高中化學(xué)總復(fù)習(xí)之（提高）知識(shí)講解-有機(jī)合成題的解題策略

有機(jī)合成題的解題策略

【高考展望】

考試說明中明確要求掌握燒（烷、烯、快和芳香煌）及其衍生物（鹵代燒、醇、酚、醛、

竣酸、酯）的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性質(zhì)，認(rèn)識(shí)不同類型化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，能設(shè)計(jì)合理路

線合成簡(jiǎn)單有機(jī)化合物，能舉例說明煌及其衍生物在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。

有機(jī)合成與推斷是高考的必考內(nèi)容，此類題目綜合性強(qiáng)，難度大，情景新，要求高，只

有在熟練掌握各類有機(jī)物及相互衍變關(guān)系的基礎(chǔ)上，結(jié)合具體的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和數(shù)據(jù)，再綜合分

析，才能作出正確、合理的推斷。題型以填空題為主，命題多以框圖的形式給出，有時(shí)還給

出一定的新信息來考查學(xué)生的思維能力和知識(shí)遷移能力。解決這類題目的法寶就是：熟練掌

握各類官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系，做到以不變應(yīng)萬變。

【知識(shí)網(wǎng)絡(luò)】

嫌及其衍生物的衍生關(guān)系

CHjCII,------------?CHjCILBrCII,COOC,II5

t1I/.、

CH-CH,、CHCHQHr、CH￡HO-------->CH￡OOH

八2:

CH2Br

CH-CH11|<1>

CILBr

■

CH,=CHCl——?+CH—CH-h

【方法點(diǎn)撥】

一、有機(jī)合成的一般思路和方法：

1.有機(jī)合成的任務(wù)：目標(biāo)化合物碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。

2.有機(jī)合成的要求：選擇合理的有機(jī)合成途徑和路線

3.原則：原料價(jià)廉，原理正確，途徑簡(jiǎn)便，便于操作，條件適宜，易于分離。

4.有機(jī)合成的一般思路和方法：

(1)判斷原料、產(chǎn)物各有哪些官能團(tuán)，官能團(tuán)如何轉(zhuǎn)化、如何引入和保護(hù)。

(2)讀懂信息，認(rèn)真分析信息中涉及到官能團(tuán)或碳鏈結(jié)構(gòu)的變化、與原料和產(chǎn)品有何聯(lián)

系。

(3)采用順推、逆推或中間向兩邊推的推理方式得出合成路線。

①正向合成分析法的過程

基礎(chǔ)原料一中間體一中間體一……目標(biāo)化合物

②逆向合成分析法的過程

目標(biāo)化合物T中間體T中間體T……基礎(chǔ)原料

二、碳鏈改變和官能團(tuán)改變的基本方法：【高清課堂369463基本知識(shí)講解】

有機(jī)合成中可通過加成、取代、消去、氧化、還原等反應(yīng)實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的引入、消除及轉(zhuǎn)

化，分析時(shí)既要注意反應(yīng)條件及各類有機(jī)物的結(jié)構(gòu)是否符合相應(yīng)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，同時(shí)要考慮

它對(duì)其他官能團(tuán)的影響。

1.碳鏈的改變：

增長(zhǎng)碳鏈(酯化；烘、烯加HCN；聚合等)

縮短碳鏈(酯的水解；裂化；裂解；烯催化氧化)

2.成環(huán)反應(yīng)(酯化；分子間脫水；縮合等)

3.官能團(tuán)的引入

(1)引入鹵素原子的方法

①煌與鹵素單質(zhì)(X2)取代。

②不飽和煌與鹵素單質(zhì)(X2)或鹵化氫(HX)加成。

③醇與HX取代。

⑵引入羥基(一0H)的方法

①烯炫與水加成。

②鹵代燒堿性條件下水解。

③醛或酮與H2加成。

④酯的水解。

⑤醵鈉鹽的水解。

⑥酚鈉鹽中滴加酸或通入CO2O

(3)引入碳碳雙鍵或叁鍵的方法

①醇、鹵代煌的消去；②烘的不完全加成

(4)引入一CHO的方法

①烯燃氧化。

②煥燒水化。

③某些醇的催化氧化。

(5)引入一COOH的方法

①醛被02或銀氨溶液、新制Cu(0H)2懸濁液氧化。

②酯酸性條件下水解。

③苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化。

4.官能團(tuán)的消除

(1)通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵。

(2)通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基。

(3)通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基。

(4)脫峻反應(yīng)消除竣基：

R—COONa+NaOH—Na2cCh+R—H。

5.官能團(tuán)間的衍變

(1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如

伯醇」9L醛」9L較酸。

(伯醇即與羥基直接相連的碳原子上至少有兩個(gè)氫原子的醇：—CH2—0H)

