家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的評(píng)定-編制說(shuō)明

2GBXXXX-XXXX《家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的評(píng)定》征求意見(jiàn)稿編制說(shuō)明1工作簡(jiǎn)況1.1任務(wù)來(lái)源隨著消費(fèi)者的消費(fèi)意識(shí)的提高，國(guó)內(nèi)外對(duì)家具產(chǎn)品的環(huán)保問(wèn)題越來(lái)越重視，目前國(guó)內(nèi)家具產(chǎn)品中有害物質(zhì)限量檢測(cè)方法有GB18584-2001，該標(biāo)準(zhǔn)只規(guī)定了木家具表面涂層中常見(jiàn)的四種重金屬（Pb,Cr,Cd,Hg）的測(cè)試評(píng)價(jià)方法，沒(méi)有對(duì)其他原材料（玻璃、石材、紡織面料、皮革、金屬材料等）制作的家具產(chǎn)品中的其他可遷移有害重金屬的測(cè)試評(píng)價(jià)方法進(jìn)行規(guī)定；GB28481-2012《塑料家具中有害物質(zhì)限量》只規(guī)定了塑料部件中常見(jiàn)的四種重金屬（Pb,Cr,Cd,Hg）的測(cè)試評(píng)價(jià)方法；GB28007-2011《兒童家具通用技術(shù)條件》雖然增加規(guī)定了（Sb,As,Ba,Se）要求和試驗(yàn)方法，但只針對(duì)3-14歲的兒童家具產(chǎn)品；且2010年，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)委批準(zhǔn)了由中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化研究院承擔(dān)的公益性科研項(xiàng)目《家具類(lèi)產(chǎn)品有害物質(zhì)列表研究》項(xiàng)目編號(hào)為201010013，其中上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院承擔(dān)其中的分項(xiàng)目《家具中無(wú)機(jī)污染物檢測(cè)方法的驗(yàn)證與研究》，通過(guò)查閱國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)和對(duì)目前我國(guó)家具市場(chǎng)家具產(chǎn)品的調(diào)查，認(rèn)為有必要制定家具產(chǎn)品中可遷移重金屬銻、砷、鋇、硒的測(cè)定方法，進(jìn)一步完善我國(guó)家具標(biāo)準(zhǔn)體系，促進(jìn)家具行業(yè)的健康快速發(fā)展，保障廣大消費(fèi)者的健康權(quán)益。我國(guó)家具中有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)體系是按照家具不同類(lèi)產(chǎn)品的材料結(jié)構(gòu)加以建立的，自GB18584-2001標(biāo)準(zhǔn)建立以后，我國(guó)才開(kāi)始逐步建立和完善家具中重金屬標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)體系。由于起步較晚，家具中重金屬只是規(guī)定了鉛、鉻、鎘、汞的限量要求，檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)多是參考別的產(chǎn)品或材料標(biāo)準(zhǔn)來(lái)制訂的，缺乏家具自有重金屬的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)體系。因此，全國(guó)家具標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提出了《家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的評(píng)定》標(biāo)準(zhǔn)的制定計(jì)劃，規(guī)定了家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的測(cè)定及評(píng)定方法。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)批準(zhǔn)了《家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的評(píng)定》標(biāo)準(zhǔn)制定項(xiàng)目計(jì)劃，項(xiàng)目編號(hào)：20112075-Q-607。1.2主要工作過(guò)程接到標(biāo)準(zhǔn)制定任務(wù)后，由上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院牽頭成立了《家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的評(píng)定》標(biāo)準(zhǔn)起草小組，開(kāi)始標(biāo)準(zhǔn)的制定工作。1.2.1標(biāo)準(zhǔn)資料收集2012年1月至2012年5月，標(biāo)準(zhǔn)起草小組首先開(kāi)展了標(biāo)準(zhǔn)資料的收集工作?！都揖咧兄亟饘黉R、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的評(píng)定》標(biāo)準(zhǔn)制定的目的，是為了規(guī)范各類(lèi)家具中重金屬的檢測(cè)方法。因此，我們廣泛收集了家具及其相關(guān)產(chǎn)品或類(lèi)似產(chǎn)品重金屬的測(cè)試資料，包括國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)資料、學(xué)術(shù)論文和學(xué)術(shù)研究報(bào)告等。目前國(guó)內(nèi)外無(wú)機(jī)污染物中重金屬的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)及測(cè)試方法，主要涉及16CFR1303禁止含鉛涂料以及部分使用含鉛油漆的產(chǎn)品、BS5666:3-1991《木材防腐劑與木材防腐處理分析方法.第3部分:含銅、鉻、砷配方的防腐劑與防腐處理后木材的定量分析》、ISO7252-1984《色漆和清漆.汞總含量的測(cè)定.火焰原子吸收光譜測(cè)定法》、GB18584-2001《室內(nèi)裝飾裝修材料木家具中有害物質(zhì)限量》、GB18584-XXXX《木家具中有害物質(zhì)限量》、GB28481-2012《塑料家具中有害物質(zhì)限量》、GB28007-2011《兒童家具通用技術(shù)條件》、GB/T18885-2009《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》、GB24613-2009《玩具用涂料中有害物質(zhì)限量》、GB24410-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料水性木器涂料中有害物質(zhì)限量》、GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》、HJ/T414-2007《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求室內(nèi)裝飾裝修用溶劑型木器涂料》、HJ/T201-2005《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求水性涂料》、GB/T9758.1～7-1988《色漆和清漆“可溶性”金屬含量的測(cè)定》、GB/T13452.1-1992《色漆和清漆鉛含量測(cè)定火焰原子吸收光譜法》、GB/T17593.1～4-2006《紡織品重金屬的測(cè)定》，以及一些關(guān)于家具產(chǎn)品測(cè)試研究的學(xué)術(shù)論文、學(xué)術(shù)研究報(bào)告，等等。1.2.2試驗(yàn)方法的確立和驗(yàn)證涉及本標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)試范疇的主要是家具產(chǎn)品中可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒以及六價(jià)鉻的測(cè)定方法。因此，在確立試驗(yàn)方法時(shí)，首先考慮的是這些可溶性重金屬測(cè)試的試驗(yàn)條件。由于家具中可溶性重金屬的遷移條件是模擬人體胃液分泌的酸性條件設(shè)立的，是可溶性的，因此，遷移出來(lái)的量是少量的，而不是重金屬的總量，通常采用原子吸收光譜儀、等離子發(fā)射光譜儀等設(shè)備作為家具可溶性重金屬的測(cè)定，因此測(cè)試方法必須考慮到萃取條件的選擇以及方法的檢出限等?？扇苄灾亟饘黉R、砷、鋇、硒以及六價(jià)鉻的測(cè)試方法很多，可溶性重金屬銻主要有原子吸收光譜法、若丹明B分光光度法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法等；可溶性重金屬砷主要有原子熒光光度法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）法等；可溶性重金屬鋇主要有火焰原子發(fā)射光譜法、有原子吸收光譜法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）法等；可溶性重金屬硒主要有原子熒光光度法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）法等；目前，國(guó)內(nèi)外測(cè)定六價(jià)鉻常見(jiàn)的方法有分光光度法、原子吸收光譜法、電化學(xué)法和色譜法等。其中二苯基碳酰二肼分光光度法(簡(jiǎn)稱DPC法)因靈敏度高、選擇性好而被廣泛采用。由于目前六價(jià)鉻大多采用分光光度法檢測(cè)，而且該法比較經(jīng)典、方便快捷、易于掌握，因此，本標(biāo)準(zhǔn)用分光光度法作為六價(jià)鉻測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)方法。當(dāng)試樣的顏色較深或染色牢度較差而掉色時(shí)干擾較大，往往使檢測(cè)結(jié)果偏高，需要用硅鎂、聚酰胺樹(shù)脂和碳渣等吸附劑去除顏色干擾后再測(cè)定。這無(wú)疑將增加檢測(cè)操作程序，降低效率，且引入更多的誤差。而利用液相色譜柱的高效分離能力，在DPC法對(duì)六價(jià)鉻特征顯色反應(yīng)基本原理不變的前提下，能有效避免分光光度法的分析誤差，準(zhǔn)確測(cè)定六價(jià)鉻的含量。因此把液相色譜法也作為六價(jià)鉻的測(cè)定方法之一，以供不同樣品的檢測(cè)需求。在對(duì)可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中，起草小組分別用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法、原子熒光光度法、原子吸收光譜法進(jìn)行了比較、驗(yàn)證。目前電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法、原子熒光光度法、原子吸收光譜法等對(duì)重金屬的檢測(cè)方法都非常成熟，且靈敏度很高，檢出限都比較低，盡管正常情況下家具以及家具的主要原材料油漆涂料中的可溶性重金屬大多檢出的量不大，但基本都能滿足檢測(cè)需要，因此以上方法均可作為中作為本標(biāo)準(zhǔn)中可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒的測(cè)試方法。1.2.3編制標(biāo)準(zhǔn)和編制說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)起草小組在前期標(biāo)準(zhǔn)資料收集、研究的基礎(chǔ)上，起草小組于2012年8月進(jìn)行內(nèi)部編寫(xiě)標(biāo)準(zhǔn)草案討論，并小范圍內(nèi)征求相關(guān)專業(yè)技術(shù)人員的意見(jiàn)，通過(guò)經(jīng)驗(yàn)總結(jié)，按GB.1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)》編寫(xiě)要求，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)行了修改和完善，于2012年12月完成了標(biāo)準(zhǔn)工作組草案和編制說(shuō)明，并發(fā)給工作組成員審查。