高考化學(xué)一輪專題復(fù)習(xí)-有機(jī)推斷題專題訓(xùn)練

高考化學(xué)一輪專題復(fù)習(xí)一一有機(jī)推斷題專題訓(xùn)練

1.西洛他喋具有擴(kuò)張血管及抗血小板功能作用，它的一種合成路線如圖所示。

C1-^(CH)CHCI)

CHSNO,——*CHN232_NH.QCHI)CH,C1—^->D—

ABC

已知：①Q(mào)H-OHN堤。->O^-OR

②苯環(huán)上原有取代基能影響新導(dǎo)入取代基在苯環(huán)上的位置，如：苯環(huán)上的一。使新的取代基導(dǎo)入其鄰位或?qū)ξ唬罕?/p>

環(huán)上的一NO2使新的取代基導(dǎo)入其間位。

請(qǐng)回答:

(1)A為芳香化合物，其它能團(tuán)是0

(2)B->C的反應(yīng)類型是反應(yīng)。

(3)C-D的反應(yīng)中，同時(shí)生成的無機(jī)物的分子式是一。

(4)結(jié)合已知②，判斷F的結(jié)構(gòu)簡式是—。

(5)F—>G所需的反應(yīng)試劑及條件是o

0

II

⑹試劑a與Q-C(CH?)3CH2cl互為同系物，則試劑a的結(jié)構(gòu)簡式是

(7)K中有兩個(gè)六元環(huán)，J-K反應(yīng)的化學(xué)方程式是一。

2.阿斯巴甜(G)是一種廣泛應(yīng)用于食品工業(yè)的添加劑，一種合成阿斯巴甜(G)的路線如下:

OH

Q_C%CHO_^回HQ/H*

>C展HCWH一黑件，叵1

A

CH2COOH

CHOHNH2COOCH3

3CHNOF(HNCHCOOH)

I0I322HOOCCH2CHCONHCHCH3

濃硫酸,△E

0?H

己知如下信息:

H-C-H.

②民coo*%井或OOH

回答下列問題：

(1)A中官能團(tuán)的名稱是,ImolA與Hz進(jìn)行加成反應(yīng)，最多消耗molH2o

(2)A生成B反應(yīng)的化學(xué)方程式為o

(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為,D生成E的反應(yīng)中濃硫酸的作用是o

(4)E生成G的反應(yīng)類型為。

(5)寫出能同時(shí)滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基

②能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

③能在氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，且含有苯環(huán)的水解產(chǎn)物的核磁共振氫譜只有一組峰

(6)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以乙醛為起始原料制備聚丙氨酸的合成路線(無機(jī)試劑任選)。

3.化合物F是制備某種改善睡眠藥物的中間體，其合成路線如下：

FED

回答下列問題：

(1)AfB的反應(yīng)類型是o

(2)化合物B核磁共振氫譜的吸收峰有組。

(3)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)DTE的過程中，被還原的官能團(tuán)是,被氧化的官能團(tuán)是。

