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文檔簡介
盤錦浩業(yè)重整車間
芳烴抽提連續(xù)重整車間芳烴抽提目錄1、前言2、抽提簡易原理3、抽提過程原理4、溶劑的基本特性和要求5、原料性質要求6、抽提原料油烴類組成的影響7、產品性質8、工段區(qū)域劃分9、4區(qū)后分餾單元10、5區(qū)抽提單元11、抽提塔12、抽提塔溫度13、抽提塔壓力對操作影響14、抽余油水洗塔15、水洗塔上下循環(huán)作用16、汽提塔17、回收塔18、白土塔19、精餾部分塔20、溫差投用21、溶劑保護22、水汽提塔23、溶劑再生塔24、原料性質影響25、操作溫度及溶劑含水量影響26、溶劑比影響27、反洗比28、6區(qū)精餾單元29、頂溫對苯塔有何影響30、壓力對苯塔有何影響31、側線抽出苯產品32、開工步驟33、質量調整34、化驗項目抽提部分流程簡述精餾部分流程簡述35、苯的危害36、甲苯的危害37、苯、甲苯應急處理38、對化驗分析項目進行模擬分析前言芳烴是帶苯環(huán)的化合物的總稱,這類化合物最初由天然樹脂、樹膠、香精油中提煉出來,具有芳香氣味,所以叫做芳香烴。反之不含有苯環(huán)結構的碳氫化合物為非芳烴。
非芳烴主要有烷烴(正構、異構)、烯烴、環(huán)烷烴等。重整生成油中非芳烴成分較為復雜,有些與單體芳烴的沸點相近,有些易與芳烴形成共沸物,用蒸餾的方法難以將其分離,所以工業(yè)上采用抽提的方法將芳烴與非芳烴分離。
抽提原料主要有三類,分別為來自于;連續(xù)重整裝置的重整生成油、乙烯裝置來的裂解加氫汽油(HSCN)和來自于焦炭廠的副產品——粗苯和煤焦油。重整生成油中大約含有60%(質量分數)左右的C6~C8芳烴,其中苯、甲苯和二甲苯的比例大致為8:22:30;乙烯裂解加氫汽油中大約含有80%(質量分數)左右的C6~C8芳烴;其中苯、甲苯和二甲苯的比例大致為40:26:14;煤焦油中大約含有98%(質量分數)左右的C6~C8芳烴,其中苯、甲苯和二甲苯的比例大致為82:13:3;粗苯中90%(質量分數)以上為C6芳烴。目前國內石化行業(yè)的芳烴抽提裝置的原料主要來源于重整生成油和乙烯裂解加氫汽油(HSCN)。
抽提又稱液液萃取,就是利用液體混合物各組分在某溶劑中溶解度的差異而實現分離的一種方法。芳烴抽提就是用液液萃取的方法從烴類物中分離出芳烴的一種過程。抽提和蒸餾、吸附等操作一樣,都屬于物理分離方法。芳烴+非芳烴芳烴+非芳烴溶劑混合液芳烴+溶劑非芳烴混合澄清加溶劑分離溶劑芳烴芳烴抽提簡單模型溶劑溶劑可循環(huán)使用的芳烴抽提模型芳烴+非芳烴溶劑芳烴+溶劑非芳烴抽提溶劑蒸餾溶劑芳烴物料水洗溶劑溶劑回收非芳烴非芳烴在一個裝有待分離的芳烴和非芳烴混合物的容器里加入溶劑進行抽提,此時溶劑與混合物進行混合而發(fā)生密切接觸。由于溶劑對芳烴和非芳烴的溶解能力不同,溶劑對芳烴的溶解度遠遠大于非芳烴,所以當停止混合使其澄清靜置后,容器內的混合液會分成兩層,上面一層絕大部分是非芳烴和少量的芳烴,溶劑只含極少量;下面一層是溶劑、被抽提的芳烴和少量非芳烴。含有溶劑和芳烴的混合物經進一步分離即可得到純的芳烴。抽提簡易原理抽提過程原理液液抽提工藝主要是利用溶劑對烴類各組分的溶解度不同和對相對揮發(fā)度影響的不同從烴類混合物中分離出純芳烴。當溶劑和原料油在抽提塔接觸時,溶劑對芳烴和非芳烴進行選擇性溶解形成組分不同和密度不同的兩個相。由于密度不同,使兩相能在抽提塔內進行連續(xù)逆流接觸。兩相組分不同,一相是溶解芳烴的溶劑相(分散相),另一相是非芳烴為主的抽余油相(連續(xù)相)。所得溶劑相進入抽提蒸餾塔(或汽提塔),在該塔中將芳烴與非芳烴徹底分離,抽提蒸餾塔頂底分別得到回流芳烴和含高純度芳烴的第二富溶劑;回流芳烴返回抽提塔底,第二富溶劑則進入回收塔內(或汽提塔下段)進行汽提蒸餾后得到高純度的混合芳烴和貧溶劑;抽余油相則進入抽余油水洗塔內進行水洗后得到非芳烴產品。
芳烴抽提是借助選擇性溶劑的作用從烴類混合物中分離高純芳烴的物理過程。抽提過程的技術指標在很大程度上取決于溶劑的性能。一個好的工業(yè)抽提溶劑應具備如下特性:對芳烴的選擇性要好,有利于提高芳烴的純度對芳烴溶解能力大,以利于降低溶劑比和操作費用與芳烴的沸點差大,以便與溶劑分離熱穩(wěn)定性及化學穩(wěn)定性好,以確保芳烴不被降解物質所污染無毒、無腐蝕性,便于操作和設備材質選取價廉易得溶劑的基本特性和要求溶劑環(huán)丁砜族選擇性及輕重選擇性溶劑選擇性同一種溶劑對不同烴類的溶解度不同,通常用甲苯的溶解度與正庚烷溶解度之比來表示這種差異,其比值稱為溶劑的選擇性。溶劑與不同烴類的溶解度差別叫溶劑的族選擇性:芳烴>烯烴>環(huán)烷烴>烷烴。同一烴類,低沸點溶解度大于高沸點烴的溶解度叫溶劑輕重選擇性:苯>甲苯>已基苯>對二甲苯>間二甲苯>鄰二甲苯>重芳。中文名稱:環(huán)丁砜