2013年1月至5月，標(biāo)準(zhǔn)牽頭單位收集分析工作組成員意見(jiàn)，并進(jìn)行相關(guān)驗(yàn)證試驗(yàn)，于2013年5月形成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿及其編制說(shuō)明。1.3主要參加單位、工作組成員及其他所做的工作該標(biāo)準(zhǔn)由上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院牽頭承擔(dān)起草工作，主要參加單位有成都市明珠家具（集團(tuán)）有限公司、昆山出入境檢驗(yàn)檢疫局、廈門(mén)誼瑞貨架有限公司等成立了《家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的評(píng)定》標(biāo)準(zhǔn)起草小組。標(biāo)準(zhǔn)方案、試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析等小組成員會(huì)議研討共同確定，其他分工為羅菊芬負(fù)責(zé)組織、協(xié)調(diào)、編寫(xiě)等工作，肖崢負(fù)責(zé)編寫(xiě)、驗(yàn)證試驗(yàn)等工作，包紅娟、周利英等負(fù)責(zé)驗(yàn)證試驗(yàn)等工作。2標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容的確定2.1標(biāo)準(zhǔn)編制原則《家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的評(píng)定》標(biāo)準(zhǔn)在制定工作中，標(biāo)準(zhǔn)起草小組本著科學(xué)性、完整性、適用性、先進(jìn)性4個(gè)原則來(lái)編寫(xiě)，同時(shí)在制定過(guò)程中，廣泛征求各方意見(jiàn)，旨在完善家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻限量分析方法標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)范家具產(chǎn)品重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法。2.1.1科學(xué)性標(biāo)準(zhǔn)的制定前，標(biāo)準(zhǔn)起草小組首先搜集了國(guó)內(nèi)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)和相關(guān)的學(xué)術(shù)研究報(bào)告，調(diào)查了家具產(chǎn)品相關(guān)的檢測(cè)數(shù)據(jù)，掌握了大量的實(shí)際數(shù)據(jù)和資料。制定過(guò)程中，時(shí)刻關(guān)注家具產(chǎn)品相關(guān)重金屬標(biāo)準(zhǔn)制訂情況，適時(shí)調(diào)整和完善標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍和測(cè)試方法的篩選，在借鑒國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，根據(jù)家具產(chǎn)品的特點(diǎn)，進(jìn)行了適當(dāng)?shù)母倪M(jìn)，并進(jìn)行了多次驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，確保標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法的可行性和可靠性，保障了標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性要求。2.1.2完整性針對(duì)有關(guān)家具中重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求，標(biāo)準(zhǔn)起草小組對(duì)相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)制進(jìn)行了廣泛的比較研究，最終確定對(duì)于家具中可溶性重金屬的種類(lèi)，標(biāo)準(zhǔn)起草小組從實(shí)際情況出發(fā)，不僅對(duì)家具中可溶性重金屬的種類(lèi)進(jìn)行了限定，同時(shí)對(duì)其限量也進(jìn)行了限定，同時(shí)對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍作了規(guī)定，使《家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的評(píng)定》具備完整性。2.1.3適用性標(biāo)準(zhǔn)起草小組對(duì)所編寫(xiě)內(nèi)容，與相關(guān)家具重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了對(duì)照，并與各檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)檢測(cè)單位相互交換意見(jiàn)及建議，探討標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的可行性，確保標(biāo)準(zhǔn)要求可以有效適用于我國(guó)現(xiàn)有家具重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)需要。2.1.4先進(jìn)性標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中標(biāo)準(zhǔn)起草小組查閱了國(guó)際國(guó)內(nèi)各方對(duì)于相關(guān)法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)資料、科研論文。并在制定過(guò)程中多次與國(guó)內(nèi)同行進(jìn)行了咨詢和研討，確保了標(biāo)準(zhǔn)中試驗(yàn)方法和技術(shù)指標(biāo)的國(guó)際先進(jìn)性。2.1.5征求意見(jiàn)的廣泛性在標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中，標(biāo)準(zhǔn)起草小組內(nèi)部進(jìn)行了多次廣泛的技術(shù)討論，與國(guó)內(nèi)同行也進(jìn)行了咨詢和研討；同時(shí)，關(guān)注家具產(chǎn)品相關(guān)有害物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)制訂情況，與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)制修訂負(fù)責(zé)單位進(jìn)行廣泛的技術(shù)交流，確保本標(biāo)準(zhǔn)的完整性和適用性。2.2主要內(nèi)容的確定標(biāo)準(zhǔn)起草小組根據(jù)GB/T1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)》編制標(biāo)準(zhǔn)送審稿。標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容包括：范圍、規(guī)范性引用文件、術(shù)語(yǔ)和定義、原理、要求、儀器設(shè)備和材料、試劑和溶液、樣品的制備和處理、測(cè)試程序、檢驗(yàn)規(guī)則以及參考文獻(xiàn)說(shuō)明等內(nèi)容。2.2.1關(guān)于范圍由于硬體家具產(chǎn)品表面結(jié)構(gòu)主要為涂層和貼面層飾面，軟體家具表面主要是皮革和紡織面料，釉質(zhì)材料很少使用。而且釉質(zhì)可溶性重金屬的檢測(cè)方法與其他材料有較大差別。所以本標(biāo)準(zhǔn)的范圍的規(guī)定如下：本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了家具中可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的要求及檢驗(yàn)評(píng)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于所有家具產(chǎn)品基材上的表面涂層和貼面層（包括紙和紙板上的印刷），以及表面軟質(zhì)包覆層（如包括皮革、紡織面料等）。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于家具基材表面陶瓷上的釉質(zhì)和金屬上的瓷釉、以及所有熔入/熔合在玻璃、瓷釉或陶瓷釉質(zhì)表面的裝飾材料。2.2.2關(guān)于術(shù)語(yǔ)和定義為防止該標(biāo)準(zhǔn)不同使用者對(duì)同一概念理解有差異，本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)評(píng)價(jià)關(guān)鍵對(duì)象（如基材、涂層、貼面層等）給出了定義。關(guān)于基材(basematerial)：定義，本標(biāo)準(zhǔn)參照了相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的定義，指的是在其上可能形成或沉積涂層之材料關(guān)于涂層的定義：涂覆于家具基材表面的材料，包括色漆、清漆、上光漆、著色漆、粉末涂層、印刷油墨、油、蠟、膩?zhàn)雍蜔o(wú)機(jī)涂層的總稱。關(guān)于刮取(scraping)的定義：從基材上取下涂層之機(jī)械操作。2.2.3關(guān)于要求隨著社會(huì)生活水平的提高和環(huán)境意識(shí)的增強(qiáng)，消費(fèi)者對(duì)自身健康安全的關(guān)注、重視程度的不斷提高。對(duì)重金屬的污染問(wèn)題也漸漸引起消費(fèi)者的關(guān)注。人體攝入重金屬過(guò)多，會(huì)造成慢性中毒。重金屬會(huì)影響兒童的生長(zhǎng)發(fā)育，特別對(duì)兒童智力發(fā)育造成不良影響，部分重金屬可在腦部及內(nèi)臟器官中殘留，對(duì)肝、腎等造成永久性傷害。我國(guó)現(xiàn)有木家具以及塑料家具中無(wú)機(jī)有害物質(zhì)主要檢測(cè)項(xiàng)目包括可溶性重金屬：鉛、鎘、鉻、汞四大重金屬含量，油漆、涂料等原材料的主要檢查項(xiàng)目也都為可溶性重金屬：鉛、鎘、鉻、汞以及總鉛含量，而皮革中主要測(cè)定鉛、鎘、鎳、鈷、鉻、銅、銻、砷、汞九種元素的總量和可萃取量以及六價(jià)鉻含量，紡織品中包括可萃取的重金屬砷、鎘、鈷、鉻、銅、鎳、鉛、銻八種元素以及六價(jià)鉻含量。而長(zhǎng)期吸入含砷農(nóng)藥粉塵可引起誘發(fā)性肺癌和呼吸道腫瘤。如砷在體內(nèi)積累，引起多發(fā)性神經(jīng)炎，皮膚感覺(jué)觸覺(jué)減退等癥狀。銻能使銀手飾變成磚紅色，對(duì)皮膚有放射性損傷。硒超量時(shí)人會(huì)得踉蹌病。六價(jià)鉻皮膚接觸可能致敏感，更可能造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌等等。這些重金屬中任何一種都能引起人的頭痛、頭暈、失眠、健忘、精神錯(cuò)亂、關(guān)節(jié)疼痛、結(jié)石、癌癥（如肝癌、胃癌、腸癌、膀胱癌、乳腺癌、前列腺癌及烏腳病和畸形兒）等；尤其對(duì)消化系統(tǒng)、泌尿系統(tǒng)的細(xì)胞、臟器、皮膚、骨骼、神精破壞及為嚴(yán)重。目前各國(guó)對(duì)重金屬含量的要求也不僅限于鉛、鉻、鎘、汞，國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定如下：a）ASTMF9632008（美國(guó)）表1玩具材料中可溶遷移元素的最大限值，以ppm（mg/kg）計(jì)：Antimony(Sb)Arsenic(As)Barium(Ba)Cadmium(Cd)Chromium(Cr)Lead(Pb)Mercury(Hg)Selenium(Se)6025100075609060500b）歐盟EN71-3歐盟頒布的新玩具指令2009/48/EC，該指令于2009年6月在歐盟官方公報(bào)上發(fā)布，除化學(xué)要求將于2013年7月生效外，其他部份巳于2011年7月生效?，F(xiàn)行的歐盟玩具指令88/378/EEC于20多年前開(kāi)始實(shí)施。在過(guò)去的20年中，玩具產(chǎn)品發(fā)生了巨大變化，現(xiàn)行指令中要求的8項(xiàng)受限制可溶性重金屬巳不能滿足玩具安全的需要。在新的指令中，受限制的可溶性重金屬大幅增加至19項(xiàng)。表2為在重金屬鉛、鎘、鉻、汞、銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻在新標(biāo)準(zhǔn)的限值和現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的限值比較。表2在不同材質(zhì)中可溶性重金屬的規(guī)定限量