(2)通過某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如

CH3cH20HT&CH?-CH?-^PCH2cH2。刎HOCH2cH20H

—H2O十Cl2

(3)通過某種手段，改變官能團(tuán)的位置。

【知識(shí)升華】

一、有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)：

官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)

加成(氏、X2、HX、H0)

\/2

碳碳雙鍵氧化(。2、KMnO)

c=c4

加聚

加成(H2、X2、HX、HO)

碳碳叁鍵-c=c-2

氧化(Ch、KMnOQ、加聚

取代(X2、HNO3、H2so4)

苯

加成(氏)、氧化(O)

02

水解（NaOH水溶液）

鹵素原子-X

消去（NaOH醇溶液）

取代（活潑金屬、HX、分子間脫水、

酯化反應(yīng)）

醇羥基R-OH

氧化（銅的催化氧化、燃燒）

消去

取代（濃漠水）、弱酸性、加成（H2）

酚羥基

丁顯色反應(yīng)（Fe'+）

加成或還原（H2）

醛基-CHO

氧化（。2、銀氨溶液、新制CU（OH）2）

X

毅基c=o加成或還原（H2）

/

陵基-COOH酸性、酯化

0

酯基II水解（稀H2so4、NaOH溶液）

-C-OR

二、反應(yīng)類型與官能團(tuán)的關(guān)系:

反應(yīng)類型可能官能團(tuán)

加成反應(yīng)C=C、C三C、一CHO、?；?、苯環(huán)

加聚反應(yīng)c=c、c=c

酯化反應(yīng)羥基或竣基

水解反應(yīng)一X、酯基、肽鍵、多糖等

單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng)分子中同時(shí)含有羥基和竣基或竣基和胺基

【典型例題】

類型一：官能團(tuán)數(shù)目和位置的改變

例1、由苯酚出發(fā)，采用其它必要的試劑和方法按以下步驟合成1,4環(huán)己二醵（部分試劑

和反應(yīng)條件已略去）。

請(qǐng)回答下列問題

(1)分別寫出A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

A、C、

(2)如果不考慮⑥、⑦反應(yīng)，對(duì)于反應(yīng)⑤得到D的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(3)寫出反應(yīng)②、⑦的化學(xué)方程式：

②_________________________________________

⑦_(dá)___________________________________________________________

【思路點(diǎn)撥】采用順推和逆推相結(jié)合的方法。反應(yīng)⑤為1,4加成。

+2HBr

【解析】

【總結(jié)升華】通過一定的化學(xué)途徑可改變有機(jī)物的官能團(tuán)，并能使官能團(tuán)的數(shù)目發(fā)生變

化。

舉一反三：

【變式1】在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物。下式中R代表

煌基，副產(chǎn)物均已略去。

BrH

RCH=CH2(附意H和&所加成的位置)

HBr

7:腎'RCHKH-CH3

RCH-CH-CH2—

III

HBrH稀尸喉?xiàng)nRCR—CH—CH3

水溶液|

OH

請(qǐng)寫出實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反應(yīng)條件。

⑴由CH3cH2cH2cH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3cHzCHBrCW

(2)由(CH3)2CHCH=CH2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3)2CHCH2cH20H

【答案】

濃NOH)⑸CH2cH=CH

(l)CH3CH2CH2CH2Br

乙醇溶液，△

HBf

CHCHCH=CH)CH,CH2CHBrCH,

322適當(dāng)?shù)娜軇?/p>

(2)(CH3)2CHCH=CH2-^^^?-^(CH3)2CHCH2CH2Br

(CH)CHCHCHBr>(CH)CHCHCHOH

3222水溶液3222

【變式2］已知：

RCH：CHO+RCCHO4-H20

CH2

請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案，完成以下有機(jī)物轉(zhuǎn)化的合成路線(用流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)。