CAS:126-33-0
英文名稱:Tetramethylenesulfone
EINECS:204-783-1
分子式:C4H8O2S
分子量:120.17單乙醇胺沸點160-170℃無色透明液體171℃會快速分解生成銨鹽。環(huán)丁砜物理特性:無色,可溶于水,丙酮,甲苯等互溶。高溫下易分解,200℃一下分解慢,分解生成黑色聚合物和二氧化硫。與氧氣接觸會使二氧化硫釋放量增加。凝點:28℃含水后會使凝點降低,密度:1.26沸點:285℃閃點:166℃,可燃。根據以上特性需要做好抽提部分的氣密和氮封防止溶劑氧化分解。溶劑分解生成的二氧化硫會使系統(tǒng)變酸性腐蝕管道設備,這就需要添加單乙醇胺中和PH使系統(tǒng)PH保持7-8,不可低于5.5.大量添加單乙醇胺會生成銨鹽,銨鹽和溶劑分解生成的黑色聚合物長期積累堵塞管道設備。烴在環(huán)丁砜中的相對溶解度原料性質要求
抽提原料油烴類組成的影響1.抽提原料油烴類組成的影響.一般說來,隨著溶劑中含水量的增加,溶解能力下降,選擇性升高,隨著抽提溫度的升高,溶解能力增加,選擇性下降。由于芳烴與環(huán)烷烴的選擇性差異比芳烴與烷烴間的差異小,因而原料中環(huán)烷烴含量越高,其分離的困難程度就越大,要求的理論板數就愈多。2.抽提原料油的餾分組成的影響除原料烴組成之外,原料的餾分組成對抽提過程也有很大影響。在芳烴抽提過程中,由于輕質具有更高的選擇性,因而原料愈重,芳烴回收率越低,例如原料初餾點由65℃升高至78℃,芳烴回收率由95%將至88%。初餾點低,表明原料油中輕質烴(如烷烴)含量增加,由于輕質烴在溶劑中的溶解度比較高,可以置換重質非芳烴,而輕質非芳烴在汽提塔中很容易被汽提掉,從而有利于芳烴回收率,并能保證芳烴純度。初餾點過高的害處就在于重質非芳烴不易被置換出去,若要保證芳烴質量,不得不犧牲部分芳烴回收率,所以在生產中實際可能的最高芳烴回收率要稍低一些。但是,原料油初餾點愈低,達到同樣芳烴回收率所需要的溶劑比就愈高,所以原料油的初餾點不易過低,一般保持在65℃為宜。產品性質抽提工段區(qū)域劃分4區(qū)后分餾單元5區(qū)抽提單元6區(qū)精餾單元4區(qū)后分餾單元脫戊烷塔脫庚烷塔二甲苯塔C5C6-C7二甲苯C8+C6+C9+外送外送至抽提外送5區(qū)抽提單元連續(xù)相分散相提取相提余相溶劑和能溶于溶劑中的芳烴組成的相叫提取相,也叫富溶劑。不溶于溶劑的非芳烴叫提余相,又叫抽余油、非芳烴等。液相抽提過程中,流經升液管在塔內連續(xù)流動的相---油相。流經塔板被分散成液滴的相---溶劑。通常以流量大的一相為分散相,以造成較大的接觸面積,便于傳質過程回收塔底經汽提蒸發(fā)不含芳烴的溶劑叫富溶劑。抽提塔底溶有芳烴的溶劑叫富溶劑。貧溶劑富溶劑5區(qū)抽提單元反洗液作用反洗液一次反洗二次反洗汽提塔頂富溶劑閃蒸出芳烴與輕質非芳混合液。抽提塔底注入的反洗液叫一次反洗。隨抽提塔進料加注的反洗液叫二次反洗。主要是以其容易溶解于溶劑的特點,將已經溶解在溶劑中的非芳烴置換出去,尤其是其中的非芳烴,提高混合芳烴純度。因重質非芳一旦隨抽提塔底富溶劑進入汽提塔,極難去除,影響后續(xù)產品質量。抽提塔頂的貧溶劑就是一次溶劑,也叫主溶劑。抽提塔底富溶劑進入汽提塔前補加的溶劑叫二次溶劑。隨抽提塔進料加注的溶劑叫三次溶劑。一次溶劑二次溶劑三次溶劑5區(qū)抽提單元抽提塔抽提塔是通過溶劑粗略分離進料中的非芳烴和芳烴的主要設備。以進料口為界,上部叫回收段(或叫抽提段),是溶劑溶解烴類,完成從烴相中回收芳烴的主要部分。下部叫返洗段(或叫提純段),是用芳烴置換溶解在溶劑中的非芳烴,輕質非芳置換重質非芳烴以達到提高芳烴純度的目的。抽提塔設計為篩板塔,溶劑與進料烴類在塔內液液接觸,滿塔操作。系統(tǒng)循環(huán)溶劑由塔頂部進入,原料由塔的中下部進入,反洗液由塔底進入,溶劑與進料烴類在塔內進行多級逆流連續(xù)接觸。塔的上半部為抽提段(芳烴回收段),下半部為反洗段(芳烴提濃段)。塔頂得到非芳烴(抽余油),塔底得到含芳烴的第一富溶劑(溶劑相)。抽提塔的影響因素有進料組成、抽提溫度、抽提塔壓力、返洗比和溶劑比。抽提塔的平均溫度主要是由一次溶劑的溫度決定的。溶劑溫度提高,溶劑的溶解能力增加,但選擇性下降。因此提高溶劑溫度,重芳烴收率增加,但芳烴純度會有所下降。適宜的溶劑溫度為70~90°C。抽提塔壓力不影響抽提溶劑的溶解度和選擇性,但是抽提塔壓力必須維持在設定壓力,使得在操作溫度下抽提塔內所有化合物均保持液態(tài),不產生氣泡,否則會降低傳質效率,影響抽提操作。為防止抽提塔壓力驟變,應避免進出抽提塔的流量劇烈變化。溶劑對烴類的溶解度隨溫度的升高而增大,而選擇性則隨溫度的升高而降低。在抽提塔頂,烴類的芳含相對較低,溫度高使溶劑有較高的溶解度,從而使抽余油中的芳含隨溫度的升高而降低,即有利于保證抽余油產品的純度,又有利于芳烴回收率的提高。