(5)若只考慮氟的位置異構(gòu)，則化合物F的同分異構(gòu)體有種。

(6)已知AfD、DTE和EfF的產(chǎn)率分別為70%、82%和80%,則AfF的總產(chǎn)率為

⑺Pd配合物可催化EfF轉(zhuǎn)化中C-Br鍵斷裂，也能催化反應(yīng)①：

Pd配合物/=\/=\

fyB(0H)2HCOOCH堿>^2-Q-COOCH

反應(yīng)①：oJ33

為探究有機(jī)小分子催化反應(yīng)①的可能性,甲、乙兩個(gè)研究小組分別合成了有機(jī)小分子S-1(結(jié)構(gòu)如下圖所示)。在合

成S-1的過程中，甲組使用了Pd催化劑,并在純化過程中用沉淀劑除Pd；乙組未使用金屬催化劑。研究結(jié)果顯示，

只有甲組得到的產(chǎn)品能催化反應(yīng)①。

試卷第2頁，共10頁

S-l

根據(jù)上述信息，甲、乙兩組合成的S-1產(chǎn)品催化性能出現(xiàn)差異的原因是。

4.黃烷酮作為一類重要的天然物質(zhì)，其大部分具有廣泛的生理和藥理活性。其中一種新型的黃烷酮類化合物(H)的

合成路線如下圖所示。

回答下列問題：

(l)A-B的反應(yīng)類型為o

(2)Hr中官能團(tuán)名稱為。

(3)步驟②?的作用為o

(4)B-C的反應(yīng)中B的2位羥基未被取代的原因是。

(5)步驟④?⑥的產(chǎn)率分別為89%、79%、54%,則從C、E到H的產(chǎn)率為(保留1位小數(shù))。

(6)D的結(jié)構(gòu)簡式為o

(7)已知G和H互為同分異構(gòu)體，且結(jié)構(gòu)內(nèi)含有兩個(gè)六元環(huán)，則G的結(jié)構(gòu)簡式為

5.a-松油醇是生產(chǎn)香精的重要原料，其合成路線如圖所示：

NaOH

乙醇,△'k

E

回答下列問題:

(l)a-松油醇中所含官能團(tuán)的名稱為,

(2)C-D的反應(yīng)類型為

(3)E—F的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X(與F互為同分異構(gòu)體)生成，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式:

1(OH

(4)已知：RBr正；%fRMgBr(R表示炫基)。寫出以漠乙烷和2-浪丙烷為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)

試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干).

6.維綸是聚乙烯醇縮甲醛纖維的商品名，可用于生產(chǎn)服裝、繩索等。請(qǐng)完成下列合成路線

II聚A水解,甲修

CH=CH-O-C-CH-ie-L^

23—CH2-CH-CH2-CH--

O—CH2—O

聚乙烯醇縮甲醍

7.化合物M是合成醫(yī)藥替米沙坦的重要中間體，其合成路線如下:

OO

IIR'NH?

R—C—C1一定條件,I―NH―R'

已知：i.

、OH、

C=o+R?N叱------XC-NH-RC=N-R

ii./H

(l)B的含氧官能團(tuán)名稱有<.

(2)C—D所需的試劑是0

(3)化合物E還可以由A按如下路線合成：

試卷第4頁，共10頁

工工_,z_

AXH：'|(QH】7p3N)|匕

①Y-Z的反應(yīng)類型為o

②A—X的化學(xué)方程式為o

(4)寫出結(jié)構(gòu)簡式：化合物N,Mo

(5)化合物A的同分異構(gòu)體H有多種

①同時(shí)滿足以下條件的有種。

i.既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

ii.苯環(huán)上的一氯代物只有2種

iii.lmolH能與4molNaOH反應(yīng)，但不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②試寫出一種能發(fā)生縮聚反應(yīng)的H的結(jié)構(gòu)簡式o

8.A、B、C都是常見有機(jī)物，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下(部分反應(yīng)物、產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去);

[7L~7771①②③-nn

CH2=CH2-----------?A-----------?B-----------?C

|④

請(qǐng)回答下列問題：

(1)寫出①的反應(yīng)類型;

(2)寫出C中官能團(tuán)的名稱；

(3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式v

、

9.有機(jī)堿，例如二甲基胺(N/H)、苯胺(A\=A/-NH2),毗噓「(JN)等，在有機(jī)合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機(jī)

超強(qiáng)堿”的研究越來越受到關(guān)注，以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線:

已知如下信息:

①H2C=CH2乙鬻gG0

R,ClR|

②:X=+RNH2T^DAKNR

K?ClK2

③苯胺與甲基哦咤互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱為

(2)由B生成C的化學(xué)方程式為

(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為o

(4)由C生成D的反應(yīng)類型為

(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6：2：2：1的有

種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為。

10.A、B兩種有機(jī)化合物與NaOH溶液共熱后的產(chǎn)物及相應(yīng)的變化如下圖所示:

稀硝酸，AgNCh溶液

?淺黃色沉淀

氧化一口氧化-口

--------?E--------?F

NaOH溶液

銀氨溶液

-有銀析出

試卷第6頁，共10頁

D和F在濃硫酸作用下可生成分子式為C4H8。2的有機(jī)物Ho

⑴寫出E、H的結(jié)構(gòu)簡式:

(2)寫出A、B分別與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式.