OHOH

CH2—CH2—CH2—CH2―?HO—CH2—CH—CH—CH2—OH

CH3CH3

合成路線流程圖示例如下：

runu濃破七一口高溫、盥rr?n

CH3cH2OH三記742rH2XCH2-CH2^

【答案】

OHOH

氧氣甲醛

CH—CH—CH—CHOHC—CH—CH—CHO

2222桐/加熱22正二丁胺/加熱

氧氣

OHC—C——C—CHO保底點(diǎn)H(J—CH2—CH—CH—CH2—OH

CH2cH2CH

3CH3

【解析】從題目給出的基礎(chǔ)物質(zhì)和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可以知道，需改變基礎(chǔ)物質(zhì)的碳鏈，而

題目中“已知條件”可以改變碳鏈，但需要有一CHO,故合成反應(yīng)的第一步需要

HO—CH2—CH2-CH2—CH2—0H催化氧化為OHC—CH2—CH2—CHO,然后再在正二丁

胺及加熱的條件下與甲醛反應(yīng)，最后再與比發(fā)生加成反應(yīng)即可。

類型二：合成路線選擇

例2、以j—C=CH及Br2等其他試劑為原料,制取C-COOH

2II

CH3CH2

寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式并注明反應(yīng)條件。

已知：與羥基相連的碳原子上若無氫原子，則該羥基不能被催化氧化。

【思路點(diǎn)撥】對(duì)照起始反應(yīng)物與目標(biāo)產(chǎn)物，需要在原料分子中引入一COOH,而碳骨架沒有

變化，可逆推需要先制得醛，依次需要：醇、鹵代燒。在原料分子中引入鹵原子可以利用

加成反應(yīng)來完成。

【答案】

OHOH

+2NaOH+2NaBr

(3)2

(4)2

COOH

(5)

CH3CH2

【解析】設(shè)計(jì)合成方法如下:

進(jìn)一步氧化

c—CH2氧華

CH3

OH

c—COOH替<X-C—COOH

CH3CH2

【總結(jié)升華】利用逆推法合成有機(jī)物，從產(chǎn)物入手，根據(jù)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，推出原料即可。本

題可設(shè)計(jì)為：產(chǎn)物T醛T醉一鹵代燃。

舉一反三：

【變式1】(2015?重慶高考)某“化學(xué)雞尾酒”通過模擬臭蟲散發(fā)的聚集信息素可高效誘捕臭

蟲，其中一種組分T可通過下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條件略)。

BrNaOH小水解r—i

HC=CHCH-H2C=CHCHB1——>CHBr€HBi￡HBr—*HC=CCHBr

-2八北5222D2，△E2a，粗化

NUNII2

Na.液NH、L

G.H.oO-------------C6HSO<—NaC=CCHO

TMJ

(1)A的化學(xué)名稱是—,A-B新生成的官能團(tuán)是；

(2)D的核磁共振氫譜顯示峰的組數(shù)為o

(3)D―E的化學(xué)方程式為。

(4)G與新制的Cu(OH)2發(fā)生反應(yīng)，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)L可由B與H2發(fā)生加成反應(yīng)而得，已知RCHzBr+NaC三CR2-RICH2cmCR2,則M得

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

KH

,Na.iftNH,\/

R3C=CR4-----------?C=C

(6)已知H氏，則T的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

【答案】

(1)丙烯；一Br

(2)2

(3)CH,BrCHBrCH,Br+2NaOH△j￡HCmCCH,Br+2NaBr+2H，O

(4)HC三CCOONa

(5)CH3cH2cH2c三CCHO

HCHO

【解析】(1)A為丙烯：在光照條件下，丙烯與母2發(fā)生取代反應(yīng)，一CH3」U—CH2Br,

新生成的官能團(tuán)是一Br。

(2)D分子中有兩種不同環(huán)境的氫原子，核磁共振氫譜顯示峰的組數(shù)為2。

(3)D-E是鹵代燒的消去反應(yīng)，

CH2BrCHBrCH2Br+2NaOHHC=CCH2Br+2NaBr+2H2O,

(4)E水解變成HC三CCH2OH,在一定條件下氧化變成HOCCHO,G是HC三CCHO,與

新制備氫氧化銅生成HCmCCOONa。

(5)G-J是HCmCCHO發(fā)生取代生成NaCmCCHO,根據(jù)M的分子式C6H8O,結(jié)合反應(yīng)信

息，L是CH3cH2cH2Br,M是CH3cH2cH2c三CCHO。

(6)根據(jù)反應(yīng)信息，T應(yīng)該是反式的構(gòu)形：CH3cH

H、CHO

【高清課堂369463例2】

【變式2】某吸水材料與聚酯纖維都是重要化工原料。合成路線如下:

COOCH3

已知：①A由C、H、0三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量為32。

②RCOOR+R0H---aRCOOR+ROH(R、R\R”代表炫基)

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

（2）B中的官能團(tuán)名稱是。

（3）D—E的反應(yīng)類型是。

（4）①乙酸與化合物M反應(yīng)的化學(xué)方程式是o

②G-聚酯纖維的化學(xué)方程式是。

（5）E的名稱是。

（6）G的同分異構(gòu)體有多種，滿足下列條件的共有種。

①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基

②1mol與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)生成2molCO2氣體

（7）寫出由C%合成CHO的流程圖。（注明反應(yīng)條件）

6o

【答案】（1）CH30H（2）酯基、碳碳雙鍵（3）取代反應(yīng)

（4）①CH3coOH+CH三CH——>CH3COOCH=CH2

cC00

Q一QCH-OH「11/一、Il1,

②n混。—-憶。濯+為『2OH-CH30-fcQ-C—。海陽-吐H+（加1）%OH

（5）對(duì)二甲苯（1,4一二甲苯）

（6）12

類型三：基團(tuán)保護(hù)

例3、已知：乙醇可被強(qiáng)氧化劑直接氧化為乙酸。由CH2BrCH=CHCH2Br可經(jīng)三步反應(yīng)制

取HOOCCH2=CH2co0H,發(fā)生反應(yīng)的類型依次是

A.水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)

B.加成反應(yīng)、水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)

C.水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)

D.水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)

【思路點(diǎn)撥】醇羥基被氧化時(shí)，不能有碳碳雙鍵，因碳碳雙鍵也能被氧化。

【答案】A

【解析】B項(xiàng)，先與HC1加成再水解，將得到三個(gè)羥基，都會(huì)被氧化。C項(xiàng)，先水解再氧

化，醉羥基被氧化的同時(shí)，碳碳雙鍵也能氧化。D項(xiàng)，先水解再氧化，碳碳雙鍵也被氧化。

【總結(jié)升華】為保護(hù)碳碳雙鍵，暫時(shí)先與HC1加成使之被破壞，等羥基被氧化成竣基后，

再通過消去使碳碳雙鍵復(fù)原，從而優(yōu)化/合成路線。

CN

例2、X(CH3cH=3—COOCH2cH3)是合成某種手術(shù)用粘合劑的單體，X的合成路線如下:

C—_3BW*(CM0)

濃H2s04rHCN.丫

△U_定條件，X

KOH

D心F」

C2H?OH/A

已知:

「飛OH-

R-CH=O+R'CHCH0——>R4HCH-CHO第一R-CH=C-CHO

fII

......R'R，

請(qǐng)回答下列問題：

⑴寫出c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

(2)寫出由X到高分子粘合劑的反應(yīng)方程式：。

(3)C—>D、D―>E的反應(yīng)順序能否顛倒并說明理由o

(4)G―>X、A+F—>G的反應(yīng)類型依次為、反應(yīng)。

(5)F的同分異構(gòu)體中，與F具有相同的官能團(tuán)的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

【思路點(diǎn)撥】C—>D、D—>E的反應(yīng)順序若顛倒，即CH3cH=CHCHO先發(fā)生氧化反應(yīng),

則碳碳雙鍵及醛基均被氧化。

【答案】⑴CH3cH=CHCHO

(2)

CN

nCH3cH=C-COOCH2cH3—?-ECH一#

COOCH2cH3

(3)不能顛倒，碳碳雙鍵會(huì)被氧化

(4)加成取代(酯化)

(5)CH=CCH2COOH

【解析】根據(jù)題給有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可逆推出要G為CH3c三C—COOCH2cH3；由A的