標(biāo)準(zhǔn)EN71-3元素新標(biāo)準(zhǔn)的限值(mg/kg)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的限值(mg/kg)在干燥，粉末狀或柔軟的玩具材料中在液態(tài)或粘稠的玩具材料中在玩具表面刮出物中普通玩具材料造型粘土銻(Sb)4511.35606060砷(As)3.80.9472525鋇(Ba)45001125560001000250硒(Se)37.59.4460500500三價(jià)鉻(CrIII)37.59.446060(可溶性鉻

總含量)25(可溶性鉻

總含量)六價(jià)鉻(CrIV)0.020.0050.2汞(Hg)7.51.9946025鉛(Pb)13.53.41609090鎘(Cd)1.30.3177550c）CHPA（加拿大）總鉛：600mg/kg；汞：0（不允許含任何的Hg）；遷移（5%的鹽酸溶液中，在20℃下?lián)u動(dòng)10分鐘）的Sb、As、Cd、Se、Ba，不超過(guò)0.1%；d）ST20022008（日本）表3油漆涂料：（單位：mg/kg）元素銻(Sb)砷(As)鋇(Ba)鎘(Cd)鉻(Cr)鉛(Pb)汞(Hg)硒(Se)標(biāo)準(zhǔn)限值6025100075609060500f）中國(guó)1)GB66752003國(guó)家玩具安全技術(shù)規(guī)范表4GB66752003國(guó)家玩具安全技術(shù)規(guī)范玩具材料（單位：mg/kg）銻(Sb)砷(As)鋇(Ba)鎘(Cd)鉻(Cr)鉛(Pb)汞(Hg)硒(Se)除造型黏土，指畫(huà)顏料外的任何玩具材料6025100075609060500造型黏土和指畫(huà)顏料6025250502590255002)GB24613-2009《玩具用涂料中有害物質(zhì)限量》表5GB24613-2009《玩具用涂料中有害物質(zhì)限量》元素（單位：mg/kg）銻(Sb)砷(As)鋇(Ba)鎘(Cd)鉻(Cr)鉛(Pb)汞(Hg)硒(Se)標(biāo)準(zhǔn)限值60251000756090605003)GB24409-2009《汽車(chē)涂料中有害物質(zhì)限量》表6GB24409-2009《汽車(chē)涂料中有害物質(zhì)限量》元素（單位：mg/kg），總量鉛(Pb)六價(jià)鉻(Cr6+)鎘(Cd)汞(Hg)標(biāo)準(zhǔn)限值1000100010010004)HJ/T303-2006《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求家具》對(duì)填料的要求：不得使用含Cr6+、、汞及其化合物的染料；不得使用含鉛及其化合物的染料。對(duì)溶劑型涂料要求：不得人為添加Cr6+。；不得人為添加鉛；有原料中帶入的重金屬含量應(yīng)小于500mg/kg；對(duì)塑料的要求：不得在塑料中添加鉛。5)GB/T18885-2009《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》中裝飾、裝修材料六價(jià)鉻低于檢出限，六價(jià)鉻限量值為0.5mg/kg，其余見(jiàn)表7表7GB/T18885-2009《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》中裝飾、裝修材料元素砷(As)鉛(Pb)鎘(Cd)鉻(Cr)鈷(Co)銅(Cu)鎳(Ni)汞(Hg)標(biāo)準(zhǔn)限值（mg/kg）1.01.00.12.04.050.04.00.026)我國(guó)家具及其家具相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)我國(guó)家具（兒童家具除外）及其家具相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)：GB18584-XXXX《木家具中有害物質(zhì)限量》、GB18584-2001《室內(nèi)裝飾裝修材料木家具中有害物質(zhì)限量》、GB28481-2012《塑料家具中有害物質(zhì)限量》見(jiàn)表8；GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》、GB18582-2008《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》、GB24410-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料水性木器涂料中有害物質(zhì)限量》、HJ/T414-2007《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求室內(nèi)裝飾裝修用溶劑型木器涂料》、HJ/T201-2005《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求水性涂料》等標(biāo)準(zhǔn)也都只對(duì)可溶性重金屬：鉛、鎘、鉻、汞的限量作了要求并且限量值也都相同，見(jiàn)表9。表8我國(guó)家具及其他家具相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)限量值要求項(xiàng)目要求可溶性元素含量(mg/kg)鉛(Pb)≤90鎘（Cd）≤75鉻(Cr)≤60汞(Hg)≤60由此可見(jiàn)家具產(chǎn)品中也非常有必要對(duì)重金屬銻、鋇、砷、硒進(jìn)行限量控制。綜合以上各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)并為滿足家具產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的要求，對(duì)部分家具或家具原材料產(chǎn)品進(jìn)行了檢測(cè)，參照上述標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)收集的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，建議本標(biāo)準(zhǔn)采用如下技術(shù)指標(biāo)及限量應(yīng)符合表8要求表9產(chǎn)品中有害物質(zhì)限量項(xiàng)目要求可溶性元素含量/(mg/kg)銻（Sb）≤60砷（As）≤25鋇（Ba）≤1000硒（Se）≤500六價(jià)鉻（Cr6+）/(mg/kg)≤1000 分析以上國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，確定該標(biāo)準(zhǔn)限量要求見(jiàn)表10。表10家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻技術(shù)要求單位為毫克每千克項(xiàng)目要求可溶性元素含量銻（Sb）≤60砷（As）≤25鋇（Ba）≤1000硒（Se）≤500六價(jià)鉻（Cr6+）≤1000關(guān)于樣品的制備和處理樣品的制備本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的是可溶性重金屬元素的含量，因此樣品不必進(jìn)行消解，通過(guò)對(duì)所有家具產(chǎn)品基材上的表面涂層和貼面層（包括紙和紙板上的印刷），以及表面軟質(zhì)包覆層（如包括皮革、紡織面料等）將漆膜、涂層、天然或合成紡織品經(jīng)粉碎后用0.07mol/L的鹽酸溶液浸泡萃取。而對(duì)于玻璃、陶瓷、金屬材料小飾件等一般情況下都是檢測(cè)可溶性的重金屬鉛、鉻、鎘、汞或鎳含量，不在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢測(cè)范圍之內(nèi)，因此不作討論。對(duì)于家具基材表面的色漆、清漆、上光漆、著色漆、粉末涂層、印刷油墨、油、蠟、膩?zhàn)雍蜔o(wú)機(jī)涂層等涂層以及硬質(zhì)貼面材料（木質(zhì)裝飾單板、天然薄木、人造薄木、塑料貼面板（高壓裝飾板）、金屬薄板等：在室溫下可以用刮刀或其他器具刮取實(shí)驗(yàn)室試樣涂層，也可采用合適的機(jī)械設(shè)備刮去，也可在涂層表面滴加適量的溶劑進(jìn)行軟化后刮取。在溶劑的選擇上通過(guò)對(duì)溶劑油、油漆稀釋劑、2-丁酮、丙酮、N-N二甲基甲酰胺等的大量試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)丙酮的溶解效果最好，將軟化后刮取的試樣在通風(fēng)柜內(nèi)待溶劑揮發(fā)后即可收集。通過(guò)不同方法收集的試樣在不超過(guò)環(huán)境溫度下粉碎。收集適量且可通過(guò)試驗(yàn)篩0.5mm之涂層粉末，作為測(cè)定試樣。對(duì)于覆貼于家具基材表面起保護(hù)和裝飾作用的一層薄型材料包括軟質(zhì)貼面材料（如聚氯乙烯（PVC）塑料薄膜、皮革、人造革、織物等）和軟質(zhì)包覆層皮革、紡織面料等：在室溫下可以用合適的器具提取實(shí)驗(yàn)室試樣貼面層，用剪刀或其他合適的器具剪至5mm×5mm以下之小片，并取適量作為測(cè)定試樣。若實(shí)驗(yàn)室試樣為不同材質(zhì)，則須從各不同材質(zhì)或顏色中采取測(cè)定試樣。若材質(zhì)或顏色不同，且質(zhì)量較小者，應(yīng)自構(gòu)成主材料中采取，作為測(cè)定試樣之一部分。從有圖案紡織物中所取得的測(cè)定試樣須具代表性。在一般情況下重金屬未檢出的比較多，有些檢出的值也相對(duì)較小遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)值，因此對(duì)結(jié)果的判定不會(huì)造成較大的影響。但對(duì)一些檢測(cè)結(jié)果偏大，或臨近指標(biāo)值的時(shí)候，樣品前處理過(guò)程各種因素影響的不同會(huì)對(duì)結(jié)果造成較大的誤差。我們?cè)谌粘５臋z測(cè)工作中以及查閱的文獻(xiàn)中都發(fā)現(xiàn)粉碎方式、漆膜粒徑、鹽酸溶液溶液濃度、攪拌方式及攪拌頻率、提取時(shí)間等因素對(duì)家具中可溶性重金屬含量檢測(cè)均有很大影響。粉碎后的涂膜顆粒越小，比表面積越大，可溶性重金屬的溶出量越大，測(cè)定結(jié)果數(shù)值越大；粉碎后的涂膜顆粒越大，比表面積越小，可溶性重金屬的溶出量越少，測(cè)定結(jié)果數(shù)值偏小。這一結(jié)果驗(yàn)證了樣品粒徑的減小可增大樣品與提取液的接觸面積，從而提高提取效率。通常實(shí)驗(yàn)室對(duì)于漆膜、涂層均采用研缽研磨、剪刀剪碎、機(jī)械（粉碎機(jī)）粉碎等方式。受人力氣大小，粉碎時(shí)間長(zhǎng)短影響，粉碎后過(guò)0.5㎜金屬篩后的漆膜顆粒大小分布極不均勻，從而影響檢測(cè)結(jié)果?？紤]到檢測(cè)效率與實(shí)際條件，不可能無(wú)限地降低待提取樣品的粒徑，因此本標(biāo)準(zhǔn)建議漆膜、涂層樣品統(tǒng)一采用粉碎機(jī)粉碎樣品，并對(duì)漆膜粒徑范圍進(jìn)行一定的控制，規(guī)定粉碎后的樣品需過(guò)0.5㎜金屬篩取0.5㎜金屬篩上的篩余物作為制備樣品。對(duì)于覆貼于家具基材表面起保護(hù)和裝飾作用的一層薄型材料包括軟質(zhì)貼面材料（如聚氯乙烯（PVC）塑料薄膜、皮革、人造革、織物等）和軟質(zhì)包覆層皮革、紡織面料，裁切成5mm以下之小片進(jìn)行樣品制備。樣品的處理.1可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒pH值的影響相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)可溶性重金屬的提取主要有二種方法，對(duì)于家具基材表面的色漆、清漆、上光漆、著色漆、粉末涂層、印刷油墨、油、蠟、膩?zhàn)雍蜔o(wú)機(jī)涂層等涂層一般采用模擬胃酸萃取法，對(duì)于覆貼于家具基材表面起保護(hù)和裝飾作用的一層薄型材料包括軟質(zhì)貼面材料（如聚氯乙烯（PVC）塑料薄膜、皮革、人造革、織物等）和軟質(zhì)包覆層皮革、紡織面料以及硬質(zhì)貼面材料（木質(zhì)裝飾單板、天然薄木、人造薄木、塑料貼面板（高壓裝飾板）、金屬薄板等一般采用酸性汗液法。模擬胃酸萃取法主要對(duì)預(yù)定供0-7歲孩子用的家具建議用該方法；模擬酸性汗液萃取法主要適合于7歲以上使用者使用的家具。模擬胃酸萃取法：采用0.07mol/L的鹽酸溶液，并將鹽酸提取溶液酸度控制在pH為1.0～1.5，范圍較寬。在我們進(jìn)行試驗(yàn)的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)測(cè)定可溶性重金屬的測(cè)定結(jié)果隨提取液酸度增大呈現(xiàn)明顯增大的趨勢(shì)，pH為1.1的鹽酸溶液提取測(cè)定結(jié)果較pH為1.5的鹽酸溶液高出1倍多，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響比較明顯?？