II.阿司匹林緩釋片，主要作用是鎮(zhèn)痛，解熱，抗炎，抗風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎，抗血栓。一種長效、緩釋阿司匹林的合成路

線如下圖所示:

HC=CH

RSL1

已知：RCOOR%R"OH——嬴_>RCOOR"+R，OH(R、R\R”代表炫基)完成下列填空:

(DX的結(jié)構(gòu)簡式是：反應(yīng)n類型是o

(2)1mol阿司匹林晶體和NaOH反應(yīng)，最多能消耗molNaOH。若阿司匹林中殘留少量的水楊酸，可用

_______(填試劑名稱)檢驗(yàn)。

(3)請(qǐng)寫出A生成B和C的化學(xué)反應(yīng)方程式：o

(4)水楊酸有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式o

a.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)b.苯環(huán)上的一氯代物有兩種同分異構(gòu)體

(5)水楊酸的制備方法很多，其中一種方法是以j、H3C、/0、/H3為原料制備，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)此種

00

方法的合成路線o(無機(jī)試劑任選，合成路線常用的表示方式為：A―爵—>B—篇一■>…目標(biāo)

產(chǎn)物)

12.環(huán)丁基甲酸是有機(jī)合成中一種有用的中間體。某研究小組以丙烯醛為原料,設(shè)計(jì)了如圖所示路線合成環(huán)丁基甲

酸(部分反應(yīng)條件、產(chǎn)物已省略)。

DNaOHJ7TI

2)H?,叵

COOH*-^-

C2H5ONa

OC2H5+2RBr--------------

已知：①

IAI

HOOC—C—COOHH—C—COOH+CO,1

②II0

回答下列問題：

(1)化合物A中的官能團(tuán)名稱為。

(2)B-D的化學(xué)反應(yīng)類型為。

(3)寫出化合物F的結(jié)構(gòu)簡式：o

(4)下列說法中不正確的是(填字母)。

A.化合物A能與Na2cO3溶液反應(yīng)

B.化合物G的化學(xué)式為C6Hq4

C.化合物B和C能形成高聚物

D.Imol化合物B與足量金屬鈉能反應(yīng)生成hnolH?

(5)寫出C—E的化學(xué)方程式：。

(6)環(huán)丁基甲酸與苯酚反應(yīng)生成一種酯X,化合物X滿足下列條件的所有同分異構(gòu)體有種，寫出其中一

種的結(jié)構(gòu)簡式：。

①能使Feci：溶液變紫色

②含有丙烯醛中所有的官能團(tuán)

③核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1

(7)結(jié)合已知信息，其他無機(jī)試劑任選，設(shè)計(jì)以2-甲基-1,3-丁二烯和化合物E為原料制備、O^C0°H的合成

路線。

13.氯苯是一種重要的有機(jī)合成原料，用氯苯合成染料中間體F的兩條路線如下圖所示。

試劑acCHQH?Fe/HClfCH,COOH匚

------―—>G---------------->H--------------->I--------------------->F

t；CNaOH

6⑴試劑a為o

(2)A-B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

試卷第8頁，共10頁

(3)B—C的反應(yīng)類型為o

(4)C與C&COOH的相對(duì)分子質(zhì)量之和比D的相對(duì)分子質(zhì)量大18,D—E的取代反應(yīng)發(fā)生在甲氧基(-OCH3)的鄰位,

F的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)G的結(jié)構(gòu)簡式為o

HOOC—<COOH

(6)有機(jī)物I與對(duì)苯二甲酸()發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為一。

(7)1與CHCOOH反應(yīng)生成的有機(jī)產(chǎn)物除F外，還可能有(寫出結(jié)構(gòu)簡式)，

(8)滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體有種。

①與FeCl,溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②分子中含有一NH2

③苯環(huán)上有3種氫

14.用于制造隱形眼鏡的功能高分子材料E的合成路線如下：

B「2

A------>

聚合物

(1)A的結(jié)構(gòu)式為v

(2)B-C的反應(yīng)類型是。

(3)請(qǐng)寫出D-E反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(4)制造隱形眼鏡的材料應(yīng)該具有良好的親水性，請(qǐng)從E的結(jié)構(gòu)上分析它可以作為陷形眼鏡材料的可能原因

15.利用雜環(huán)卡其堿(NHCbase)作為催化劑，可合成多環(huán)化合物的原理。某研究小組按下列線路合成多環(huán)化合物

G.(無需考慮部分中間體的立體化學(xué))。

0

己知：a.||+CH.CHO^H->R-CH=CHCHO+H,O

R-C-H

b.化學(xué)鍵極性越強(qiáng)，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)越容易斷裂

請(qǐng)回答:

(1)下列說法正確的是

A.化合物B在Br?的四氯化碳中可被氧化為苯甲酸

B.化合物C至多所有原子共平面

C.化合物F的分子式為CMHSNO.