盡管塔頂抽出液中非芳含量偏高,但隨抽出液的不斷下移,溫度逐漸降低,進入返洗區(qū)后,在返洗液的作用下,輕質芳烴置換非芳烴,輕質非芳烴置換重質非芳烴,溫度的降低使溶劑的選擇性增加,溶解度的下降有利于芳烴產品純度的提高。因此,抽提塔頂部采用較高的操作溫度,而塔底則采用較低的操作溫度。抽提塔塔頂溫度高于塔底溫度抽提塔的操作壓力對芳烴純度和芳烴回收率的影響不大,只是影響抽提塔的進出物料平衡和操作的平穩(wěn)。抽提塔采用較高的操作壓力主要是為了保證抽提過程在液相狀態(tài)下進行,即在低于液體的泡點溫度條件下操作。若抽提塔內壓力過低,抽提物料氣化,抽提效果勢必下降,嚴重時會造成液泛,使抽提過程遭到破壞。因此,當抽提原料中輕組分增加,或抽提塔頂溫度提高時,應適當提高抽提塔的操作壓力,以保證塔在液相條件下操作。抽提塔壓力對操作影響影響抽提塔壓力因素影響抽提塔界面因素貧溶劑量抽提塔進料量回流芳烴量富溶劑抽出量塔頂抽余油量塔頂安全閥泄露儀表故障塔頂抽余油量塔底富溶劑抽出量回流芳烴量抽提塔壓力進料組成進料量變化貧溶劑量變化抽提塔溫度儀表故障塔板堵塞抽余油水洗塔抽余油水洗塔使用了噴射塔板,以提供抽余油和洗滌水的逆流接觸,利用水對抽余油中的非芳和溶劑進行選擇性溶解,非芳烴為分散相,水為連續(xù)相,經過水洗后,抽余油中的溶劑被水回收。影響水洗效果的主要因素有水洗溫度和水洗比。水洗溫度低,洗滌效果越好,通??刂扑礈囟?0°C。水洗比大,水洗效果越好,但由于環(huán)丁砜在水和抽余油中的分配系數足夠大(大于100),因此水洗比大于0.2即可保證洗后抽余油基本不含環(huán)丁砜,適宜的水洗比為0.2~0.3。水洗塔上下循環(huán)作用抽余油從抽塔頂出來經冷卻進入水洗塔,冷卻過程中會形成第二富溶劑相,為減少在烴連續(xù)相中形成精細分散的環(huán)丁砜小液滴穩(wěn)定懸浮液的可能性,抽余油水洗塔底的部分水循環(huán)冷卻器前與進料混合。
水洗塔頂出來的抽余油部分返回塔底,其作用是維持通過塔板的設計過孔速度,改善傳質情況,以利于溶劑回收。汽提塔
汽提塔是利用溶劑對芳烴與非芳烴的相對揮發(fā)度影響的不同,通過抽提蒸餾操作將芳烴與非芳烴分離開。為了加強抽提蒸餾作用,在富溶劑中加入二次溶劑(部分貧溶劑),進一步加大芳烴與非芳烴的相對揮發(fā)度,以提高芳烴產品純度。該塔的主要操作參數包括塔壓和二次溶劑比。汽提塔塔壓對抽提純度基本無影響,增加塔壓,汽提塔底溫度隨之提高,汽提塔再沸器熱負荷相應增加,而相應降低了回收塔再沸器熱負荷。因此汽提塔塔壓的選擇主要是平衡汽提塔再沸器和回收塔再沸器的負荷。加入二次溶劑可增強抽提蒸餾作用,有利于改善芳烴純度,適宜的二次溶劑比為0~0.8。汽提塔進料口在塔頂
汽提塔實質上是不完整的分餾塔,分餾塔一般以進料口為界分為精餾段和提餾段,精餾段是為了得到較純的塔頂產品,提餾段是為了得到高純度的塔底產品。汽提塔塔頂進料,為一只有提餾段的分餾塔。因汽提塔對塔頂產品不作要求,其作用是得到不含非芳烴的塔底富溶劑,所以進料口設在塔頂,加大提餾段,對塔底純度有力,因塔頂產品質量不要求,不設塔頂回流,塔頂進料中的溶劑起到回流作用。汽提塔冷卻效果不好的影響
汽提塔頂空冷冷卻效果不好,造成系統(tǒng)壓力升高,使水汽提塔頂非芳蒸汽不能進入空冷,非芳隨汽提蒸汽進入回收塔,造成混芳不合格。另外冬季汽提塔頂空冷前就有液體冷凝,造成塔頂汽提餾出不暢,汽提塔憋壓,非芳烴蒸不出去,導致混芳不合格?;厥账軇┗厥账闹饕饔檬菍⒎紵N和溶劑分開。來自汽提塔底的富溶劑在此塔內進行減壓、水蒸氣汽提蒸餾,分離出混合芳烴和貧溶劑。影響該塔操作的主要因素有塔壓力、回流比和汽提水比。塔的絕壓低,有利于芳烴和溶劑的分離,但如果絕壓太低,塔頂冷凝冷卻將出現困難?;厥账亓鞅仍?.4~0.8的范圍內變化時,混合芳烴中均不含環(huán)丁砜,但當回流比小于0.4,特別是小于0.35時,環(huán)丁砜含量急速上升。因此,為了確保芳烴中不含環(huán)丁砜,且具有足夠的抗干擾能力,適宜的回流比可控制為0.5~0.8的范圍為宜?;厥账钠崴糜谄崛軇┲械臒N類。當汽提水比較低時,貧溶劑中殘留較多的芳烴,這些芳烴隨著貧溶劑進入抽提塔后,大部分進入抽余油而損失。隨著汽提水比增加,貧溶劑中的烴含量降低,芳烴收率相應增加,但汽提水比增加到一定程度后,進一步提高汽提水比對降低貧溶劑中烴含量的作用明顯減小。適合的汽提水比范圍大約為0.01~0.02。進入回收塔的汽提水量是通過調節(jié)抽余油水洗塔的洗滌水量來調節(jié)的,因此設定的汽提水量應是以下兩個需求量較高的一個:從抽余油中經濟的回收溶劑所需要的洗滌水量或從回收塔溶劑中汽提芳烴所需要的汽提水量。白土塔本裝置設有兩臺白土塔切換操作。白土塔的主要作用是去除混合芳烴中微量烯烴,以保證芳烴產品酸洗比色合格。混合芳烴在酸性白土上通過,部分白土吸附烯烴物質,部分白土作為酸性催化劑使烯烴發(fā)生聚合作用和烷基化作用。