2022屆高考化學人教版二輪專題復習學案-專題十二有機化學基礎(選考)

[備考要點]1.掌握有機物的組成與結(jié)構(gòu)。2.掌握烴及其衍生物的性質(zhì)與應用。3.掌握糖類、油脂、蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。4.理解合成高分子的結(jié)構(gòu)與特點。考點一有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．常見有機物及官能團的主要性質(zhì)種類通式官能團主要化學性質(zhì)烷烴CnH2n＋2無在光照時與氣態(tài)鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應烯烴CnH2n(單烯烴)碳碳雙鍵：(1)與鹵素單質(zhì)、H2或H2O等能發(fā)生加成反應；(2)能被酸性KMnO4溶液等強氧化劑氧化炔烴CnH2n－2(單炔烴)碳碳三鍵：—C≡C—鹵代烴一鹵代烴：R—X—X(X表示鹵素原子)(1)與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應生成醇；(2)與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應醇一元醇：R—OH羥基：—OH(1)與活潑金屬反應產(chǎn)生H2；(2)與鹵化氫或濃氫鹵酸反應生成鹵代烴；(3)脫水反應：乙醇eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(140℃分子間脫水生成醚,170℃分子內(nèi)脫水生成烯))；(4)催化氧化為醛或酮；(5)與羧酸或無機含氧酸反應生成酯醚R—O—R醚鍵：性質(zhì)穩(wěn)定，一般不與酸、堿、氧化劑反應酚Ar—OH(Ar表示芳香基)羥基：—OH(1)呈弱酸性，比碳酸酸性弱；(2)苯酚與濃溴水發(fā)生取代反應，生成白色沉淀2,4，6-三溴苯酚；(3)遇FeCl3溶液呈紫色(顯色反應)；(4)易被氧化醛醛基：(1)與H2發(fā)生加成反應生成醇；(2)被氧化劑(O2、多倫試劑、斐林試劑、酸性高錳酸鉀等)氧化為羧酸羧酸羧基：(1)具有酸的通性；(2)與醇發(fā)生酯化反應；(3)不能與H2發(fā)生加成反應；(4)能與含—NH2的物質(zhì)生成酰胺酯酯基：(1)可發(fā)生水解反應生成羧酸(鹽)和醇；(2)可發(fā)生醇解反應生成新酯和新醇氨基酸RCH(NH2)COOH氨基：—NH2，羧基：—COOH兩性化合物，能形成肽鍵()蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)復雜無通式肽鍵：,氨基：—NH2，羧基：—COOH(1)具有兩性；(2)能發(fā)生水解反應；(3)在一定條件下變性；(4)含苯基的蛋白質(zhì)遇濃硝酸變黃發(fā)生顏色反應；(5)灼燒有特殊氣味糖Cm(H2O)n羥基：—OH，醛基：—CHO，羰基：(1)氧化反應，含醛基的糖能發(fā)生銀鏡反應(或與新制氫氧化銅反應)；(2)加氫還原；(3)酯化反應；(4)多糖水解；(5)葡萄糖發(fā)酵分解生成乙醇油脂酯基：(1)水解反應(在堿性溶液中的水解稱為皂化反應)；(2)硬化反應2．?？脊倌軋F1mol所消耗的NaOH溶液、H2物質(zhì)的量的確定(1)最多消耗NaOH溶液______mol。(2)最多消耗H2________mol。(3)最多消耗H2________mol。答案(1)8(2)8(3)3解析(1)①1mol酚酯基消耗2molNaOH；②1mol酚羥基消耗1molNaOH；③醇羥基不消耗NaOH。(2)①1mol羰基、醛基、碳碳雙鍵均消耗1molH2；②1mol碳碳三鍵消耗2molH2；③1mol苯環(huán)消耗3molH2。(3)①一般條件下羧基、酯基、酰胺基不與H2反應；②酸酐中的碳氧雙鍵一般不與H2反應。3．限制條件同分異構(gòu)體的書寫(1)同分異構(gòu)體書寫的常見限制條件(2)限制條件同分異構(gòu)體書寫的思維流程如：寫出同時滿足下列條件的的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：____________________。①能發(fā)生銀鏡反應；②能發(fā)生水解反應；③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；④分子中只有4種不同化學環(huán)境的氫原子。思維流程(1)根據(jù)()確定除苯環(huán)外CO不飽和度3312根據(jù)限制條件確定官能團eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①能發(fā)生銀鏡反應→、,②能發(fā)生水解反應→,③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應→,④分子中只有4種不同化學環(huán)境的氫原子,↓,結(jié)構(gòu)高度對稱))(3)?CO不飽和度131?剩余2個飽和碳原子(4)或歸納總結(jié)①根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式確定除苯環(huán)外含有的C、O、H和不飽和度。②根據(jù)限制條件確定含有的官能團種類及數(shù)目。③結(jié)合含有不同化學環(huán)境的氫原子數(shù)、不飽和度有序書寫。④檢查刪除重復的、不符合限制條件的結(jié)構(gòu)簡式。(一)重要有機物脫水化學方程式的書寫1．按要求書寫化學方程式。(1)①濃硫酸加熱生成烯烴________________________________________________________________________。②濃硫酸加熱生成醚________________________________________________________________________。