D.化合物G中含氧官能團(tuán)只有硝基和談基

(2)化合物D的結(jié)構(gòu)簡式為；化合物E與丙醇無法發(fā)生類似反應(yīng)④的化學(xué)變化，其原因可能為o

(3)反應(yīng)③包含了三步反應(yīng)，第一步為加成反應(yīng)，第二步為消去反應(yīng)，第三步為還原反應(yīng)。寫出第二步反應(yīng)的化學(xué)方

程式O

(4)以乙烯、化合物B為原料，設(shè)計(jì)B-C的轉(zhuǎn)化路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)o

(5)寫出有機(jī)物F同時(shí)符合下列條件的同分異枸體的結(jié)構(gòu)簡式。

HMR譜和IR譜表明：①分子中共有4種氫原子；②分子中存在兩個(gè)苯環(huán)；③不存在一0-0—鍵。

試卷第10頁，共10頁

參考答案:

1.⑴硝基

⑵取代

⑶H2。

(5)濃硫酸、濃硝酸、加熱

O

小C1CCH7CH,C1

⑺中

NH

【分析】硝基苯和氫氣發(fā)生反應(yīng)得到B(O),B和C1C(CH/3CH2cl發(fā)生取代反應(yīng)

只

NN

[\N-C(CH工CH,Cl

生成C,根據(jù)西洛他哇結(jié)構(gòu)簡式得到C和HN3反應(yīng)生成D(U?32)；苯在

0H

0

一定條件下反應(yīng)生成氯苯，氯苯和濃硝酸在濃硫酸催化劑作用下反應(yīng)生成G(NO2),G和

OCH.

CH30H在氫氧化鈉作用下反應(yīng)生成H(NO2),H發(fā)生還原反應(yīng)生成1,1和C1CCH2cH2cl發(fā)

/VN!ro

生取代反應(yīng)生成J,根據(jù)西洛他哇的結(jié)構(gòu)簡式得到J和氯化鋁作用生成K(H。2</),

K和D在氫氧化鈉作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成西洛他喋。

(1)

A為芳香化合物，根據(jù)前面分析A為硝基苯，其官能團(tuán)是硝基；故答案為；硝基。

(2)

Gg?

B(\>)和CIC(CH?bCH2cl發(fā)生取代反應(yīng)生成c,則B-C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng);

故答案為：取代。

(3)

答案第11頁，共23頁

N

〃\

NN

?建《即陋,

C和HN3反應(yīng)生成口(根據(jù)質(zhì)量守恒，C中碳氧雙鍵和氮?dú)滏I斷

裂，和HN3中的氫原子結(jié)合生成水，因此C-D的反應(yīng)中，同時(shí)生成的無機(jī)物的分子式是

H0：故答案為：

2H2O.

(4)

結(jié)合已知②，先是氯原子取代苯環(huán)，再是硝基在氯原子對(duì)位發(fā)生取代，因此F的結(jié)構(gòu)簡式

故答案為：

(5)

F-G是發(fā)生硝化反應(yīng)，因此所需的反應(yīng)試劑及條件是濃硫酸、濃硝酸、加熱：故答案為:

濃硫酸、濃硝酸、加熱。

(6)

試劑a與Q&CH2)KH2cl互為同系物，根據(jù)j的結(jié)構(gòu)簡式分析得到試劑a的結(jié)構(gòu)簡式是

OO

IIII

故答案為.C1CCHCHC1

CICCH2CH2CI.22

(7)

K中有兩個(gè)六元環(huán)，根據(jù)西洛他哇結(jié)構(gòu)簡式分析得到K的結(jié)構(gòu)簡式為HojQ^j=O，則

J-K反應(yīng)的化學(xué)方程式是O+CH3。：故答案為:

O+CH3CL

2.(1)醛基4

⑵CHCHO+HCN->^2^—;

2CH2CHCN

NH2

I

CH2CHCOOH

(3)2催化作用和吸水作用

(4)取代反應(yīng)

⑸HO-OOCCH2cH3

hcnHCVH;O

(6)CH3CHO>CH3CH(OH)CN>CH3CH(OH)COOH―黑科?