白土罐的操作壓力與溫度必須相互匹配,使物料維持液相操作。水對白土塔的操作有害,大量的水不僅使白土溶解流失,導致后面的設備堵塞,而且由于水和芳烴共沸,需要顯著提高白土罐的壓力方能維持正常操作,因此,必須保證回收塔頂回流罐油水分離效果良好,嚴防界面過高給白土塔帶入游離水。白土要在一定的溫度下才能具有活性,促使不飽和烯烴在白土上聚合,然后被白土吸附除去。在使用新的白土時,溫度要相應地低一些。當苯、甲苯產品酸洗色度上升時,需要提高白土罐的進料溫度,保證白土精制效果。但在提高溫度之前,首先要提高白土罐的操作壓力,保證原料油在液相操作。調節(jié)壓力時,要緩慢進行,防止與進料量干擾而引起波動。白土的操作溫度一般為160~200℃。白土塔加壓的目的是使白土塔內的物料在高溫下,不汽化而始終處于液相狀態(tài)下運轉,從而能保證白土塔的最大效率。白土塔的壓力一般控制在1.55-1.78MPa(g)精餾部分塔芳烴精餾塔包括苯塔和甲苯塔?;旌戏紵N根據各組分沸點的不同,利用汽液兩相多次接觸、多次汽化、多次冷凝進行傳質傳熱,從而分離出苯和甲苯。苯塔和甲苯塔系生產高純度苯和甲苯產品,要求苯產品中甲苯小于0.05%,甲苯產品中含苯小于0.05%,要達到這樣高的產品純度,對兩塔操作都提出了很高要求。目前兩塔均采用溫差控制方案來保證產品質量。所謂溫差控制就是采用塔內相隔一定塔板數的兩塊塔板上的溫度差來實現產品質量控制,其中一塊塔板組成比較恒定,作為參比溫度點,另一塊塔板溫度對產品質量的變化比較敏感,作為靈敏溫度點,通過維持兩板溫差恒定來控制產品質量。溫差控制其本質上是壓力補償后的溫度控制,以消除壓力波動對產品質量的影響。在精密精餾過程中,盡管塔的壓力控制在很小范圍波動,但產品純度要求非常高,組成變化引起的溫度變化比壓力變化引起的溫度變化小的多,微小的壓力波動也會造成明顯的效應。如苯、甲苯分離,壓力變化6.7kPa,苯的沸點變化2℃,已超過質量指標的規(guī)定,而這樣的壓力波動是完全可能發(fā)生的,因此需要考慮補償壓力微小波動的影響。當壓力波動時,各板溫度的變化方向是一致的,兩板間的溫度差變化非常小,因此可采用溫差作為被控變量,保持產品純度符合要求。為了獲得高純度的苯和甲苯產品,苯塔、甲苯塔的溫差控制必須正常投用。溫差的投用溫差應嚴格控制在靈敏區(qū)內。影響溫差的因素有進料組成、進料負荷、回流量、回流溫度和塔底溫度,因此在選擇溫差靈敏區(qū)前,裝置需要達到以下條件:1) 進料組成及流量已平穩(wěn)。2) 塔底溫度已提至正常操作溫度,塔底產品分析合格。3) 塔頂溫度已基本為正常操作溫度。4) 塔頂回流已正常,回流中存水已徹底脫除。5) 產品采出量基本穩(wěn)定。接下來可以進行靈敏溫差的調試選擇工作。以苯塔為例,包括如下步驟:1) 回流量用單參數控制,調節(jié)回流量使溫差處于較小位置,塔頂苯合格。2) 維持回流量不變,逐漸提高側線采出量。在提高側線采出過程中,溫差會緩慢上升,到一定值后便開始顯著上升,開始顯著上升時的溫差值為溫差靈敏區(qū)的下限。此時苯產品分析合格。3) 溫差顯著上升一定值后,提高或降低采出量時,溫差反應靈敏,且產品分析合格,此點溫差處在靈敏區(qū)內。4)繼續(xù)提高采出量,溫差升高到苯產品中甲苯含量剛剛達標。此點溫差為溫差靈敏區(qū)的上限。5)把溫差控制在溫差靈敏區(qū)內的一點,將溫差與側線采出量投串級控制,保證產品質量合格。溶劑保護1、為了降低操作溫度,避免溶劑熱分解,溶劑回收和再生系統(tǒng)采用負壓操作。2、來自水汽提塔的汽提蒸汽(經再生塔)和無烴汽提水(由水汽提塔塔底泵打出)分別在回收塔再沸器的下方和上方進入回收塔,以降低溶劑分壓,保護溶劑不被分解?;厥账秦搲核?,操作溫度高。汽提塔來的物料進入回收塔后,由于減壓的作用急劇汽化,其汽化量比汽提塔大得多,所以回收塔的塔徑要比汽提塔的大。抽空器的蒸汽壓力,壓力越大,真空度越高進料量或進料烴負荷增大,塔頂負荷增大,真空度下降塔底溫度過高,塔頂負荷加大,真空度下降汽提水量過高,真空度下降塔底液面過高過低都會影響真空度下降真空系統(tǒng)泄露抽空器噴嘴堵儀表失靈水汽提塔水汽提塔的作用是將來自抽余油水洗塔塔底洗滌水和汽提塔塔頂罐來的水中夾帶的痕量非芳除去和回收溶劑,并為回收塔提供無烴汽提水和汽提蒸汽,同時維持系統(tǒng)水循環(huán)。溶劑再生塔溶劑再生塔的作用時將循環(huán)溶劑中的固體雜質和降解物加以除去,以保證循環(huán)溶劑的質量。一般來說,再生溶劑量約占總循環(huán)溶劑量的0.65%~1%(質量分數)。
原料中輕質非芳烴比重質非芳烴溶解度大,它在溶劑中的溶解抑制了重質非芳烴的在溶劑中的溶解,而輕質非芳烴沸點低,可以在汽提塔中與芳烴分離。當原料油初餾點高時,溶解在溶劑中的輕質非芳烴量較小,若操作稍有波動,就可能使重質非芳烴串入芳烴產品中,影響產品質量。因此,必須犧牲部分芳烴回收率來保證產品質量,所以在生產上實際的芳烴回收率要比理論的要低一些。但是,若原料油初餾點過低時,達到同樣芳烴回收率所需要的溶劑比就越高,所以原料油初餾點也不宜過低。原料性質影響:餾程