紤]到人體胃酸pH為1.2左右，因此將酸度控制在pH1.2左右，將更有實(shí)際意義。模擬酸性汗液萃取法：采用酸性汗液pH值接近5.5，符合人體與家具表面接觸時(shí)最可能被人體吸收的狀況。若混合液pH值大于5.5，則在搖動(dòng)該混合液同時(shí)，逐滴加入約2mol/L鹽酸溶液，直到混合液之pH值為5.5。攪拌方式及頻率的影響提取過(guò)程中攪拌的方式及頻率大小，對(duì)檢測(cè)結(jié)果影響不大。但過(guò)高的振蕩頻率可能會(huì)導(dǎo)致樣品粘附于瓶壁，過(guò)低的頻率會(huì)導(dǎo)致提取效率降低，考慮到提取溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果有一定影響需控制溫度，本標(biāo)準(zhǔn)建議選擇帶有控溫功能的水浴搖床，并且建議振蕩頻率在100-200r/min。提取液溫度的影響通過(guò)對(duì)室溫和（37±2）℃二個(gè)溫度段的試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)提取溫度對(duì)結(jié)果影響較大。相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)En71-3、ASTMF963、ISO8124-3及GB6675等規(guī)定提取溫度為（37±2）℃的提取溫度。因此本標(biāo)準(zhǔn)參照此規(guī)定提取溫度，定為（37±2）℃作為提取溫度。提取時(shí)間的影響某些元素含量測(cè)定結(jié)果在提取1h后達(dá)最大值然后隨著時(shí)間的增加逐漸降低，而某些元素含量測(cè)定結(jié)果則隨著提取時(shí)間增加而增加。大于1h或小于1h測(cè)試結(jié)果會(huì)偏大或偏小。按照GB/T18582-2009，GB/T24613-2009、GB6675-2003標(biāo)準(zhǔn)中的測(cè)試條件，選擇的攪拌時(shí)間和靜置時(shí)間都為1h。所以本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定制備樣品溶液時(shí)，從移入鹽酸溶液之后要立即開(kāi)始攪拌，攪拌時(shí)間為1h，停止攪拌以后再靜置1h，然后過(guò)濾?？扇苄灾亟饘俸康臏y(cè)定不同于總含量的測(cè)定，后者能得到準(zhǔn)確的結(jié)果，而前者的測(cè)定結(jié)果受樣品制備、樣品處理以及測(cè)試過(guò)程中各種影響因素較大。國(guó)標(biāo)檢測(cè)方法GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》（重金屬檢測(cè)項(xiàng)目按GB18582—2008《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》附錄D）以及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)EN71-3玩具中八種重金屬的檢測(cè)、ASTMF963-11美國(guó)玩具安全標(biāo)準(zhǔn)消費(fèi)者安全規(guī)范、IS08124-3玩具安全-第三部分：特定元素的遷移以及GB/T6675-2003國(guó)家玩具安全技術(shù)規(guī)范等也未對(duì)樣品制備、處理以及測(cè)試條件進(jìn)行明確的規(guī)定，造成了實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)標(biāo)準(zhǔn)理解的差異。綜合以上各因素的影響，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：方法一：模擬胃酸處理，將制備之測(cè)定試樣0.5g及其25mL的0.07mol/L鹽酸酸溶液(37±2)℃置于大小適當(dāng)?shù)娜萜髦芯鶆蚧旌?。搖動(dòng)一分鐘，檢測(cè)此混合液之酸度。若混合液pH值大于1.5，則在搖動(dòng)該混合液同時(shí)，逐滴加入約2mol/L鹽酸溶液，直到混合液之pH值為1.2。該混合液應(yīng)避免光線照到，選擇帶有控溫功能的水浴搖床，振蕩頻率在100-200r/min并于（37±2）℃溫度下，連續(xù)搖動(dòng)該混合液一小時(shí)后，于該溫度下靜置一個(gè)小時(shí)。如有需要，使用離心能力達(dá)5000g之離心機(jī)使之分離。在放置時(shí)間過(guò)后盡可能迅速進(jìn)行過(guò)濾分離處理。如果使用離心分離處理，時(shí)間不得超過(guò)10分鐘。如進(jìn)行元素分析前，試樣溶液儲(chǔ)存超過(guò)一個(gè)工作天時(shí)，則須加入鹽酸溶液，使儲(chǔ)存之試樣溶液之鹽酸濃度約為1mol/L，使其穩(wěn)定。方法二：模擬酸性汗液處理，將制備之測(cè)定試樣0.5g及其25mL的酸性汗液(37±2)℃置于大小適當(dāng)?shù)娜萜髦芯鶆蚧旌?。搖動(dòng)一分鐘，檢測(cè)此混合液之酸度。若混合液pH值大于5.5，則在搖動(dòng)該混合液同時(shí)，逐滴加入約2mol/L鹽酸溶液，直到混合液之pH值為5.5。該混合液應(yīng)避免光線照到，選擇帶有控溫功能的水浴搖床，振蕩頻率在100-200r/min并于（37±2）℃溫度下，連續(xù)搖動(dòng)該混合液一小時(shí)后，于該溫度下靜置一個(gè)小時(shí)。如有需要，使用離心能力達(dá)5000g之離心機(jī)使之分離。在放置時(shí)間過(guò)后盡可能迅速進(jìn)行過(guò)濾分離處理。如果使用離心分離處理，時(shí)間不得超過(guò)10分鐘。該試驗(yàn)溶液應(yīng)于當(dāng)天完成檢測(cè)。.2六價(jià)鉻由于試樣在萃取過(guò)程中使用的萃取液是酸性溶液，其中的成分在波長(zhǎng)540ｎｍ處有一定的吸光度；又由于試液在萃取過(guò)程中用到了很多的試劑，這些成分在540ｎｍ處也有一定的吸光度，因此導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果的不準(zhǔn)確。為此，我們認(rèn)為在檢測(cè)過(guò)程中應(yīng)當(dāng)要扣除試劑空白這一步。另外由于樣品中可能存在的某些顏色會(huì)對(duì)吸光度產(chǎn)生一定的影響，因此同時(shí)也需要扣除樣品空白。在我們的驗(yàn)證試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)三級(jí)蒸餾水中可能會(huì)含有較多的鉻6+，這其中檢測(cè)出的鉻總量包含了鉻3+的含量，因而影響試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性，所以我們認(rèn)為檢驗(yàn)中應(yīng)該用超純水比較好。同時(shí)建議鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和鉻標(biāo)準(zhǔn)工作液都要在使用當(dāng)天配制。并且標(biāo)準(zhǔn)溶液和提取液的顯色反應(yīng)應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。比色條件的影響二苯碳酰二肼是一種苯基熒光酮類(lèi)有機(jī)顯色試劑。在酸性介質(zhì)條件下能被Cr6+氧化生成苯肼羰基偶氮苯,同時(shí)Cr6+本身被還原成Cr3+;這類(lèi)Cr6+具有很強(qiáng)的絡(luò)合能力,與苯肼羰基偶氮苯絡(luò)合生成一種紫紅色絡(luò)合物。顯色穩(wěn)定后,用分光光度計(jì)在其最大吸收波長(zhǎng)540nm處,測(cè)其溶液的吸光度,與標(biāo)準(zhǔn)曲線相對(duì)照,以確定Cr6+的含量。根據(jù)朗伯-比耳定律A=kbc,影響測(cè)定結(jié)果大小的因素有2個(gè),即有色溶液的濃度和液層厚度。通常家具產(chǎn)品中所含的Cr6+比較少,為了與標(biāo)準(zhǔn)曲線的鉻含量相對(duì)應(yīng)，在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的標(biāo)樣濃度下應(yīng)選用1cm比色皿和1000mL容量瓶。浸取條件的影響浸取是傳質(zhì)分離中的一種平衡分離過(guò)程,也稱為浸出過(guò)程,是用某種溶劑把有用物質(zhì)從固體原料中提取到溶液中的過(guò)程。所得的產(chǎn)物為浸取液,不溶性固體常稱為渣或載體。作為固—液反應(yīng),是多相反應(yīng)的一種。反應(yīng)的速度問(wèn)題很重要。根據(jù)浸取動(dòng)力學(xué)知識(shí),影響浸出速度的重要因素有:顆粒大小、試劑濃度、浸取溫度、攪拌速度等。固—液相間多相反應(yīng)的反應(yīng)速度,隨接觸表面的增大而上升,顯然,減小顆粒的粒徑對(duì)提高反應(yīng)速度是有利的。所以,一般在浸取之前應(yīng)將固體原料磨細(xì)。然而,也并非顆粒愈細(xì)愈好。如果顆粒過(guò)細(xì),會(huì)增加液體的黏度,反而對(duì)浸出速度產(chǎn)生不利的影響。體系的反應(yīng)速度與瞬間各反應(yīng)物濃度的乘積成正比,因此試劑濃度的增大顯然有利于反應(yīng)速度的提高。但試劑濃度也不能過(guò)高,否則不但在經(jīng)濟(jì)上不劃算,還會(huì)使得進(jìn)入溶液的雜質(zhì)太多。溫度上升,反應(yīng)速度常數(shù)上升,有利于浸取過(guò)程向正方向進(jìn)行。在大多數(shù)情況下,浸取時(shí)都要攪拌,使試劑迅速接近固體表面,反應(yīng)產(chǎn)物迅速到達(dá)溶液主體,其另一重要作用是使擴(kuò)散層減薄,但攪拌速度有一個(gè)最佳范圍,可通過(guò)試驗(yàn)確定。因此,合適的浸取劑及浸取條件是測(cè)定Cr(6+)的先決條件。浸取時(shí)間的影響浸出過(guò)程非常類(lèi)似于一級(jí)反應(yīng)過(guò)程,當(dāng)浸取時(shí)間在2.0h時(shí),基本上將Cr6+浸取出一半。資料顯示對(duì)大多數(shù)家具材料而言,2h的浸取時(shí)間足夠了,試驗(yàn)結(jié)果也證明了這一點(diǎn)。在我們的驗(yàn)證試驗(yàn)中,浸取時(shí)間均為2h±5min。,時(shí)間超過(guò)4h,浸取出的Cr6+含量又有明顯上升,當(dāng)然,隨著時(shí)間的推移,浸取的效果會(huì)越來(lái)越好,但90%以上的Cr6+在3h內(nèi)基本被浸取出來(lái),再增加時(shí)間,意義不是很大。浸取溫度影響有大量的試樣試驗(yàn)結(jié)果可以看出,Cr6+含量與浸取溫度幾乎呈直線關(guān)系?？梢?jiàn)溫度是影響浸取效果的重要因素。由阿累尼馬斯公式:lnk=-ERT+B可知,溫度上升,反應(yīng)速度常數(shù)增大,其斜率與活化能E有關(guān)。隨著溫度的升高,Cr6+含量的測(cè)定值顯著提高,這說(shuō)明溫度是影響Cr6+與配離子絡(luò)合反應(yīng)的重要條件,或者說(shuō)這一反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,有利于它們的絡(luò)合,有利于Cr6+的浸出。另一方面溫度升高,增大了Cr3+被氧化成Cr6+的可能性。因此,在浸取過(guò)程中必須謹(jǐn)慎,不要帶入可能增加氧化Cr3+的因素,如熱效應(yīng)、光照等。盡可能迅速測(cè)定,減少誤差。為了有一個(gè)較為理想的浸取條件和較好的可比性,建議在常溫下測(cè)定,因?yàn)閷?shí)際家具的使用條件并不是在太高的溫度下。綜合以上各因素的影響，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：方法一：模擬胃酸處理稱取粉碎后的試樣2.0g（精確至0.1mg）及其50mL的0.07mol/L0.07mol/L鹽酸溶液(37±2)℃置于大小適當(dāng)?shù)娜萜髦芯鶆蚧旌?。搖動(dòng)一分鐘，檢測(cè)此混合液之酸度。若混合液pH值大于1.5，則在搖動(dòng)該混合液同時(shí)，逐滴加入約2mol/L鹽酸溶液，直到混合液之pH值為1.2。該混合液應(yīng)避免光線照到，選擇帶有控溫功能的水浴搖床，振蕩頻率在100-200r/min并于（37±2）℃溫度下，連續(xù)搖動(dòng)該混合液一小時(shí)后，于該溫度下靜置一個(gè)小時(shí)，取出過(guò)濾，如有需要，使用離心能力達(dá)5000g之離心機(jī)使之分離或用濾膜過(guò)濾器過(guò)濾試樣品溶液，提取液冷卻至室溫后供分析用。