分子式及A、B之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系可以推出A為C2H5OH,B為CH3CHO,結(jié)合題給信息可以

推出C為CH3cH=CH—CHO,進(jìn)而推出D為CH3cH(Br)CH(Br)—CHO,E為

CH3CH(Br)CH(Br)COOH,F為CH3c三C-COOH；由此即可按題設(shè)要求回答有關(guān)問題了。

【總結(jié)升華】為避免碳碳雙鍵，需先與嗅的四氯化碳溶液加成，再使醛基被氧化，從而優(yōu)化

了合成路線。

舉一反三：

【變式1］已知水解聚馬來酸酎(HPMA)普遍用于鍋爐用水中作阻垢劑。按下圖步驟可以從

不飽和燃A合成HPMA?

一」NaOHNaOH乙薛

已知：RX+H20--7—*ROH+HXRCH2產(chǎn)--------RCH=CH2+HX

VTVBCHO-CH2_CH2-CH-CH2OH

□DMA水解TT分子內(nèi)脫水uH+-NaOH乙醵：

HPMAv--------Jy-----Iy--------H-*---------Gv---------F

⑧⑦⑥⑤

(C4H2。3>

(1)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：AC

(2)反應(yīng)①屬于反應(yīng)，反應(yīng)②屬于反應(yīng)(填反應(yīng)類型)

(3)寫出②⑤⑧的化學(xué)方程式，②,

⑤,

⑧。

(4)在上述的合成路線中，有人提議略去③④⑤⑥，由C直接制H而使實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)化，請(qǐng)你

評(píng)論此建議是否合理，理由是。

【答案】(1)A、CH2=CH-CH=CH2C、HOCH2-CH=CH-CH2OH

(2)加成；取代

⑶②CH.BrCH=CHCH^r^H.O》HOCH2cH=CHCH;OH-2HC1

⑤HOOCCHfH—COOH-3NaOH一甌NaOOCCH=CHCOONa-3H;0-NaCl

(4)不合理；在氧化的過程中，C=C可被氧化

【變式2】香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有

抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A,其分子式為C9H6。2。該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列

步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶帷?/p>

COOH

已知:

①KMnO,、OH-

?CH3CH=CHCH2CH3——-------?CH3COOH+CHSCH2COOH

②H3O+

HBr

②R-CH=CH———>R-CH-CH-Br

2過氧化物22

請(qǐng)回答下列問題：

(1)寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

(2)化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成

的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。這類同分異構(gòu)體共有_種。

(3)在上述轉(zhuǎn)化過程中，反應(yīng)步驟B-C的目的是.

:CHCH,

'兩

(4)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從COOH合成0(用反應(yīng)流程圖表示，并注明

反應(yīng)條件)。

【答案】

(1)

,CH=CH—COOH

OCH

(2)9種

(3)保護(hù)酚羥基，使之不被氧化

(4)

CH=CH,/CH-CH-Br

CH-CHNaOH醇32

3~HBr>rY

過氧化物‘人cccu

COOHCOONaCOOH

CHz-CH2-0H

濃硫酸、

aCOONa-A

【變式3】以石油裂解氣為原料，通過一系列化學(xué)反應(yīng)可得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑G。

|G(縮聚物乂

請(qǐng)完成下列各題：

(1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①反應(yīng)④。

(2)寫出反應(yīng)條件：反應(yīng)③反應(yīng)⑥o

(3)反應(yīng)②③的目的是：。

(4)寫出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式：o

(5)B被氧化成C的過程中會(huì)有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是(寫

出一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)，檢驗(yàn)該物質(zhì)存在的試劑是

(6)寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

【答案】

(1)加成反應(yīng)；取代反應(yīng)。(2)NaOH/醇溶液(或KOH醇溶液)；NaOH/水溶液。(3)

防止雙鍵被氧化(合理即給分)。(4)CH2=CHCH2Br+HBr…-tnCHoBr—CH2—CH2Br1,

(5)+0CH奧H；O"(jCH=C駐或低時(shí)昵13(=熟或+OCHMCHjO"『｛=CH儼合理即給分)；新制Cu(OH)2

懸濁液。

(6)fOCH2cH2cH3。一fCH=CH￡土。

O

類型四：綜合型合成題

例4、(2016西城一模)有機(jī)物K是治療高血壓藥物的重要中間體，它的合成路線如下(部

分轉(zhuǎn)化條件略去)