答案①eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))CH2=CH—CH3↑＋H2O②2eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O(2)乙二酸與乙二醇酯化脫水①生成鏈狀酯________________________________________________________________________。②生成環(huán)狀酯________________________________________________________________________。③生成聚酯________________________________________________________________________。答案①＋HOCH2CH2OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O②③＋nHOCH2CH2OHeq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5())＋(2n－1)H2O(3)分子間脫水①生成環(huán)狀酯________________________________________________________________________。②生成聚酯________________________________________________________________________。答案①eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋2H2O②eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5())＋(n－1)H2O(二)常考易錯有機化學方程式的書寫2．按要求書寫下列反應的化學方程式。(1)淀粉水解生成葡萄糖________________________________________________________________________。答案eq\o((C6H10O5)n,\s\do10(淀粉))＋nH2Oeq\o(→,\s\up7(酸或酶))neq\o(C6H12O6,\s\do12(葡萄糖))(2)CH3—CH2—CH2—Br①NaOH的水溶液，加熱________________________________________________________________________。②NaOH的醇溶液，加熱________________________________________________________________________。答案①CH3—CH2—CH2—Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))CH3—CH2—CH2—OH＋NaBr②CH3—CH2—CH2—Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH3—CHCH2↑＋NaBr＋H2O(3)向溶液中通入CO2氣體________________________________________________________________________。答案＋CO2＋H2O→＋NaHCO3(4)與足量NaOH溶液反應________________________________________________________________________。答案＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋CH3OH＋H2O(5)與足量H2反應________________________________________________________________________。答案＋8H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))有機反應化學方程式的書寫要求(1)反應箭頭和配平：書寫有機反應化學方程式時應注意反應物和產(chǎn)物之間用“→”連接，有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示，并遵循原子守恒進行配平。(2)反應條件：有機物反應條件不同，所得產(chǎn)物不同。(3)有些有機反應須用中文標明，如淀粉、麥芽糖的水解反應等。(三)限制條件同分異構(gòu)體的書寫3．寫出C7H6O4在以下限制條件下的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。(1)①苯環(huán)上有3個取代基；②能與NaHCO3溶液反應；③能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；④有4種不同化學環(huán)境的氫原子。(2)①苯環(huán)上有3個取代基；②能水解；③能發(fā)生銀鏡反應；④能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；⑤有4種不同化學環(huán)境的氫原子。(3)①苯環(huán)上有4個取代基；②能發(fā)生銀鏡反應；③能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；④有4種不同化學環(huán)境的氫原子。答案(1)(2)(3)角度一官能團的識別1．[2021·廣東，21(1)]化合物中含氧官能團有________(寫名稱)。答案(酚)羥基、醛基2．[2021·湖南，19(3)]葉酸拮抗劑Alimta()中虛線框內(nèi)官能團的名稱為a：________________，b：________________。答案酰胺基羧基角度二有機轉(zhuǎn)化關(guān)系中反應類型的判斷及化學方程式的書寫3．