答案第12頁，共23頁

o

=

CH3CH(NH)COOH->H-j-HN—C—cooH

2

I%

【分析】根據(jù)提示①A-B可知B為C-D根據(jù)提示②可知D為

NH2NH2

CH2dHlOOH，D在濃硫酸的條件下和甲醇酯化生成E為O^CHZ^HIOOC%，

E和F生成阿斯巴甜，以此來解析;

(1)

根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A中的官能團(tuán)為-CHO,名稱醛基，A中與H；進(jìn)行加成反應(yīng)的苯環(huán)

和醛基，根據(jù)3H2,CHO?％可知ImolA與H2進(jìn)行加成反應(yīng)，最多消耗4m0IH2；

(2)

CH.CHCN,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:

;

—CH2cHO+HCN-^2^-CH2CHCN

(3)

NH2

根據(jù)分析可知D的結(jié)構(gòu)簡式為《^_CH3H3OOH'D和甲醉在硫酸的作用下成生成酯，

DfE為酯化反應(yīng)，在酯化反應(yīng)中硫酸起催化作用和吸水作用：

(4)

NH2

CH2CHCOOCH3

中的氨基和F中的峻基形成了肽鍵，屬于取代反應(yīng);

(5)

根據(jù)要求②能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，結(jié)構(gòu)中必須含有酚羥基，根據(jù)①苯環(huán)中由兩個(gè)取

代基，其中一個(gè)為羥基，根據(jù)③能在氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解反應(yīng)說明另一個(gè)取代基中含酯

基，且含有苯環(huán)的水解產(chǎn)物的核磁共振氫譜只有一組峰，可知含有苯環(huán)的水解產(chǎn)物一個(gè)取代

基變成生成酚鈉且另一個(gè)取代也要水解變成酚鈉，故除了酚羥基取代外，還有一個(gè)酚酯取代

基，故為：HO—OOCCH2CH3;

(6)

乙醛根據(jù)提示①變成CH3cH(OH)CN,CH3cH(OH)CN再根據(jù)合成中的B-C,變成

答案第13頁，共23頁

CH3cH(OH)COOH,CH3cH(OH)COOH再根據(jù)提示②可得CH3cH(NH2)COOH,

CH3CH(NH2)COOH在縮聚形成聚丙氨酸，乙醛為起始原料制備聚丙氨酸的合成路線為:

hcn用叫°>

CH3CHO>CH3cH(OH)CNCH3cH(OH)COOH-

O

HB

C

CH3cH(NH2)C00HTH-I-HN—C-OOH

L

CM

3.(1)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))

(4)酯基碳碳雙鍵

(5)5

(6)45.92%

⑺甲組使用的Pd催化劑未完全除盡，繼續(xù)催化反應(yīng)①

【分析】A-B條件為甲醇和濃硫酸，該反應(yīng)為酯化反應(yīng)，B-C,條件為CHM和有機(jī)強(qiáng)堿，

F丫丫人COOCH3

結(jié)合c的分子式以及D的結(jié)構(gòu)簡式可分析得出c的結(jié)構(gòu)簡式為,

C與CH2:CHCHzBr發(fā)生取代反應(yīng)生成D,由E的結(jié)構(gòu)可分析出，D中酯基被還原成醉羥基

酯化反應(yīng)生成E,E與Pd配合物在堿的催化下反應(yīng)生成Fo

【詳解】(1)A-B條件為甲醉和濃硫酸，根據(jù)A和B的結(jié)構(gòu)簡式可分析出，該反應(yīng)為酯化

反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))；

(2)核磁共振氫譜的吸收峰數(shù)目等于有機(jī)物中氫元素的種類，即有多少種化學(xué)環(huán)境不同的

氫原子，由B的結(jié)構(gòu)簡式可知，B中有5種H,所以核磁共振氫譜有五組吸收峰，故答案

為5；

(3)B與CH4反應(yīng)生成C,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式可推測(cè)出C的結(jié)構(gòu)簡式為