CL,

A光

C2H6。

E

氐

oooR:ooIo

A

I.2RCCH2C-OR1-^^?R,O-C<H-CH-CH-C-O-R,-^^C--1f'r-C-OR1

△I!11JI

O=fC-0

RRH

00R,0

II.R,-C-H+R;-CH2-C-H^^>R,-CH-C-C-H+H2O(R、R］、R?表示氫原子或姓基)

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是.

(2)B—C的反應(yīng)類型是o

(3)F中含有的官能團(tuán)是。

(4)G與E生成H的化學(xué)方程式是。

(5)C-D的化學(xué)方程式是。

(6)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(7)有關(guān)J的說法中，正確的是(選填字母)。

a.能與NaHCCh反應(yīng)b.能與NaOH反應(yīng)c.能與新制Cu(0H)2反應(yīng)

F

(8)K存在以下轉(zhuǎn)化關(guān)系：*NaOH公MlCMsNOsNa?),乂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

【答案】(1)(2)取代反應(yīng)(3)醛基

(4)

CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O

o

=

c

O

H

C

例5、口服抗菌藥利君沙的制備原料G和某種廣泛應(yīng)用于電子、電器等領(lǐng)域的高分子化合物

I的合成路線如下:

①R—CH2—CH=CH2—端一>R—CHC1—CH=CH2

②R—CH2—CH=C%濡絮->R—CH2cH2cH2cHO

(DA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,A-B的反應(yīng)類型是,D中官能團(tuán)的名稱是

(2)寫出E-F的反應(yīng)方程式：o

(3)H的分子式為C8H能與碳酸鈉溶液反應(yīng)放出氣體，其一氯代物只有一種，寫

出E+H-1的反應(yīng)方程式：o

(4)H的同分異構(gòu)體有多種，寫出其中能滿足：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，②能與碳酸氫鈉溶

液反應(yīng)，③核磁共振氫譜有四種峰，三個(gè)條件的芳香類同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

(5)關(guān)于G的說法中正確的是(填序號(hào))。

a.1molG可與2molNaHCCh反應(yīng)

b.G可發(fā)生消去反應(yīng)

c.1molG可與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)

d.G住一定條件下可與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)

【答案】(1)CH2=CH—CHa取代反應(yīng)羥基、醛基

(2)HOCH2CH2CH2CH2OH+O2>OHCCH2CH2CHO+2H2O

(3)nHOOC—+nHOCH2cH2cH2cH20H―?

0o

+

H-Eo(CH2)4—O—(2n-l)H2O

0

(4)HOOC—0CH

(5)ad

【解析】(1)由E物質(zhì)的分子式及發(fā)生的反應(yīng)可推知E為二元醇，C到D發(fā)生反應(yīng)②，則A

中有3個(gè)碳原子，由已知①知A---B發(fā)生取代反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2=CII—CL,B

到C發(fā)生水解反應(yīng)，C中有羥基，由已知②知D中還有醛基，所以D中含有羥基、醛基。(2)

由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推知E為1,4-丁二醇，與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成1,4-丁二醛，化學(xué)

方程式為H0CH2CH2CH2CH20H+02日->0HCCH2CH2CH0+2H20O(3)由已知信息可推知H中含苯

環(huán)，且有2個(gè)粉基，處于對(duì)位，所以H為對(duì)苯二甲酸，E與H發(fā)生縮聚反應(yīng)。(4)能發(fā)生

銀鏡反應(yīng)，說明分子中有醛基；能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，說明分子中有較基；核磁共振氫

譜有四種峰。說明有4種等效氫，因此該分子中有2個(gè)對(duì)位取代基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

0

Hf)OC―/0—CH

。⑸G為HOOC—CH2—CH2—COOH,1molG可與2molNaHCO3

反應(yīng)，a正確；G不可發(fā)生消去反應(yīng)，b錯(cuò)誤；竣基不與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，c錯(cuò)誤；由已知