方法二：模擬酸性汗液處理稱取粉碎后的試樣2.0g（精確至0.1mg）置于提取器中，然后量筒量取50mL酸性汗液，將試樣充分浸濕，可加入1-2滴潤(rùn)濕劑以增加試樣的潤(rùn)濕性。將提取器蓋上塞子或表面皿，選擇帶有控溫功能的水浴搖床，振蕩頻率在100-200r/min并于（37±2）℃溫度下，連續(xù)搖動(dòng)該混合液一小時(shí)后，于該溫度下靜置一個(gè)小時(shí)，取出過(guò)濾，如有需要，使用離心能力達(dá)5000g之離心機(jī)使之分離或用濾膜過(guò)濾器過(guò)濾試樣品溶液，提取液冷卻至室溫后供分析用。2.2.5關(guān)于測(cè)試程序關(guān)于可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒的測(cè)定測(cè)定可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒的測(cè)試方法很多，目前家具檢測(cè)行業(yè)大多對(duì)可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒的檢測(cè)方法主要有原子吸收光譜法、原子熒光光度法、若丹明B分光光度法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）法等。由于近年來(lái)X射線熒光光譜儀得到很快發(fā)展，利用不同元素發(fā)出的特征X射線能量和波長(zhǎng)各不相同，因此通過(guò)對(duì)X射線的能量或者波長(zhǎng)的測(cè)量即可知道它是何種元素發(fā)出的，進(jìn)行元素的定性分析。X射線熒光光譜儀有兩種基本類(lèi)型：波長(zhǎng)色散型（WD-XRF）和能量色散型（ED-XRF)。無(wú)論是哪種類(lèi)型X熒光與其它方法比較具有很大的優(yōu)點(diǎn):1分析速度快。測(cè)定用時(shí)與測(cè)定精密度有關(guān)，但一般都很短，2～5分鐘就可以測(cè)完樣品中的全部待測(cè)元素。2X射線熒光光譜儀跟樣品的化學(xué)結(jié)合狀態(tài)無(wú)關(guān)，而且跟固體、粉末、液體及晶質(zhì)、非晶質(zhì)等物質(zhì)的狀態(tài)也基本上沒(méi)有關(guān)系。（氣體密封在容器內(nèi)也可分析）但是在高分辨率的精密測(cè)定中卻可看到有波長(zhǎng)變化等現(xiàn)象。特別是在超軟X射線范圍內(nèi)，這種效應(yīng)更為顯著。波長(zhǎng)變化用于化學(xué)位的測(cè)定。3非破壞分析。在測(cè)定中不會(huì)引起化學(xué)狀態(tài)的改變，也不會(huì)出現(xiàn)試樣飛散現(xiàn)象。同一試樣可反復(fù)多次測(cè)量，結(jié)果重現(xiàn)性好。4X射線熒光分析是一種物理分析方法，所以對(duì)在化學(xué)性質(zhì)上屬同一族的元素也能進(jìn)行分析。5分析精密度高。6制樣簡(jiǎn)單，固體、粉末、液體樣品等都可以進(jìn)行分析?，F(xiàn)有XRF測(cè)試家具中八大重金屬方法的缺陷：根據(jù)家具中使用的材料制作標(biāo)樣，然后再用制作的標(biāo)樣作標(biāo)準(zhǔn)曲線用以測(cè)試玩具行業(yè)中的8項(xiàng)元素。這種方法符合XRF儀器無(wú)損分析的特點(diǎn)，方便快捷，有一定的優(yōu)越性。但是針對(duì)玩具中的八大重金屬卻有致命缺陷：1、玩具中八大重金屬元素指可溶性元素，而XRF測(cè)試出來(lái)的為總的元素含量。2、八大重金屬測(cè)試是模擬材料在咽后持續(xù)與胃酸接觸一段時(shí)間，由此測(cè)定可溶性元素濃度。而并不折算材料中濃度。因此采用XRF直接測(cè)試方法的測(cè)試結(jié)果理論上會(huì)比溶解出來(lái)測(cè)試方法的測(cè)試結(jié)果擴(kuò)大50倍。3.能量色散型（ED-XRF)熒光光度儀的檢出限較高。X-熒光儀價(jià)格比較昂貴，對(duì)一般的實(shí)驗(yàn)室配備的不多，因此本標(biāo)準(zhǔn)不把它列為定性方法進(jìn)行篩選。在標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中，起草小組分別用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法、原子熒光光度法、原子吸收光譜法進(jìn)行了比較、驗(yàn)證。在具體規(guī)定了樣品前處理過(guò)程的細(xì)節(jié)后，以上檢測(cè)儀器均能滿足檢測(cè)要求，因此將以上方法均可作為中作為本標(biāo)準(zhǔn)中可遷移重金屬銻、砷、鋇、硒的測(cè)試方法。對(duì)于電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）法經(jīng)過(guò)標(biāo)準(zhǔn)起草小組成員的討論，認(rèn)為盡管該方法測(cè)試靈敏度很高，測(cè)試過(guò)程也比較快速，但是由于家具中的重金屬含量指標(biāo)比較大也不是痕量檢測(cè)，利用其他上述儀器已都能滿足測(cè)試精度。因此未對(duì)該儀器進(jìn)行方法和數(shù)據(jù)的論證。但在標(biāo)準(zhǔn)中也指明了使用合適的設(shè)備即可。關(guān)于六價(jià)鉻的測(cè)定六價(jià)鉻的測(cè)試方法比較成熟，目前基本上都是采用分光光度計(jì)法，利用提取液從樣品中提取六價(jià)鉻化合物。提取液中的六價(jià)鉻在酸性溶液中與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，在波長(zhǎng)540nm處用分光光度法測(cè)定試驗(yàn)溶液中的六價(jià)鉻含量。本標(biāo)準(zhǔn)在編制的過(guò)程中，主要參考了GB24409-2009、GB/T17593-2006、GB/T22807-2008標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行編寫(xiě)。同時(shí)在標(biāo)準(zhǔn)制訂的過(guò)程中我們也查閱了大量的文獻(xiàn)資料，利用高效液相色譜法、流動(dòng)注射-等離子原子發(fā)射光譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定試樣中六價(jià)鉻的測(cè)定方法也有部分報(bào)道。在用傳統(tǒng)的分光光度計(jì)法對(duì)六價(jià)鉻的測(cè)試中．經(jīng)常會(huì)遇到同一樣品在不同的實(shí)驗(yàn)室，甚至同一實(shí)驗(yàn)室不同次測(cè)試中．測(cè)試結(jié)果存在較大差異的情況。這是因?yàn)闃悠吩趦?chǔ)存過(guò)程中．其鉻的價(jià)態(tài)會(huì)由于多方面的原因而發(fā)生變化。另外，對(duì)某些萃取液顏色較深的樣品，萃取液中的雜質(zhì)和顏色會(huì)對(duì)測(cè)試結(jié)果造成干擾。通常的做法是將未加顯色劑的萃取液作為參比液，但情況特別嚴(yán)重時(shí)，需使用吸附劑脫色。由于對(duì)所采用的吸附劑規(guī)格、來(lái)源和性能指標(biāo)給無(wú)法給出統(tǒng)一嚴(yán)格的規(guī)定，各實(shí)驗(yàn)室所選用的吸附劑千差萬(wàn)別。即使是選用同樣的吸附劑．由于類(lèi)型、規(guī)格和預(yù)處理方法的不同．其吸附活性也可能存在較大的差異，最終仍會(huì)影響測(cè)試結(jié)果。在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行此項(xiàng)檢測(cè)時(shí)，必須注意這個(gè)問(wèn)題．且最好進(jìn)行比對(duì)試驗(yàn)．以確認(rèn)測(cè)試結(jié)果的正確性。而采用液相色譜法能有效防止此干擾。因此在標(biāo)準(zhǔn)的制訂過(guò)程中對(duì)液相色譜法的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了反復(fù)的摸索和驗(yàn)證，最終確定了液相色譜的操作條件，把液相色譜法也列入六價(jià)鉻的測(cè)試方法之一。2.2.6關(guān)于檢驗(yàn)規(guī)則規(guī)定了檢驗(yàn)結(jié)果的判定：按GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定中修約值比較法進(jìn)行規(guī)定了所有項(xiàng)目的檢驗(yàn)結(jié)果均達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)的要求時(shí)，產(chǎn)品為符合本標(biāo)準(zhǔn)要求。規(guī)定了復(fù)驗(yàn)：當(dāng)對(duì)可溶性元素含量或六價(jià)鉻含量結(jié)果檢驗(yàn)結(jié)果存在異議時(shí)，可進(jìn)行復(fù)驗(yàn)。應(yīng)對(duì)原樣品進(jìn)行復(fù)驗(yàn)，在檢驗(yàn)報(bào)告中注明“復(fù)驗(yàn)合格”或“復(fù)驗(yàn)不合格”。3主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）情況分析標(biāo)準(zhǔn)起草小組對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中所選用的方法均進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍、測(cè)定范圍、樣品前處理以及與限量標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求的適應(yīng)性都進(jìn)行了驗(yàn)證測(cè)試，同時(shí)，還采取了隨機(jī)方式，選取了市場(chǎng)上各種規(guī)格的多種樣品，根據(jù)相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)草案的技術(shù)要求進(jìn)行試驗(yàn)。所有驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)或報(bào)告見(jiàn)附件。3.1可溶性重金屬銻、鋇、砷、硒測(cè)試方法的驗(yàn)證2012年2月底至2013年5月，起草小組對(duì)可溶性重金屬銻、鋇、砷、硒測(cè)試方法進(jìn)行了驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，主要對(duì)原子吸收光譜法、原子熒光光度法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法、能量色散型（ED-XRF)進(jìn)行了對(duì)比驗(yàn)證試驗(yàn)。對(duì)樣品處理過(guò)程的pH值的影響、攪拌方式及頻率的影響、提取液溫度的影響、提取液時(shí)間度的影響都進(jìn)行了分析比較。對(duì)原子吸收光譜法、原子熒光光度法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法等個(gè)方法進(jìn)行了線性、重復(fù)性、準(zhǔn)確性、回收率、檢出限等參數(shù)進(jìn)行了考查驗(yàn)證。結(jié)果發(fā)現(xiàn)上述儀器中采樣電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）能快速、準(zhǔn)確地同時(shí)測(cè)定可溶性重金屬銻、鋇、砷、硒，而采用原子吸收光譜法、原子熒光光度法測(cè)定可溶性重金屬銻、鋇、砷、硒雖然不能同時(shí)測(cè)定結(jié)果，但原子熒光光度儀、原子吸收光譜儀的靈敏度都很高，儀器的穩(wěn)定性、數(shù)據(jù)的重復(fù)性很好。而利用X射線光譜儀的快速篩選也非常方便、準(zhǔn)確，能大大提高檢測(cè)效率。因此不管是單獨(dú)使用某種儀器或組合使用不同的儀器，都能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定限量技術(shù)要求的測(cè)定。綜合分析結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)起草時(shí)，并未將電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法作為可溶性重金屬銻、鋇、砷、硒測(cè)定方法和，原子熒光光度儀、原子吸收光譜作為可溶性重金屬銻、鋇、砷、硒測(cè)定的方法做順序排列，而是只要儀器的精度達(dá)到分析儀器，選用任一合適的儀器均可。3.2六價(jià)鉻測(cè)試方法的驗(yàn)證2012年5月底至2012年12月，起草小組對(duì)六價(jià)鉻測(cè)試方法進(jìn)行了驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，六價(jià)鉻測(cè)試方法比較經(jīng)典、也比較成熟。