答案第14頁，共23頁

FxFz5

V>rCOOCH3y>AcOOCH3

,故答案為

COOH

F'^OC^HQH

(4)E結(jié)構(gòu)中存在環(huán)狀酯結(jié)構(gòu)，采用逆推的方式可得到Br,存在竣

基和醇羥基，再結(jié)合兩種官能團(tuán)的位置及支鏈中碳原子的個(gè)數(shù)，可推得D中碳碳雙鍵被氧

化，酯基被還原，故答案為酯基；碳碳雙鍵；

(5)只考慮氟的位置異構(gòu)，F(xiàn)中氟原子沒取代之前只有.6種類型氫原子，如圖：

2,取代后有6種氨代物，除去F本身，應(yīng)為5種同分異構(gòu)體，故F

有5種同分異構(gòu)體；

(6)AfF的過程中，分成三步進(jìn)行，且三步反應(yīng)AfD、DfE和EfF的產(chǎn)率分別為

70%、82%和80%,則AfF的產(chǎn)率=70%x82%x80%=45.92%,故答案為45.92%；

(7)甲乙兩組合成的小分子催化劑結(jié)構(gòu)相同，但只有使用了Pd催化劑的甲組才能催化反應(yīng)

①，而乙組不能催化反應(yīng)①，說明有機(jī)小分子S-1不是反應(yīng)①的催化劑，根據(jù)已知條件，Pd

配合物也能催化反應(yīng)①，可推測(cè)，金屬Pd在催化甲組合成S-1后，聲沒有完全除盡，有殘

留，所以最終其催化作用的依然為金屬Pd,故答案為：甲組使用的Pd催化劑未完全除盡,

繼續(xù)催化反應(yīng)①。

4.(1)取代反應(yīng)

(2)澳原子、碳碳雙鍵

(3)引入保護(hù)基(保護(hù)酚羥基)

(4)該羥基和1位的酮黑基形成分子內(nèi)氫鍵，氫鍵的存在使2位羥基不易被取代

答案第15頁，共23頁

OH

HO

O

【分析】A和CHzBrCH;C（CH3）2發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B生成C保護(hù)酚羥基；結(jié)合E結(jié)構(gòu)

F取代生成G

【詳解】（1）A-B的反應(yīng)為苯環(huán)上氫被取代的反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)；

（2）由圖可知，含有澳原子、碳碳雙鍵官能團(tuán)；

（3）步驟②?均是和酚羥基發(fā)生取代反應(yīng)，在G中又恢復(fù):為酚羥基，故為引入保護(hù)基（保

護(hù)酚羥基）；

（4）B的2位羥基羥基和1位的酮?；纬煞肿觾?nèi)氫鍵，氫鍵的存在使2位羥基不易被取

代，故B-C的反應(yīng)中B的2位羥基未被取代；

（5）步驟④?⑥的產(chǎn)率分別為89%、79%、54%,則從C、E到H的產(chǎn)率為

89%x79%x54%=38.0%；

OH

A0H

（6）D生成E,結(jié)合E結(jié)構(gòu)簡式和反應(yīng)②原理可知，D為OHC；

（7）已知G和H互為同分異構(gòu)體，且結(jié)構(gòu)內(nèi)含有兩個(gè)六元環(huán)，結(jié)合FH結(jié)構(gòu)簡式可知，G

為F中苯環(huán)上CH30cH2-被取代生成酚羥基的反應(yīng)產(chǎn)物，G結(jié)構(gòu)簡式為

答案第16頁，共23頁

OH

OH

5.(1)碳碳雙鍵、羥基

(2)加成反應(yīng)

O

(3)。

NaOH溶液O?

(CH3)2CHBr-----(CH3)2CHOH\>CH3COCH3nQH

3，八比0[F

CH3CH2Br^CH3CH2MgBr-

⑷尢小乙醛

OH

【詳解】(1)根據(jù)a-松油醇的結(jié)構(gòu)是可知，含有的官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵、

羥基。

(2)C—D是中碳碳雙鍵與Bn反應(yīng)生成Br反應(yīng)類型是加成反應(yīng)。

(3)E-F發(fā)生的是加成反應(yīng)，加成產(chǎn)物可能是,所以X的

0

結(jié)構(gòu)簡式是

(4)CH3cH》CH3cHzMgBr；(CH3)2CHBr——曬臀>(CH3)2CHOH,

(CH3)2CHOH氧化為CH3coeH3,CH3coeH3再和CH3cH2MgBr反應(yīng)，合成路線為

(CH)CHBrNaQH^^(CH)CHOH0

32322CH3COCH3—1

Cu,△H3O+

?3cH43cH2MgB,」

答案第17頁，共23頁

6.