[2021·廣東，21(2)(3)(4)]天然產(chǎn)物Ⅴ具有抗瘧活性，某研究小組以化合物Ⅰ為原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路線如下(部分反應條件省略，Ph表示—C6H5)：(2)反應①的方程式可表示為Ⅰ＋Ⅱ=Ⅲ＋Z，化合物Z的分子式為__________。(3)化合物Ⅳ能發(fā)生銀鏡反應，其結(jié)構(gòu)簡式為__________________。(4)反應②③④中屬于還原反應的有__________，屬于加成反應的有__________。答案(2)C18H15OP(3)(4)②②④解析(2)反應①的方程式可表示為Ⅰ＋Ⅱ=Ⅲ＋Z，根據(jù)反應中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的分子式和質(zhì)量守恒定律可知，反應前與反應后的原子個數(shù)相同，則反應后Z的分子式為C18H15OP。(3)已知有機物Ⅳ可以發(fā)生銀鏡反應，說明有機物Ⅳ中含有醛基，又已知有機物Ⅳ可以發(fā)生反應生成，則有機物Ⅳ一定含有酚羥基，根據(jù)有機物Ⅳ的分子式和可以得出，有機物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)還原反應時物質(zhì)中元素的化合價降低，在有機反應中一般表現(xiàn)為加氫或者去氧，所以反應②為還原反應，其中反應②④為加成反應。4．[2021·湖南，19(1)(2)(5)]葉酸拮抗劑Alimta(M)是一種多靶向性抗癌藥物。以苯和丁二酸酐為原料合成該化合物的路線如下：②回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為______________________。(2)A→B，D→E的反應類型分別是__________，____________。(5)結(jié)合上述信息，寫出丁二酸酐和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反應方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)(2)還原反應取代反應(5)解析(1)由已知信息①可知，與反應時斷鍵與成鍵位置為，由此可知A的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)A→B的反應過程中失去O原子，加入H原子，屬于還原反應；D→E的反應過程中與醛基相連的碳原子上的H原子被溴原子取代，屬于取代反應。(5)丁二酸酐()和乙二醇(HOCH2CH2OH)合成聚丁二酸乙二醇酯()的過程中，需先將轉(zhuǎn)化為丁二酸，可利用已知信息②實現(xiàn)，然后利用B→C的反應類型合成聚丁二酸乙二醇酯，因此反應化學方程式為角度三限制條件同分異構(gòu)體的書寫5．[2021·湖南，19(4)]B()有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))。①苯環(huán)上有2個取代基②能夠發(fā)生銀鏡反應③與FeCl3溶液發(fā)生顯色發(fā)應。其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為______________。答案15解析的同分異構(gòu)體滿足：①能發(fā)生銀鏡反應，說明結(jié)構(gòu)中存在醛基，②與FeCl3溶液發(fā)生顯色發(fā)應，說明含有酚羥基，同時滿足苯環(huán)上有2個取代基，酚羥基需占據(jù)苯環(huán)上的1個取代位置，支鏈上苯環(huán)連接方式(黑色點標記)：、共五種，因此一共有5×3＝15種結(jié)構(gòu)；其中核磁共振氫譜有五組峰，因酚羥基和醛基均無對稱結(jié)構(gòu)，因此峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式一定具有對稱性(否則苯環(huán)上的氫原子不等效)，即苯環(huán)上取代基位于對位，核磁共振氫譜中峰面積比為6的氫原子位于與同一碳原子相連的兩個甲基上，因此該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。6．[2021·河北，18(2)]D()有多種同分異構(gòu)體，其中能同時滿足下列條件的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡式為____________、____________。①可發(fā)生銀鏡反應，也能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1∶2∶2∶3。答案解析的同分異構(gòu)體滿足：①可發(fā)生銀鏡反應，也能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明結(jié)構(gòu)中含有醛基和酚羥基，根據(jù)不飽和度可知該結(jié)構(gòu)中除醛基外不含其他不飽和鍵，②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1∶2∶2∶3，說明該結(jié)構(gòu)具有對稱性，根據(jù)該結(jié)構(gòu)中氧原子數(shù)可知該結(jié)構(gòu)中含有1個醛基、2個酚羥基、1個甲基，滿足該條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為和?？枷蛞缓铣陕肪€中官能團的識別、反應類型的判斷及反應定量關(guān)系1．工業(yè)上以乙酸為原料經(jīng)一系列反應可得到香豆素-3-羧酸，合成路線如下所示：CH3COOHeq\o(→,\s\up7(PCl3),\s\do5(①))eq\o(→,\s\up7(ⅰ.Na2CO3),\s\do5(ⅱ.NaCN))Aeq\o(→,\s\up7(水解))eq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH),\s\do5(濃硫酸，△))Beq\o(→,\s\up7(吡啶),\s\do40())Deq\o(→,\s\up7(催化劑，△))eq\o(→,\s\up7(ⅰ.