主要采用分光光度計(jì)法，利用提取液從樣品中提取六價(jià)鉻化合物。提取液中的六價(jià)鉻在酸性溶液中與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，在波長(zhǎng)540nm處、采用1cm比色皿、用分光光度法測(cè)定試驗(yàn)溶液中的六價(jià)鉻含量。我們主要對(duì)比色條件的選擇、浸取條件的選擇、浸取溫度的選擇、浸取時(shí)間的選擇等都進(jìn)行了分析比較。對(duì)二苯碳酰二肼分光光度法進(jìn)行了線性、重復(fù)性、準(zhǔn)確性、回收率、檢出限等參數(shù)進(jìn)行了考查驗(yàn)證。結(jié)果發(fā)現(xiàn)上述儀器和檢測(cè)方法能滿足本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的技術(shù)要求。在驗(yàn)證過(guò)程中也發(fā)現(xiàn)了在某些樣品中由于一些不確定的因素影響了吸光度，從而影響了測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此在標(biāo)準(zhǔn)的制訂過(guò)程中對(duì)液相色譜法的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了反復(fù)的摸索和驗(yàn)證，最終確定了液相色譜的操作條件，同時(shí)對(duì)液相色譜法進(jìn)行了線性、重復(fù)性、準(zhǔn)確性、回收率、檢出限等參數(shù)進(jìn)行了考查驗(yàn)證。結(jié)果發(fā)現(xiàn)液相色譜法也能滿足本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的技術(shù)要求，因此本標(biāo)準(zhǔn)把二苯碳酰二肼分光光度法作為六價(jià)鉻的測(cè)試方法的第一法，液相色譜法作為六價(jià)鉻的測(cè)試方法的第二法。二個(gè)方法可以相互補(bǔ)充驗(yàn)證結(jié)果的假陽(yáng)性，以提高樣品檢測(cè)的準(zhǔn)確性。液相色譜操作條件：ZORBAXSB-C18色譜柱（4.6mm×150mm,5μm），或性能相當(dāng)?shù)钠渌V柱，流動(dòng)相：甲醇+10mmol/L磷酸溶液=30+70，流速：1.0mL/min,檢測(cè)波長(zhǎng)：540nm進(jìn)樣體積：20μL。3.3試驗(yàn)方法分析見(jiàn)附件1和附件2，數(shù)據(jù)見(jiàn)附件3。4標(biāo)準(zhǔn)如果涉及專利，應(yīng)有明確的知識(shí)產(chǎn)權(quán)說(shuō)明未發(fā)現(xiàn)本標(biāo)準(zhǔn)涉及專利和知識(shí)產(chǎn)權(quán)的問(wèn)題。5產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果本標(biāo)準(zhǔn)的制定，規(guī)范了各類(lèi)家具中可溶性重金屬的測(cè)定方法，為家具中有害物質(zhì)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)體系的建立和完善奠定堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)，在指導(dǎo)企業(yè)生產(chǎn)、提高家具產(chǎn)品質(zhì)量、保護(hù)消費(fèi)者利益、推動(dòng)行業(yè)健康有序發(fā)展方面起到積極的推動(dòng)作用，具有重要的社會(huì)效益；本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后，檢測(cè)需求將不斷增加，具有長(zhǎng)遠(yuǎn)的較好的經(jīng)濟(jì)效益。6采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況經(jīng)查，目前國(guó)際上和國(guó)外尚無(wú)家具中有害物質(zhì)重金屬的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)，無(wú)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)采用。家具中重金屬銻、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的評(píng)定是國(guó)際上第一部規(guī)定了家具中可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒和六價(jià)鉻的國(guó)家性標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范，在國(guó)際上具有先進(jìn)性。本標(biāo)準(zhǔn)在技術(shù)上主要參考了以及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)EN71-3玩具中八種重金屬的檢測(cè)、ASTMF963-11美國(guó)玩具安全標(biāo)準(zhǔn)消費(fèi)者安全規(guī)范、ISO8124-3玩具安全-第三部分：特定元素的遷移。（相關(guān)數(shù)據(jù)比較分析見(jiàn)2.2.3）。7與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)該標(biāo)準(zhǔn)與我國(guó)現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)無(wú)沖突。8重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程中未發(fā)生重大分歧意見(jiàn)。9標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說(shuō)明本標(biāo)準(zhǔn)是首次制定，涉及影響人體健康安全的有害指標(biāo)的限量要求，建議作為條款強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施。10貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議因?yàn)槲覈?guó)檢測(cè)可溶性重金屬的方法很成熟，建議本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后6個(gè)月實(shí)施。同時(shí)為了貫徹實(shí)施本標(biāo)準(zhǔn)，建議開(kāi)展本標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用技術(shù)的宣傳貫徹工作。應(yīng)在實(shí)施前保證文本的充足供應(yīng)，讓每個(gè)使用者都能及時(shí)得到文本，保證必要的檢測(cè)儀器設(shè)備，這是保證新標(biāo)準(zhǔn)貫徹實(shí)施的基礎(chǔ)。11廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議本標(biāo)準(zhǔn)為第一次制定。無(wú)廢止建議。12其他應(yīng)予說(shuō)明的事項(xiàng)無(wú)?！都揖咧兄亟饘黉R、砷、鋇、硒、六價(jià)鉻的評(píng)定》標(biāo)準(zhǔn)起草小組2013年5月

附件1可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒驗(yàn)證方法一采用原子吸收、原子熒光法1.分析方法的線性關(guān)系試驗(yàn)在一定質(zhì)量范圍內(nèi)，按照濃度遞增的順序配制數(shù)個(gè)標(biāo)樣,按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的步驟進(jìn)行分析,求得線性回歸方程。線性相關(guān)性測(cè)定試驗(yàn)結(jié)果參見(jiàn)表1、表2、表3、表4表一-1可溶性重金屬銻（原子吸收）序號(hào)12345濃度1mg/L2mg/L4mg/L6mg/L8mg/L響應(yīng)值0.0370.0720.1390.2010.270校準(zhǔn)曲線Y=0.03340x+0.0029相關(guān)系數(shù)0.9995從表一-1可以看出在本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下，當(dāng)可溶性重金屬銻的質(zhì)量濃度在1mg/L-8mg/L之間，可溶性重金屬銻的響應(yīng)值和質(zhì)量濃度之間有良好的線性關(guān)系，計(jì)算的回歸方程為Y=0.03340x+0.0029，相關(guān)系數(shù)：R=0.9995。由于線性范圍跟進(jìn)樣體積、吸收波長(zhǎng)、光譜通帶、燈電流均有關(guān)聯(lián)，故可溶性重金屬銻的線性范圍不明確給出。表一-2可溶性重金屬鋇（原子吸收）序號(hào)123456濃度10mg/L50mg/L100mg/L150mg/L200mg/L400mg/L響應(yīng)值0.0060.0250.0500.0750.0990.187校準(zhǔn)曲線Y=0.00047x+0.00216相關(guān)系數(shù)0.999439從表一-2可以看出在本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下，當(dāng)可溶性重金屬鋇的質(zhì)量濃度在10mg/L-400mg/L之間，可溶性重金屬鋇的響應(yīng)值和質(zhì)量濃度之間有良好的線性關(guān)系，計(jì)算的回歸方程為Y=0.00047x+0.00216，相關(guān)系數(shù)：R=0.999439。由于線性范圍跟進(jìn)樣體積、吸收波長(zhǎng)、光譜通帶、燈電流均有關(guān)聯(lián)，故可溶性重金屬鋇的線性范圍不明確給出。表一-3可溶性重金屬砷（原子熒光）序號(hào)12345濃度2μg/L4μg/L6μg/L8μg/L10μg/L響應(yīng)值368.32769.661125.631518.681845.25校準(zhǔn)曲線I=186.1902*C+6.9748相關(guān)系數(shù)0.9997從表一-3可以看出在本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下，當(dāng)可溶性重金屬砷的質(zhì)量濃度在2μg/L-10μg/L之間，可溶性重金屬砷的響應(yīng)值和質(zhì)量濃度之間有良好的線性關(guān)系，計(jì)算的回歸方程為I=186.1902*C+6.9748，相關(guān)系數(shù)：R=0.9997。由于線性范圍跟進(jìn)樣體積、吸收波長(zhǎng)、光譜通帶、燈電流均有關(guān)聯(lián)，故可溶性重金屬砷的線性范圍不明確給出。表一-4可溶性重金屬硒（原子熒光）序號(hào)12345濃度2μg/L4μg/L6μg/L8μg/L10μg/L響應(yīng)值60.41124.91194.98266.28328.56校準(zhǔn)曲線I=33.2930*C-3.9417相關(guān)系數(shù)0.9996從表一-4可以看出在本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下，當(dāng)可溶性重金屬硒的質(zhì)量濃度在2μg/L-10μg/L之間，可溶性重金屬硒的響應(yīng)值和質(zhì)量濃度之間有良好的線性關(guān)系，計(jì)算的回歸方程為I=33.2930*C-3.9417，相關(guān)系數(shù)：R=0.9996。由于線性范圍跟進(jìn)樣體積、吸收波長(zhǎng)、光譜通帶、燈電流均有關(guān)聯(lián)，故可溶性重金屬硒的線性范圍不明確給出。2.分析方法的精密度試驗(yàn)重復(fù)性,r:相同的測(cè)試材料,經(jīng)同一分析者使用相同的儀器及本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法獲得的結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差.。分別選取一個(gè)有代表性的漆膜樣品，從稱樣開(kāi)始按本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下連續(xù)測(cè)定10次，分別計(jì)算漆膜中重金屬銻、砷、鋇、硒的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表一-5。