抽提原料中芳烴含量太高,為了保證芳烴收率,需要相應提高溶劑比,此時就會對抽提塔的傳質造成影響。由于溶劑在抽提塔中為分散相,溶劑量的增加和連續(xù)相的流速減慢勢必造成分散相的過篩孔線速的增加,過篩孔線速度太高時,會引起分散相液滴的嚴重返混致使液滴不易聚集,分散相過篩孔時,夾帶了一部分連續(xù)相,從而引起兩相界面不清,發(fā)生混相現象。原料性質影響:芳烴含量對整個抽提塔而言,當溫度升高時,溶劑的溶解能力增加,芳烴回收率得到提高,但卻使溶劑的選擇性變差,溶劑中的非芳烴含量也會同時增加,使芳烴產品的純度下降。為保證芳烴產品的純度合格,需要增加相應的操作成本,如加熱量和動力成本等。
貧溶劑中水含量越高,選擇性越好,但含水太高,芳烴溶解度會下降,芳烴回收率下降。操作溫度及溶劑含水量影響當抽提原料中芳烴和回流芳烴(返洗液)全部溶解時,芳烴回收率為100%,這時所需溶劑為最大溶劑量,即最大溶劑比。當溶劑比過大時,溶劑的溶解能力較高,芳烴收率很高,但溶劑的選擇性下降,溶劑中溶解的非芳含量較多,芳烴純度下降。相反,當溶劑比過小時,溶劑的溶解能力較低,抽余油中芳烴的含量增加,因此芳烴收率較低,但溶劑的選擇性增加,溶劑中溶解的非芳含量較少,芳烴純度較高。
另外,溶劑比過大,會造成設備的投資費用和操作費用增加。以環(huán)丁砜為溶劑的抽提塔,全溶劑比一般控制在3~4.5(質量)。溶劑比影響抽提塔涉及一次溶劑和三次溶劑。對于一定的原料,隨著一次溶劑比增加,芳烴收率逐漸增加,但是當溶劑比增大到一定程度后,繼續(xù)增加溶劑比,芳烴回收率變化很小,而且此時為保證同樣的芳烴純度,需要提高回流比,過程能耗大幅增加。針對本裝置原料,適宜的一次溶劑比為3.0~4.0。正常條件下不使用三次溶劑,但如果原料中輕質烯烴或環(huán)烷含量較高時,由于這些組分極易溶于溶劑,也容易汽提,因此會在富溶劑和汽提塔塔頂餾分之間循環(huán),這不僅造成能耗的浪費,而且不利于汽提塔的穩(wěn)定操作。此時適宜將一部分一次溶劑切換到三次溶劑,可以改善這種情況。過孔速率:太慢,連續(xù)相在單位時間內和分散相接觸量少太快,會使分散相變成線裝液滴,減少了分散相的接觸面積,也易形成液泛由前后兩圖看出合適的溶劑比在3-4.返洗比是調節(jié)芳烴產品純度的重要手段。抽提塔底打回流與精餾塔頂打回流有些相似,回流將起到純化作用,抽提塔內是油相與溶劑相逆流接觸,逐板進行溶解與反溶解,使芳烴與非芳烴分離,同時也使輕重非芳烴得到一定程度的分離。這樣在抽提塔底就得到溶解了大量芳烴和少量輕質非芳烴的富溶劑,而富溶劑進入汽提塔后通過抽提蒸餾作用可以比較容易地分離出輕質非芳烴。因此,一般來講,返洗比大,芳烴產品純度高;但返洗比大也有不利的影響,一是增大熱能消耗,二是要增大溶劑比,來保持芳烴回收率不變。適宜的返洗比為0.3~0.8。反洗比返洗比越大,抽提塔底抽出液(富溶劑)中的重質非芳置換的越徹底,芳烴產品的純度也就越高,但芳烴的回收率下降。返洗量過大,加重了返洗段的負荷,減少了抽出液(富溶劑)在抽提塔底的靜止時間,抽出液(富溶劑)的純度不但沒有達到提高,相反還會減少,有時甚至會對抽提塔塔底界位造成影響。因此,在調整返洗量時應小幅度調整,并要注意全塔的進出平衡。反洗比影響由圖分析提高回流比有利于提高芳烴純度,但過大的回流比對提高混合芳烴的純度不大,并增加了塔的負荷和動力消耗。6區(qū)精餾單元相同:(1)原理相同,都是利用分餾的原理將組分分開。
(2)都設有重沸器、塔盤、回流。不同:(1)產品不同,精餾塔產品純度要求高、餾份窄。
(2)分餾塔允許塔底產品有重疊,而精餾塔不允許。
(3)控制方法不同,精餾有些必須用溫差控制,分餾用溫度控制,即可滿足要求。
(4)精餾產品不可調和,分餾產品可以調和。精餾與分餾的區(qū)別
混芳中含有少量的烯烴、二烯烴,他們的存在造成芳烴產品的酸洗比色不合格,所以用白土去除不飽和物。在高溫高壓條件下,白土上的酸性活性中心促使烯烴聚合和烷基化,生成高分子聚合物部分被白土吸附,部分在后面的精餾部分去除。白土精制頂溫對苯塔有何影響
塔頂溫度不是控制苯產品的主要參數,但正常情況下不要急劇變化。
(1)若頂溫突然上升時,應檢查是否有沖塔現象,溫差是否正常??绽溥\轉是否正常。
(2)若頂溫突然下降,應檢查溫差是否變化,苯回流罐是否積水,是否溫差控制失靈等,并嚴密注視苯的餾程及甲苯中苯的含量。壓力對苯塔有何影響
苯塔為常壓放空操作,應經常保持放空管暢通無阻。油品的沸點隨壓力升高而升高,若放空罐壓力不穩(wěn)或放空管不暢,會造成苯塔操作波動。此時應改大氣放空,及時處理后再改系統(tǒng)放空。側線抽出苯產品
混芳中含有少量非芳及水,在塔頂產出純苯產品質量不合格,同時在塔頂回流罐積累,含量達到一定程度時就會影響苯產品質量。
