganicSynthesis)新合成路線獎(jiǎng)(AlternativeSyntheticPathwaysAward)RocheColoradoCorporation開發(fā)合成高活性的抗病毒試劑Ganciclovir(Cytovene)的新的和高效的方法(DevelopmentofaNewandEficientSynthesisofthePotentAntiviralAgentGanciclovir(Cytovene))新工藝獎(jiǎng)(AlternativeSolventsandReactionConditionsAward)BayerCorporation利用水作載體的雙組分(2K)聚氨酯涂料(Two-Component(2K)PolyurethaneCoatingsthatUseWaterasCarrier)安全化學(xué)品設(shè)計(jì)獎(jiǎng)(DesigningSaferChemicalsAward)DowAgroSciencesSentricon:開發(fā)滅除白蟻群的新體系(DevelopmentoftheSentriconTermiteColonyEliminationSystem)中小企業(yè)獎(jiǎng)(SmallBusinessAward)RevTech,IncEnvirogluvTM:用可輻照固化并環(huán)境可接受的油墨裝飾玻璃和水泥制品的技術(shù)(EnvirogluvT
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