CH2=CHO_]cH產(chǎn)合AfCH「?之黑水恍+CHL￡H+甲酸----CH2-CH-CH2-CH__

3OH

IIo—CH2—o

0聚乙烯醉縮甲酸

o

II

CH2=CH-O-C-CH3

【詳解】中含有碳碳雙鍵，因此能發(fā)生加聚反應(yīng)生成A,則A為

+CH2-CH^

O-f—CH3-f-CH2-CH-h

°；由題可知，A水解生成B,則B為°H,B與甲醇

經(jīng)過一系列反應(yīng)得到聚乙烯醇縮甲醛，故答案為：

CH2=CH-O-C-CH3^^*+CH2-CH-t_水解a+CH2—CH-fe甲羥ACH>-CH—CH>-CH

CH3CH

聚乙嫡醉縮甲姓

o

7.⑴粉基

(2)濃硝酸與濃硫酸

CHs

⑶取代反應(yīng)■+CH3OH^P=±H2O+

HOOC

CH3

AJXNO：

H3COOC

CHs

pyNH：

(4)^^NHCHSCH3

NH2

A^ZCOOH

小9HOOC

答案第18頁，共23頁

【分析】B與A相比少2個(gè)O,多2個(gè)H,說明是硝基被還原為氨基，B的結(jié)構(gòu)簡式為

HOOC

B發(fā)生已知信息i的反應(yīng)生成C,C的結(jié)構(gòu)簡式為

CH3

NHCOCH2CH2CH3

HOOCJu,D和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,D的結(jié)構(gòu)

CHs

rxLNHCOCH2CH2CH3

HOOC

簡式的為N02，根據(jù)流程中信息可判斷在Pd/C作

用卜硝基被還原為氨,基，則F的結(jié)構(gòu)簡式為

CH3,同理可判斷N的結(jié)構(gòu)簡式為

NH:

陽。113，據(jù)此解答。

CHs

NH:

【詳解】⑴B的結(jié)構(gòu)簡式為H0℃

B的含氧官能團(tuán)名稱有艘基。

答案第19頁，共23頁

（2）C-D屬于硝化反應(yīng)，所需的試劑是濃硝酸與濃硫酸。

（3）①A首先與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成X,然后X中硝基被還原為氨基生成Y,Y發(fā)生已

知信息i的反應(yīng)生成Z,Z再發(fā)生硝化反應(yīng)生成E,其中Y-Z的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

N。？+CH3OH^^=±H2O+

NH:

NHCHg

（4）根據(jù)以上分析可知化合物N和M的結(jié)構(gòu)簡式分別為a

（5）①i.既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基；ii.苯環(huán)上的一氯代

物只有2種，結(jié)構(gòu)對(duì)稱；iii.lmolH能與4moiNaOH反應(yīng)，但不能與FeCl,溶液發(fā)生顯色反

NH:

應(yīng)，說明含有2個(gè)酚羥基和甲酸形成的酯基，結(jié)構(gòu)簡式為

U

HCOOx^x^OOCH

或,共計(jì)是2種；

NH:

NH2

/C/COOH

②能發(fā)生縮聚反應(yīng)，說明含有粉基和氨基，其結(jié)構(gòu)簡式可以為H°℃

等。

答案第20頁，共23頁

8.加成反應(yīng)援基2cH3cH2OH+O2'2CH3CHO+2H20(催化劑為Cu或Ag都

可以）

【詳解】根據(jù)圖中乙烯和分子式為C4H8。2及各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，乙烯與水發(fā)生催化水化,

即加成反應(yīng)生成A為乙醇，乙醇催化氧化生成B為乙醛，乙醛氧化得到C為乙酸，乙醇與

乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成分子式為C4H的有機(jī)物乙酸乙酯。（1）①是乙烯與水發(fā)生加成反

應(yīng)生成乙醇，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；（2）C為乙酸，官能團(tuán)的名稱竣基；（3）反應(yīng)②是乙醵

aw加

在銅的催化下加熱反應(yīng)生成乙醛，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2cH3cH2OH+O2A*2CH3CHO

+2H?O（催化劑為Cu或Ag都可以）。

%三氯乙烯碳碳雙鍵、氯原

CI

【分析】由合成路線可知，A為三氯乙烯，其先發(fā)生信息①的反應(yīng)生成B,則B為

Cl；B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C,則C為c

與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生取代反應(yīng)生成D；D最后與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F。