在其他生產條件不變情況下,單把側線抽出量增大,會破壞產品與回流的分配比例,側線量增大會導致溫差升高,回流增大,D-601液面下降,長時間將使D-601抽空,打亂苯塔操作。開工步驟系統(tǒng)檢查墊溶劑溶劑循環(huán)系統(tǒng)墊水系統(tǒng)升溫建水循環(huán)溶劑循環(huán)混芳合格抽提進料建油循環(huán)精餾開工抽余油合格去異構化建立真空質量調整
混芳中溶劑含量高回流比小,適當提回流(回流比過大,塔頂氣相負荷相應提高,可能產生霧沫夾帶,帶出溶劑)塔底溫度過高,降底溫真空度過高,降真空度汽提汽量過大,溶劑分壓顯著降低將溶劑蒸至塔頂,適當減少汽提汽量塔壓力波動過大,穩(wěn)定抽空器操作回收塔超負荷運轉,適當降低負荷
質量調整
抽余油中溶劑含量高水洗塔水洗比太小上循環(huán)量過小或過大下循環(huán)量過小水洗水和抽余油的溫度太低水洗塔超負荷運轉或產生乳化水洗水中溶劑含量高回收回流罐水包界位過低,水中帶芳烴影響水洗效果抽提塔頂抽余油溶劑含量高抽余油中環(huán)烷烴、烯烴或芳烴含量高影響水洗效果質量調整
抽余油中芳烴含量高原因抽提塔貧溶劑溫度低抽提塔主溶劑比過小反洗量過大,造成烴含量過大,抽余油夾帶芳烴抽提塔進料口高,回收段夾帶芳烴回收塔底溫或汽提水、汽提汽量小,造成貧溶劑芳烴含量高,從抽提塔頂進入抽余油回收回流罐水包界位低,水洗水帶芳烴抽提塔超負荷運轉,芳烴損失增大質量調整
混芳非芳含量高貧溶劑溫度高,選擇性下降,造成混芳帶非芳反洗比過大或過小抽提塔底界面過低造成富溶劑帶大量非芳汽提塔溫度低或塔頂空冷效果不好,非芳不能完全蒸出二次溶劑量小,富溶劑烴含量高時,因相對揮發(fā)度小使非芳不能蒸出水汽提塔溫度低,非芳閃蒸量小,通過汽提水和汽提汽進入回收塔,造成芳烴不合格溶劑比過大抽提塔進料口低非芳串入富溶劑水洗塔底界面過低或產生乳化,非芳進入水汽提塔質量調整
苯質量不合格原因初餾點不合格。塔頂非芳含量高,排拔頂苯冰點不合格。塔頂回流帶非芳烴、水,排拔頂苯,回流罐切水干點高,苯塔溫度給定過高,降溫差給定質量調整
苯冰點不合格原因重整脫戊烷油中環(huán)烷烴多,反應深度不夠抽提芳烴純度低苯回流中非芳含量高或帶水溫差控制有假象或劇烈變化苯帶甲苯或二甲苯處理方法:排苯回流,提高芳烴純度,聯(lián)系重整調整操作,調整苯塔平穩(wěn)操作質量調整
苯酸洗比色不合格原因脫戊烷油中烯烴含量過高白土精制效果不好處理方法:1、聯(lián)系重整調整操作2、提高白土塔溫度3、白土塔切換化學品消耗項目單位預期值環(huán)丁砜g/t進料
<1助溶劑g/t進料
<10MEAg/t進料<2化驗項目抽提部分流程簡述抽提部分用于獲取高純度的混合芳烴。來自后分餾部分的C6-C7餾分,送入抽提進料緩沖罐(D-501),作為抽提塔(C-501)的進料,經抽提塔進料泵(P-501AB)升壓后送入抽提塔中部第56/65/76塊塔板(自上而下數,下同),來自貧富溶劑換熱器(E-502ABC)的貧溶劑(88℃)送到抽提塔頂部,回流芳烴(50℃)從汽提塔頂罐(D-502)由汽提塔頂泵(P-505AB)送到抽提塔的下部。抽提塔(C-501)共有86塊篩板。當回流芳烴中積累較多烯烴時,需將部分回流芳烴改從原料油上進料口(第56塊塔板)入塔。當抽提進料中芳烴含量過高時,亦需將部分貧溶劑(第三溶劑)改由原料油進料口入塔。抽提塔塔頂壓力采用補氮和放空的分程控制。塔的下界面與塔底富溶劑采出量串級控制,塔的上界面與抽余油采出量串級控制。來自回收塔回流罐(D-503)的混合芳烴經回收塔回流泵(P-509AB)升壓,進入芳烴原料罐(D-513),D-513底物流經白土罐進料泵(P-516AB)升壓后,先經白土罐進料/出料換熱器(E-511)與自白土罐出來的物料換熱,再進一步通過白土罐進料加熱器(E-512)加熱(使用初期加熱溫度稍低,末期加熱到溫度為200℃左右),加熱量由出口溫度與蒸汽凝水量串級控制。換熱后進入白土罐(D-511AB),脫除芳烴中微量烯烴和其它雜質,以確保即使在加氫催化劑后期原料溴價較高時,芳烴產品的酸洗比色仍然合格。白土罐由壓力與流量組成低選擇控制系統(tǒng)控制適當的壓力(1.3~1.55MPag)以保持液相操作。抽余油水洗塔(C-502)共有9塊篩板。抽提塔頂抽余油(88℃,0.48MPag)與抽余油水洗塔(C-502)底循環(huán)水混合后送入抽余油水冷器(E-501)進行冷卻和初步洗滌,然后進入抽余油水洗塔底。從回收塔回流罐(D-503)來的水經回收塔回流罐水泵(P-508AB)升壓后送入抽余油水洗塔頂,在水洗塔內,水與抽余油逆流接觸,塔底水一部分循環(huán)到抽余油水冷器進行初步洗滌,其余部分含溶劑的水送往水汽提塔(C-505)。抽余油除去溶劑以后,作為副產品送出裝置。在抽余油水洗塔中,油為分散相,水為連續(xù)相。