表一-5漆膜中可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（mg/kg）序號(hào)重金屬銻重金屬鋇重金屬砷重金屬硒147.57未檢出未檢出未檢出250.13未檢出未檢出未檢出351.51未檢出未檢出未檢出451.61未檢出未檢出未檢出553.22未檢出未檢出未檢出653.28未檢出未檢出未檢出749.14未檢出未檢出未檢出847.33未檢出未檢出未檢出947.49未檢出未檢出未檢出1047.51未檢出未檢出未檢出平均值%49.87未檢出未檢出未檢出標(biāo)準(zhǔn)偏差2.40///相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%4.8///從表一-5可以看出同一批次的漆膜產(chǎn)品作為試樣，精密度試驗(yàn)結(jié)果:重金屬銻標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.40，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.8%，極差為5.95%；本方法對(duì)漆膜產(chǎn)品中重金屬銻檢測(cè)有良好的精密度。3.分析方法的準(zhǔn)確度（回收率）試驗(yàn)稱取數(shù)個(gè)已知濃度的漆膜試樣，分別加入一定量的重金屬銻、鋇、砷、硒標(biāo)準(zhǔn)品，按本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件測(cè)定其中總質(zhì)量并計(jì)算回收率，重金屬銻、鋇、砷、硒分析方法的回收率試驗(yàn)結(jié)果參見(jiàn)表一-6、表一-7、表一-8、表一-9。表一-6可溶性重金屬銻回收率試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（試樣中銻的平均濃度1.0237mg/L）試樣編號(hào)試樣中銻的濃度（mg/L）實(shí)際測(cè)出銻的總濃度(mg/L)試樣中加入銻的濃度(mg/L)理論加入銻濃度(mg/L)回收率(%)平均回收率(%)10.92124.44643.42273.0114.0106.620.98784.33263.30893.0110.231.03094.23413.21043.0107.041.04004.15933.13563.0104.551.07394.11753.09383.0103.161.08864.04643.02273.0100.7表一-7可溶性重金屬鋇回收率試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（試樣中鋇的平均濃度未檢出mg/L）試樣編號(hào)試樣中鋇的濃度（mg/L）實(shí)際測(cè)出鋇的總濃度(mg/L)試樣中加入鋇的濃度(mg/L)理論加入鋇濃度(mg/L)回收率(%)平均回收率(%)1未檢出12.2612.2611111.4105.22未檢出11.2711.2711102.43未檢出11.5211.5211104.74未檢出11.8811.8811108.05未檢出11.5811.5811105.26未檢出10.9610.961199.63表一-8可溶性重金屬砷回收率試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（試樣中砷的平均濃度未檢出mg/L）試樣編號(hào)試樣中砷的濃度（μg/L）實(shí)際測(cè)出砷的總濃度(μg/L)試樣中加入砷的濃度(μg/L)理論加入砷濃度(μg/L)回收率(%)平均回收率(%)1未檢出4.2744.2744.594.9796.112未檢出4.4544.4544.598.973未檢出4.4204.4204.598.224未檢出4.3804.3804.597.335未檢出4.2454.2454.594.336未檢出4.1784.1784.592.84表一-9可溶性重金屬硒回收率試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（試樣中硒的平均濃度未檢出mg/L）試樣編號(hào)試樣中硒的濃度（μg/L）實(shí)際測(cè)出硒的總濃度(μg/L)試樣中加入硒的濃度(μg/L)理論加入硒的濃度(μg/L)回收率(%)平均回收率(%)1未檢出3.0863.0863.0102.898.792未檢出3.0063.0063.0100.23未檢出3.0343.0343.0101.14未檢出2.8962.8963.096.535未檢出2.9242.9243.097.466未檢出2.8402.8403.094.66從表一-6、表一-7、表一-8、表一-9可以看出漆膜中可溶性重金屬銻質(zhì)量濃度測(cè)定方法的回收率范圍是100.7%114.0%之間，平均回收率為106.6%；從表6可以看出漆膜中可溶性重金屬鋇質(zhì)量濃度測(cè)定方法的回收率范圍是99.63111.4%之間，平均回收率為105.2%；漆膜中可溶性重金屬砷質(zhì)量濃度測(cè)定方法的回收率范圍是94.33%98.97%之間，平均回收率為96.11%；從表6可以看出漆膜中可溶性重金屬硒質(zhì)量濃度測(cè)定方法的回收率范圍是94.66%102.8%之間，平均回收率為98.79%；具有良好的準(zhǔn)確度(回收率)。4.檢出限的測(cè)定檢出限是原子吸收和原子熒光儀最重要的技術(shù)指標(biāo),它反映了在測(cè)量中的總噪聲電平大小,是靈敏度和穩(wěn)定性的綜合性指標(biāo)。檢出限在一定程度上更能反映整個(gè)儀器的性能,也可作為儀器性能好壞的一種標(biāo)志。了解了使用中的儀器的性能,才能更好地利用儀器進(jìn)行準(zhǔn)確測(cè)試。國(guó)內(nèi)外對(duì)檢出限的定義：1）《全球環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)水監(jiān)測(cè)操作指南》中規(guī)定：給定置信水平為95%時(shí)，樣品測(cè)定值與零濃度樣品的測(cè)定值有顯著性差異即為檢出限（D.L）。這里的零濃度樣品是不含待測(cè)物質(zhì)的樣品。D.L=4.6×δ式中：δ為空白平行測(cè)定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差（重復(fù)測(cè)定20次以上）。2）國(guó)際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）對(duì)檢出限D(zhuǎn).L作如下規(guī)定。對(duì)各種光學(xué)分析方法，可測(cè)量的最小分析信號(hào)xL以下式確定：xL=+Sb式中：為空白多次測(cè)得信號(hào)的平均值；Sb為空白多次測(cè)得信息的標(biāo)準(zhǔn)偏差；為根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)。與xL-（即Sb）相應(yīng)的濃度或量即為檢出限：D.L=xL-/k=Sb/K式中：K為方法的靈敏度（即校準(zhǔn)曲線的斜率）。為了評(píng)估和Sb，實(shí)驗(yàn)次數(shù)必須至少20次。1975年，IUPAC建議對(duì)光譜化學(xué)分析法取=3。由于低濃度水平的測(cè)量誤差可能不遵從正態(tài)分布，且空白的測(cè)定次數(shù)有限，因而與=3相應(yīng)的置信水平約為90%。此外，尚有將取為4、4.6、5及6的建議。3）美國(guó)EPASW-846中規(guī)定方法檢出限：MDL=3.143×δ（δ為重復(fù)測(cè)定7次）4）在某些分光光度法中，以扣除空白值后的與0.01吸光度相對(duì)應(yīng)的濃度值為檢出限。在本標(biāo)準(zhǔn)中檢出限定義為響應(yīng)值為三倍基線噪音時(shí)所需的樣品量。計(jì)算公式：式中：DL——元素檢出限，mg/L；s——標(biāo)準(zhǔn)偏差；b——工作曲線斜率此方法的檢出限計(jì)算結(jié)果見(jiàn)下表。表一-10，表一-11，表一-12，表一-13表一-10可溶性重銻含量的檢出限分析（原子吸收光譜法）進(jìn)樣次數(shù)n1234567吸光度-0.000-0.000-0.000-0.001-0.001-0.001-0.001進(jìn)樣次數(shù)n891011吸光度-0.001-0.001-0.002-0.002斜率0.03340標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0007檢出限0.06mg/L實(shí)驗(yàn)室報(bào)出檢出限0.1mg/L根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定中樣品稱取0.5g用25mL0.07mol/L鹽酸萃取而得，故方法檢出限為5mg/kg。表一-11可溶性重鋇含量的檢出限分析（原子吸收光譜法）進(jìn)樣次數(shù)n1234567吸光度0.0010.0020.0010.0010.0020.0010.002進(jìn)樣次數(shù)n891011吸光度0.0020.0020.0020.001斜率0.00047標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0002檢出限1.3mg/L實(shí)驗(yàn)室報(bào)出檢出限1.5mg/L根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定中樣品稱取0.5g用25mL0.07mol/L鹽酸萃取而得，故方法檢出限為75mg/kg。可溶性重鋇采用原子吸收光譜法不適合低濃度的鋇含量檢測(cè)。表一-12可溶性重砷含量的檢出限分析（原子熒光光譜法）進(jìn)樣次數(shù)n1234567熒光值42.8247.4241.9851.5448.0947.3648.77進(jìn)樣次數(shù)n891011熒光值61.8954.0456.1947.44斜率186.1902標(biāo)準(zhǔn)偏差5.82檢出限0.093μg/L實(shí)驗(yàn)室報(bào)出檢出限0.1μg/L根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定中樣品稱取0.5g用25mL0.07mol/L鹽酸萃取而得，故方法檢出限為5μg/kg。表一-13可溶性重硒含量的檢出限分析（原子熒光光譜法）進(jìn)樣次數(shù)n1234567熒光值3.860.71-1.03-0.100.691.370.91進(jìn)樣次數(shù)n891011熒光值-1.000.390.303.00斜率33.2930標(biāo)準(zhǔn)偏差0.959檢出限2.87μg/L實(shí)驗(yàn)室報(bào)出檢出限3μg/L根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定中樣品稱取0.5g用25mL0.07mol/L鹽酸萃取而得，故方法檢出限為3μg/kg。二．方法二：電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）法1.分析方法的線性關(guān)系試驗(yàn)在一定質(zhì)量范圍內(nèi)，按照濃度遞增的順序配制數(shù)個(gè)標(biāo)樣,按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的步驟同時(shí)進(jìn)行可溶性重金屬銻、鋇、砷、硒的測(cè)定分析,求得線性回歸方程。線性相關(guān)性測(cè)定試驗(yàn)結(jié)果參見(jiàn)表二-1、表二-2、表二-3、表二-4表二-1可溶性重金屬銻序號(hào)12345濃度，mg/L0.51.03.05.010.0響應(yīng)值5334.010777.631911.552415.3102889.9校準(zhǔn)曲線Y=10290X+457.1相關(guān)系數(shù)0.999928從表二-1可以看出在本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下，當(dāng)可溶性重金屬銻的質(zhì)量濃度在0.5-10.0mg/L之間，可溶性重金屬銻的響應(yīng)值和質(zhì)量濃度之間有良好的線性關(guān)系，計(jì)算的回歸方程為Y=10290X+457.1，相關(guān)系數(shù)：R=0.999928。線性范圍跟進(jìn)樣體積、波長(zhǎng)等均有關(guān)聯(lián)，同時(shí)ICP可測(cè)線形范圍可達(dá)105數(shù)量級(jí)因此可溶性重金屬銻的線性范圍不明確給出。表二-2可溶性重金屬鋇序號(hào)12345濃度,mg/L0.51.03.05.010.0響應(yīng)值132393.4275887.4794979.31326948.32551478.7校準(zhǔn)曲線Y=255500X+16708.3相關(guān)系數(shù)0.999781從表二-2可以看出在本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下，當(dāng)可溶性重金屬鋇的質(zhì)量濃度在0.5-10.0mg/L之間，可溶性重金屬鋇的響應(yīng)值和質(zhì)量濃度之間有良好的線性關(guān)系，計(jì)算的回歸方程為Y=255500X+16708.3，相關(guān)系數(shù)：R=0.0.999781。