①得G在一定條件下與氯氣可發(fā)生取代反應(yīng)，d正確。

【總結(jié)升華】本題將有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的分析置于藥物和樹脂等有機(jī)物的合成流

程中，要求考生應(yīng)用研究有機(jī)化合物的一般方法和思路，確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、從官能團(tuán)的

角度理解有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系、建立有機(jī)物間的聯(lián)系、制取具有特定結(jié)構(gòu)與功能的有

機(jī)物。

舉一反三：、

【變式1】丙烯可用于合成殺除根瘤線蟲的農(nóng)藥(分子式為QHsBnCl)和應(yīng)用廣泛的DAP

樹脂：

BVCCLA|GH：Brd

500T

MDAP單體丹qDAP樹脂I

化合物BrgCH/Ml衛(wèi)CH,OH

O,,催化劑LL」催化劑△

已知酯與醇可發(fā)生如下酯交換反應(yīng)：

RCOOR,+R、］崔?劑］RCOOR"+RZOH

(R、R'、R”代表炫基)

△

(1)農(nóng)藥C3HsBr2cl分子中每個(gè)碳原子上均連有鹵原子。

①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,A含有的官能團(tuán)名稱是；

②由丙烯生成A的反應(yīng)類型是。

(2)A水解可得到D,該水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是o

(3)C蒸氣密度是相同狀態(tài)下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：碳

60%,氫8%,氧32%。C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

(4)下列說法正確的是(選填序號(hào)字母)。

a.C能發(fā)生聚合反應(yīng)、還原反應(yīng)和氧化反應(yīng)

b.C含有2個(gè)甲基的竣酸類同分異構(gòu)體有4個(gè)

c.D催化加氫的產(chǎn)物與B具有相同的相對(duì)分子質(zhì)量

d.E具有芳香氣味，易溶于乙醇

(5)E的水解產(chǎn)物經(jīng)分離最終得到甲爵和B,二者均可循環(huán)利用于DAP樹脂的制備。

其中將甲醇與H分離的操作方法是。

(6)F的分子式為C10H10O4ODAP單體為苯的二元取代物，且兩個(gè)取代基不處于對(duì)

位，該單體苯環(huán)上的一澳取代物只有兩種。D和F反應(yīng)生成DAP單體的化學(xué)方程式是

【思路點(diǎn)撥】注意已知條件(2)中A水解可得到D,即C1CH2cH=CH2在NaOH溶液中發(fā)

生水解反應(yīng)生成的HOCH2cH=CH2即為D。

【答案】

(1)①CH2=CHCH2cl碳碳雙鍵、氯原子②取代反應(yīng)

NiH

(2)CH2=CHCH2C1+H2O—f>CH2=CHCH2OH+HC1

(3)CH3coOCH2cH=CH?

(4)acd

(5)蒸儲(chǔ)

⑹2cH2=CHCH2OH+「，COOCH3催化劑ICOOCHCH=CH

22+2CH3OH

COOCHCH=CH

^-COOCH322

【解析】本題考查有機(jī)推斷、典型有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)、有機(jī)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。(1)CH3cH

=CH2在500℃時(shí)與C12發(fā)生取代反應(yīng)生成A(CH2=CHCH2C1),CH2=CHCH2C1與Br2

發(fā)生加成反應(yīng)生成ClCH2CHBr-CH2Cl?C1CH2CH=CH2含有碳碳雙鍵和氯原子兩種官能

團(tuán)。

(2)C1CH2CH=CH2在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH2cH=(2以，其反應(yīng)方程式

為：

CH2=CHCH2CI+H2O—N%H>CH2=CHCH2OH+HCI。

(3)C的相對(duì)分子質(zhì)量=16x6.25=100,C:H:O=5:8:2,C的分子式為C5H8O20C與CH30H

發(fā)生酯交換反應(yīng)生成D、E,E能發(fā)生水解反應(yīng)，說明E為酯，H為瘦酸的鈉鹽，B為竣酸,

結(jié)合C和丙烯的分子式，推知B為CH3coOH,C為CH3coOCH2cH=CH2，D為CH2=

CHCH2OH。

(4)選項(xiàng)a,c中含有碳碳雙鍵，所以能發(fā)生聚合、氧化、還原反應(yīng)。選項(xiàng)b,符合條件的

同分異構(gòu)體