為了保證水洗效果,該塔設有油的上循環(huán)和水的下循環(huán),應維持合理的循環(huán)量。從抽提塔底來的第一富溶劑(66℃,0.76MPag)在貧富溶劑換熱器(E-502ABC)中與貧溶劑換熱,并加入第二溶劑后送往汽提塔(C-503)頂第1塊塔板,加入第二溶劑有利于在汽提塔內除凈非芳烴。汽提塔(C-503)共有40塊浮閥塔板。在汽提塔內,非芳烴與一定量的芳烴從汽提塔頂蒸出,塔頂物(113℃,0.06MPag)與水汽提塔頂物料一起在汽提塔空冷器(A-501AB)內冷凝冷卻后流入汽提塔頂罐(D-502)進行油水分離,分出的水經汽提塔頂罐水泵(P-506AB)送到水汽提塔(C-505),油則經汽提塔頂泵(P-505AB)送往抽提塔下部作為回流芳烴。汽提塔底采用2.2MPag蒸汽做熱源,塔頂蒸出物經流量控制,塔底壓力與蒸汽凝水量串級控制,塔釜液面與采出量串級控制。從汽提塔出來的第二富溶劑(169℃,0.66MPag)在塔底液位與流量串級控制下由汽提塔底泵(P-504AB)送入回收塔(C-504)中部第17塊塔板?;厥账–-504)共有32塊浮閥塔板。來自溶劑再生塔(C-506)的含溶劑的水蒸汽(176℃,-0.020MPag)以及水汽提塔(C-505)富含溶劑的水,用作為回收塔底的汽提介質,以降低芳烴的飽和蒸汽壓。該塔采用插入式再沸器,以2.2MPag蒸汽做熱源。通過水蒸汽汽提蒸餾,芳烴與水蒸汽(54℃,-0.058MPag)從塔頂出來,貧溶劑則從塔底采出。回收塔頂物經過回收塔空冷器(A-502A~H)冷凝冷卻后進入回收塔回流罐(D-503)進行油水分離?;厥账亓鞴蓿―-503)分離出來的芳烴(苯)一部分作回流,其余作為精餾部分的進料?;厥账亓鞴蓿―-503)分出的水由流量控制經回收塔回流罐水泵(P-508AB)升壓后作為水洗水送往抽余油水洗塔(C-502),以回收抽余油中的少量溶劑?;厥账棕毴軇┮簧俨糠炙腿肴軇┰偕–-506)進行再生,除去其中的高分子聚合物及其他機械雜質,其余先去水汽提塔再沸器(E-507)作熱源,再與富溶劑進一步熱交換后循環(huán)回抽提塔頂?;厥账椎臏囟扰c蒸汽凝液量串級控制,為保證抽提塔操作穩(wěn)定,貧溶劑抽出量流量控制給定,塔底液位加以顯示。為了避免溶劑分解,回收塔在減壓下操作,塔頂殘壓由壓力控制器控制回收塔真空泵(EJ-501)的排放氣/氮氣吸入量進行調節(jié)殘壓。抽真空泵為蒸汽噴射泵。蒸汽凝水進入抽真空水封罐(D-504),離析出的少量油進入地下溶劑罐(D-506)進行回收,水進入污水系統(tǒng),尾氣放大氣。水汽提塔(C-505)共有5塊浮閥塔板。在水汽提塔(C-505)中,對來自抽余油水洗塔和汽提塔頂回流罐的水進行汽提,塔頂含少量烴的蒸汽在流量控制下送往汽提塔空冷器(A-501AB)。從塔底出來的含有溶劑的水通過液位和流量串級控制送入回收塔底,塔釜蒸汽在壓力控制下被導入溶劑再生塔(C-506)作為溶劑再生的汽提蒸汽。水汽提塔再沸器(E-507)用回收塔底物料加熱,以最大限度的利用貧溶劑的熱量。貧溶劑從水汽提塔再沸器出來,經過換熱后作為主溶劑進入抽提塔,必要時可分出小部分貧溶劑作為第二溶劑進入汽提塔或分出小部分貧溶劑作為第三溶劑進入抽提塔。溶劑再生塔(C-506)實際上是一個減壓蒸發(fā)器。在溶劑再生塔(C-506)內除去溶劑中的機械雜質和聚合物,溶劑汽提后從塔頂出來進入回收塔底,塔底殘渣不定期地從塔底排出。溶劑再生塔也采用2.2MPag的蒸汽為熱源,加熱量給定,塔底液位與進料量串級控制。還有一些其他方法可保持溶劑的質量。汽提塔頂罐用氮封,防止空氣進入引起溶劑氧化。汽提塔、回收塔及溶劑再生塔再沸器的加熱熱源采用2.2MPag蒸汽以避免溶劑超溫。在抽提塔底富溶劑中加入消泡劑,用量大約為循環(huán)溶劑的1~3mg/kg。必要時將抗腐蝕劑單乙醇胺注入系統(tǒng)中,以控制溶劑的pH值。所用這些措施均可緩解發(fā)泡和腐蝕問題。抽提系統(tǒng)得到的芳烴產品中可能含有痕量的烯烴和其它雜質,會顯著地影響到芳烴產品的酸洗比色和中性試驗等指標。為了除去這些痕量雜質,芳烴產品需經白土處理。精餾部分流程簡述精餾部分的作用是獲得高純度的苯和甲苯產品。從白土罐底出來的混合芳烴經換熱后,送到苯塔(C-601)中部第32、36塊塔板。苯塔(C-601)共有65塊浮閥塔板。經過精餾分離,苯產品(93.6℃,0.062MPag)在第5塊與第20塊靈敏板溫差與流量串級控制下從第5塊塔板抽出,經苯產品冷卻器(E-601)冷卻后由苯產品抽出泵(P-602AB)送到苯產品中間罐(D-604AB)檢查質量,合格后由苯產品輸送泵(P-604AB)送至苯成品罐區(qū)。苯塔頂蒸出物經苯塔空冷器(A-601AB)冷凝冷卻(40℃,0.05MPag),進入苯塔回流罐(D-601),用苯塔回流泵(P-601AB)抽出作為回流。苯塔基本上是在全回流下操作,當回流中累積非芳烴時,將少量拔頂苯控量送到芳烴抽提部分循環(huán)。