線性范圍跟進(jìn)樣體積、波長(zhǎng)等均有關(guān)聯(lián)，同時(shí)ICP可測(cè)線形范圍可達(dá)105數(shù)量級(jí)因此可溶性重金屬鋇的線性范圍不明確給出。表二-3可溶性重金屬砷序號(hào)12345濃度,mg/L0.51.03.05.010.0響應(yīng)值3693.37616.122382.736709.571702.6校準(zhǔn)曲線Y=7170X+381.5相關(guān)系數(shù)0.999887從表二-3可以看出在本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下，當(dāng)可溶性重金屬砷的質(zhì)量濃度在0.5-10.0mg/L之間，可溶性重金屬砷的響應(yīng)值和質(zhì)量濃度之間有良好的線性關(guān)系，計(jì)算的回歸方程為Y=7170X+381.5，相關(guān)系數(shù)：R=0.999887。線性范圍跟進(jìn)樣體積、波長(zhǎng)等均有關(guān)聯(lián)，同時(shí)ICP可測(cè)線形范圍可達(dá)105數(shù)量級(jí)因此可溶性重金屬砷的線性范圍不明確給出。表二-4可溶性重金屬硒序號(hào)12345濃度,mg/L0.51.03.05.010.0響應(yīng)值4722.49668.027876.144179.185245.7校準(zhǔn)曲線Y=8501X+986.8相關(guān)系數(shù)0.999593從表二-4可以看出在本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下，當(dāng)可溶性重金屬硒的質(zhì)量濃度在0.5-10.0mg/L之間，可溶性重金屬硒的響應(yīng)值和質(zhì)量濃度之間有良好的線性關(guān)系，計(jì)算的回歸方程為Y=8501X+986.8，相關(guān)系數(shù)：R=0.999593。線性范圍跟進(jìn)樣體積、波長(zhǎng)等均有關(guān)聯(lián)，同時(shí)ICP可測(cè)線形范圍可達(dá)105數(shù)量級(jí)因此可溶性重金屬硒的線性范圍不明確給出。2.分析方法的精密度試驗(yàn)分別選取一個(gè)有代表性的漆膜樣品，從稱樣開(kāi)始按本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下連續(xù)測(cè)定10次，分別計(jì)算漆膜中重金屬銻、砷、鋇、硒的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表二-5。表二-5漆膜中可溶性重金屬銻、砷、鋇、硒精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（mg/kg）序號(hào)重金屬銻重金屬鋇重金屬砷重金屬硒146.5231.78未檢出未檢出247.6231.22未檢出未檢出347.9631.34未檢出未檢出447.8531.05未檢出未檢出546.9130.57未檢出未檢出646.8030.94未檢出未檢出746.7830.81未檢出未檢出846.2931.50未檢出未檢出947.0131.06未檢出未檢出1044.6129.25未檢出未檢出平均值%46.8330.95//標(biāo)準(zhǔn)偏差0.960.69//相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%2.12.2//從表表二-5可以看出同一批次的漆膜產(chǎn)品作為試樣，精密度試驗(yàn)結(jié)果:可溶性重金屬銻標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.96，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.1%，極差為3.35%；可溶性重金屬鋇標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.69，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.21%，極差為2.53；本方法對(duì)漆膜產(chǎn)品中重金屬銻和金屬鋇的檢測(cè)有良好的精密度?？扇苄灾亟饘偕榕c可溶性重金屬硒均未檢出。。3.分析方法的準(zhǔn)確度（回收率）試驗(yàn)稱取數(shù)個(gè)已知濃度的漆膜試樣，分別加入一定量的可溶性重金屬銻、鋇、砷、硒標(biāo)準(zhǔn)品，按本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件測(cè)定其中總質(zhì)量并計(jì)算回收率，可溶性重金屬銻、鋇、砷、硒分析方法的回收率試驗(yàn)結(jié)果參見(jiàn)表二-6、表二-7、表二-8、表二-9。表二-6可溶性重金屬銻回收率試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（試樣中銻的平均濃度0.952mg/L）試樣編號(hào)試樣中銻的濃度（mg/L）實(shí)際測(cè)出銻的總濃度(mg/L)試樣中加入銻的濃度(mg/L)理論加入銻濃度(mg/L)回收率(%)平均回收率(%)10.9302.9211.9692.098.4599.320.9632.9592.0072.0100.3530.9672.9471.9952.099.7540.9622.9111.9592.097.9550.9522.9562.0042.0100.2060.9402.9371.9852.099.25表二-7可溶性重金屬鋇回收率試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（試樣中鋇的平均濃度0.627mg/L）試樣編號(hào)試樣中鋇的濃度（mg/L）實(shí)際測(cè)出鋇的總濃度(mg/L)試樣中加入鋇的濃度(mg/L)理論加入鋇濃度(mg/L)回收率(%)平均回收率(%)10.6362.6552.0282.0101.4100.820.6322.6412.0142.0100.730.6322.6512.0242.0101.240.6242.6392.0122.0100.650.6212.6402.0132.0100.660.6222.6392.0122.0100.6表二-8可溶性重金屬砷回收率試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（試樣中砷的平均濃度-0.001mg/L）試樣編號(hào)試樣中砷的濃度（mg/L）實(shí)際測(cè)出砷的總濃度(mg/L)試樣中加入砷的濃度(mg/L)理論加入砷濃度(mg/L)回收率(%)平均回收率(%)10.0012.0872.0862.0104.3104.52-0.0012.1012.1022.0105.13-0.0022.0882.0902.0104.54-0.0022.0772.0792.0103.9550.0002.0962.0962.0104.86-0.0012.0912.0922.0104.6表二-9可溶性重金屬硒回收率試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（試樣中硒的平均濃度0.001mg/L）試樣編號(hào)試樣中硒的濃度（mg/L）實(shí)際測(cè)出硒的總濃度(mg/L)試樣中加入硒的濃度(mg/L)理論加入硒的濃度(mg/L)回收率(%)平均回收率(%)10.0012.2562.2552.0112.75113.220.0022.2862.2842.0114.230.0022.2712.2692.0113.4540.0012.2432.2422.0112.150.0012.2692.2682.0113.460.0002.2732.2732.0113.65從表二-6、表二-7、表二-8、表二-9可以看出漆膜中可溶性重金屬銻質(zhì)量濃度測(cè)定方法的回收率范圍是98.0%100.4%之間，平均回收率為99.3%；可溶性重金屬鋇質(zhì)量濃度測(cè)定方法的回收率范圍是100.6%101.4%之間，平均回收率為100.8%；可溶性重金屬砷質(zhì)量濃度測(cè)定方法的回收率范圍是104.0%105.1%之間，平均回收率為104.5%；可溶性重金屬硒質(zhì)量濃度測(cè)定方法的回收率范圍是112.1%114.2%之間，平均回收率為113.2%；具有良好的準(zhǔn)確度(回收率)。

附件2六價(jià)鉻測(cè)試方法比較報(bào)告一．分光光度計(jì)法1.分析方法的線性關(guān)系試驗(yàn)在一定質(zhì)量范圍內(nèi)，按照濃度遞增的順序配制數(shù)個(gè)標(biāo)樣,按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的步驟進(jìn)行分析,求得線性回歸方程。線性相關(guān)性測(cè)定試驗(yàn)結(jié)果參見(jiàn)表一-1、圖一-1表一-1六價(jià)鉻線性相關(guān)性測(cè)定序號(hào)123456濃度0mg/L0.1mg/L0.2mg/L0.3mg/L0.4mg/L0.5mg/L響應(yīng)值0.000.0600.1210.1780.2380.296校準(zhǔn)曲線y=0.5917x+0.0009相關(guān)系數(shù)0.9999 圖一-1標(biāo)準(zhǔn)曲線圖從表一-1和圖一-1可以看出在本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下，當(dāng)六價(jià)鉻的質(zhì)量濃度在0.005~0.5mg/L之間，六價(jià)鉻的響應(yīng)值和質(zhì)量濃度之間有良好的線性關(guān)系，計(jì)算的回歸方程為Y=0.6154x+0.004，相關(guān)系數(shù)：R=0.9999。2.分析方法的精密度試驗(yàn)分別選取一個(gè)有代表性的漆膜樣品，從稱樣開(kāi)始按本標(biāo)準(zhǔn)中已確認(rèn)的儀器操作條件下連續(xù)測(cè)定10次，分別計(jì)算漆膜中六價(jià)鉻平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表一-2、表一-3。表一-2漆膜中六價(jià)鉻精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（樣品模擬酸性汗液處理）序號(hào)六價(jià)鉻含量（mg/kg）絕對(duì)偏差%標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%18.590.3190.273.328.630.35938.23-0.04148.06-0.21157.95-0.32167.86-0.41178.550.27988.290.01998.14-0.131108.410.139平均值%8.271從表一-2可以看出同一批次的漆膜產(chǎn)品作為試樣經(jīng)模擬酸性汗液處理，精密度試驗(yàn)結(jié)果:六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.27，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.3%，極差為0.77%；本方法對(duì)漆膜產(chǎn)品中六價(jià)鉻檢測(cè)有良好的精密度。表一-3漆膜中六價(jià)鉻精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)表（樣品模擬胃酸0.07mol/LHCL溶液處理）序號(hào)六價(jià)鉻含量（mg/kg）絕對(duì)偏差%標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%118.990.6520.341.9218.02-0.318318.27-0.068418.32-0.018518.530.192618.420.082717.95-0.388818.660.322917.86-0.4781018.360.022平均值%18.338從表一-3可以看出同一批次的漆膜產(chǎn)品作為試樣經(jīng)模擬胃酸0.07mol/LHCL溶液處理，精密度試驗(yàn)結(jié)果:六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.34，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.9%，極差為1.13%；本方法對(duì)漆膜產(chǎn)品中六價(jià)鉻檢測(cè)有良好的精密度。二．液相色譜法1.分析方法的線性關(guān)系試驗(yàn)在一定質(zhì)量范圍內(nèi)，按照濃度遞增的順序配制數(shù)個(gè)標(biāo)樣,按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的步驟進(jìn)行分析,