【詳解】（1）由題中信息可知，A的分子式為C2HCI3,其結(jié)構(gòu)簡式為C1HC=CC12,其化學(xué)名

稱為三氯乙烯。

⑵B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C（）,該反應(yīng)的化學(xué)方程式

C1

Q+KOH二

為C1+KC1+H2OO

醇C1

（3）由C的分子結(jié)構(gòu)可知其所含官能團(tuán)有碳碳雙鍵和氯原子。

CI

(4)C(C1C1）與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生生成D,D與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F,

由F的分子結(jié)構(gòu)可知，C的分子中的兩個(gè)氯原子被二環(huán)己基胺基所取代，則由C生成D的

反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

答案第21頁，共23頁

(5)由D的分子式及F的結(jié)構(gòu)可知D的結(jié)構(gòu)簡式為I)

0H

(6)已知苯胺與甲基毗咤互為芳香同分異構(gòu)體。E(H2N)的六元環(huán)芳香同分異

構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng),則其分子中也有羥基；核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為

NH

OH

N

J，共6種,其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為OH。

【點(diǎn)睛】本題的同分異構(gòu)體的書寫是難點(diǎn)，要根據(jù)題中“苯胺與甲基毗唾互為芳香同分異構(gòu)

體”才能找齊符合條件的同分異構(gòu)體。

10.(1)CHUCHOCH3COOCH2cH3

(2)CH3CH2Br+NaOH——~~>CH3cH2(DH+NaBrHCOOCH2cH3+NaOH

HCOONa+CH3cH20H

【分析】根據(jù)AB兩種有機(jī)物與NaOH反應(yīng)生成的物質(zhì)推斷，A與NaOH反應(yīng)生成物質(zhì)C

和物質(zhì)D,物質(zhì)C與硝酸硝化硝酸銀溶液反應(yīng)生成淡黃色沉淀，說明該淡黃色沉淀物為AgBr,

說明物質(zhì)C為NaBr,物質(zhì)A為某個(gè)鹵代煌，D為醇類物質(zhì)，物質(zhì)D氧化發(fā)生反應(yīng)生成物質(zhì)

E,物質(zhì)E為醛類物質(zhì)，物質(zhì)E發(fā)生軟化反應(yīng)生成物質(zhì)F,物質(zhì)F為酸類物質(zhì)，D和F發(fā)生

反應(yīng)生成C4H8。2的有機(jī)物H,有鞏物H為酯，又因?yàn)镕由D氧化得到，D和F中碳原子個(gè)

數(shù)相同，則D為CH3cH2OH,F為CH3coOH,E為CH3CHO,H為CH3coOCH2cH3。有

機(jī)物B與NaOH溶液反應(yīng)生成乙醉和有機(jī)物G,有機(jī)物G能與銀氨溶液反應(yīng)生成銀，說明

有機(jī)物G中存在醛基，能與NaOH溶液反應(yīng)的有鹵代燃和酯，但鹵代燒水解并不生成醛，

則B應(yīng)為酯類，只有甲酸與乙醇反應(yīng)生成的酯在堿性條件下水解生成甲酸鈉中存在醛基，

故有機(jī)物G應(yīng)為甲酸鈉，有機(jī)物B為HCOOCH2cH3。據(jù)此分析。

(1)

答案第22頁，共23頁

根據(jù)分析，有機(jī)物E、H的結(jié)構(gòu)簡式分別為CH3cH0、CH3COOCH2CH3O

(2)

根據(jù)分析，A、B分別與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為CH3cH;Br+NaOH——竽~~>

CH3cH20H+NaBr、HCOOCH2cH3+NaOHHCOONa+CH3cH2OH。

11.CH3COOH取代反應(yīng)3三氯化鐵溶

液

+CH2-CHc2HCH3COOCH,CH3++CH2-CH1

°-<f-CH3A加

o

【分析】結(jié)合合成圖分析：結(jié)合反應(yīng)I的產(chǎn)物及部分反應(yīng)物可推知X是CH3coOH：

。RH2-CH4n

公AO-C-CH3

發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物A：O；由題目已知信息可

知A在酸性環(huán)境，加熱條件下與乙醇反應(yīng)生成B和C的反應(yīng)為：

[CH廠CH}nC2H5OH、H+.CH3COOCH)CH3+{CH2-CH4n

0-C-CH3△6H

03與

阿司匹林可發(fā)生酯化反應(yīng)生成緩釋阿司匹林，由此解