苯塔回流罐(D-601)水包分出少量的水,由水包油水界面控制靠靜壓自流排出。苯塔重沸器(E-602)以熱載體作為熱源。苯塔底部物料由苯塔塔底泵(P-603AB)升壓,送至甲苯塔(C-602)中部第29、33和37塊塔板。甲苯塔(C-602)共有60塊浮閥塔板。甲苯塔塔頂蒸出物(123℃、0.04MPa)經甲苯塔空冷器(A-602AB)冷凝冷卻(40℃、0.04MPa),進入甲苯塔回流罐(D-602),用甲苯塔回流泵(P-605AB)抽出,分成兩部分:一部分作為回流液,另一部分作為甲苯產品進入甲苯產品中間罐(D-605AB)檢查質量,合格后由甲苯產品輸送泵(P-609AB),送至甲苯成品罐區(qū)。甲苯塔塔底的重芳烴(163℃、0.04MPa)經重芳烴泵(P-610)加壓后經甲苯塔底物冷卻器(E-604)冷卻后出裝置。苯的危害
苯為無色具有特殊芳香味的氣體,已被世界衛(wèi)生組織確定為強烈致癌物質。苯是近年來造成兒童白血病患者增多的一大誘因。人在短時間內吸入高濃度苯時,會出現中樞神經系統(tǒng)麻醉作用,輕者出現頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、乏力等現象,重者還會導致昏迷、甚至因呼吸、循環(huán)系統(tǒng)衰竭而死亡!如果長期接觸一定濃度的苯,會引起慢性中毒,出現頭痛、失眠、精神萎靡不振、記憶力減退等神經衰弱癥狀。苯對眼睛有刺激作用,對皮膚有脫脂作用,可引起炎癥、起皰、干燥和表皮脫落。吸入較低濃度的苯蒸氣,對呼吸道有輕度刺激作用,作用于神經系統(tǒng),引起倦睡、眩暈、頭痛、頭昏、惡心、動作協(xié)調能力下降。高濃度苯引起判斷和感覺能力下降,平衡覺障礙、耳鳴、意識喪失、死亡,麻醉作用表現突出。工業(yè)上常把苯、甲苯、二甲苯統(tǒng)稱為三苯,在這三種物質當中以苯的毒性最大。一般認為苯毒性的產生是通過代謝產物所致,也就是說苯須先通過代謝才能對生命體產生危害。苯可以在肝臟和骨髓中進行代謝,而骨髓是紅細胞、白細胞和血小板的形成部位,故苯進入體內可在造血組織本身形成具有血液毒性的代謝產物。長期接觸苯可引起骨髓與遺傳損害,血象檢查可發(fā)現白細胞、血小板減少,全血細胞減少與再生障礙性貧血,甚至發(fā)生白血病。吸入4000ppm以上的苯短時間除有黏膜及肺刺激性外,中樞神經亦有抑制作用,同時會伴有頭痛、欲嘔、步態(tài)不穩(wěn)、昏迷、抽痙及心律不整。吸入14000ppm以上的苯會立即死亡。國際衛(wèi)生組織已經把苯定為強烈致癌物質,苯可以引起白血病和再生障礙性貧血也被醫(yī)學界公認。人在短時間內吸入高濃度的甲苯或二甲苯,會出現中樞神經麻醉的癥狀,輕者頭暈、惡心、胸悶、乏力,嚴重的會出現昏迷甚至因呼吸循環(huán)衰竭而死亡,慢性苯中毒會對皮膚、眼睛和上呼吸道有刺激作用,長期吸入苯能導致再生障礙性貧血,若造血功能完全破壞,可發(fā)生致命的顆粒性白細胞消失癥,并引起白血病。苯對女性的危害比對男性更多些,育齡婦女長期吸入苯會導致月經失調,孕期的婦女接觸苯時,妊娠并發(fā)癥的發(fā)病率會顯著增高,甚至會導致胎兒先天缺陷。由于苯屬芳香烴類,使人一時不易警覺其毒性,如果在散發(fā)著苯的氣味的密封房間里,人可在短時間內出現頭暈、胸悶、惡心、嘔吐等癥狀,若不及時脫離現場,便會導致死亡。甲苯的危害甲苯分子式C7H8;CH3C6H5外觀與性狀無色透明液體,有類似苯的芳香氣味分子量92.14蒸汽壓4.89KPA/30℃閃點:4℃熔點-94.4℃沸點:110.6℃溶解性不溶于水,可混溶于苯、醇、醚等多數有機溶劑
密度相對密度(水=1)0.87;相對密度(空氣=1)3.14穩(wěn)定性穩(wěn)定
危險標記7(易燃液體)主要用途用于摻合汽油組成及作為生產甲苯衍生物、炸藥、染料中間體、藥物的主要原料
一、健康危害侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。健康危害:對皮膚、粘膜有刺激性,對中樞神經系統(tǒng)有麻醉作用。急性中毒:短時間內吸入較高濃度本品可出現眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、步態(tài)蹣跚、意識模糊。重癥者可有躁動、抽搐、昏迷。慢性中毒:長期接觸可發(fā)生神經衰弱綜合征,肝腫大,女工月經異常等。皮膚干燥、皸裂、皮炎。二、毒理學資料毒性:屬低毒類。急性毒性:LD505000MG/KG(大鼠經口);LC5012124MG/KG(兔經皮);人吸入71.4G/M3,短時致死;人吸入3G/M3×1~8小時,急性中毒;人吸入0.2~0.3G/M3×8小時,中毒癥狀出現。刺激性:人經眼:300PPM,引起刺激。家兔經皮:500MG,中度刺激。
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