足量NaOH溶液),\s\do5(ⅱ.H＋))Eeq\x(F)eq\o(→,\s\up7(濃硫酸))香豆素-3-羧酸回答下列問題：(1)B的化學名稱為________。(2)D中含氧官能團的名稱為_____________________________________________________。(3)①的反應類型為_____________________________________________________。(4)1molE與足量NaOH溶液完全反應，消耗NaOH的物質(zhì)的量為________mol。(5)1molD和足量H2完全加成，所需H2的物質(zhì)的量為________mol。答案(1)丙二酸(2)(酚)羥基、酯基(3)取代反應(4)3(5)42．奈必洛爾是一種用于血管擴張的降血壓藥物，一種合成奈必洛爾中間體G的部分流程如下：已知：乙酸酐的結(jié)構(gòu)簡式為。請回答下列問題：(1)A的名稱是____________；B中所含官能團的名稱是________________。(2)①④的反應類型分別為________、________。(3)若1molC和H2完全加成，所需H2的物質(zhì)的量為________mol。(4)1molB在NaOH水溶液中完全水解，所需NaOH的物質(zhì)的量為________mol。答案(1)對氟苯酚(或4-氟苯酚)氟原子、酯基(2)取代反應加成反應(3)4(4)4考向二合成路線中結(jié)構(gòu)簡式、化學方程式的書寫3．工業(yè)上用苯甲醛()和丙酮()合成重要的有機合成中間體1-苯丁二烯()的途徑如下：eq\o(→,\s\up7(),\s\do5(反應①))eq\o(→,\s\up7(HCl),\s\do5(催化劑反應②))eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑反應③))eq\o(→,\s\up7(－HCl),\s\do5(反應④))eq\x(X)eq\o(→,\s\up7(－H2O),\s\do5(反應⑤))1-苯丁二烯完成下列問題：(1)寫出1-苯丁二烯的一種加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：______________________________。(2)反應①中所包含的兩步反應為加成反應和消去反應，試寫出這兩步反應的化學方程式：________________________________________________________________________。(3)寫出反應④和反應⑤的化學方程式：_________________________________________________________________________________________________________________，________________________________________________________________________。(4)流程中設計反應②和④的目的是______________________________________________。答案(1)(或或)(2)＋eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))、eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O(3)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))＋NaCl＋H2Oeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O(4)防止碳碳雙鍵在反應③中與H2發(fā)生加成4．芳香化合物A是一種基本化工原料，可以從煤和石油中得到。OPA是一種重要的有機化工中間體，A、B、C、D、E、F和OPA的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：已知：2eq\o(→,\s\up7(①濃KOH，△),\s\do5(②H＋))＋回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為____________________________________________________。(2)D(鄰苯二甲酸二乙酯)是一種增塑劑。由A可以經(jīng)過兩步合成D，反應②的化學方程式為________________________________________________________________________。(3)OPA經(jīng)中間體E可合成一種聚酯類高分子化合物F，由E合成F反應的化學方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。一種新型可降解聚碳酸酯塑料，可由OPA的一種還原產(chǎn)物與碳酸二甲酯在一定條件下，通過縮聚反應制得，該聚酯的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________________。答案(1)(2)＋2CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))＋2H2O(3)eq\o(,\s\up7(催化劑))解析(2)D為鄰苯二甲酸二乙酯，A→D經(jīng)兩步合成，可先用酸性KMnO4將鄰二甲苯氧化為鄰苯二甲酸，然后再與乙醇發(fā)生酯化反應制得。反應②的化學方程式是＋2CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))＋2H2O。(3)OPA→E(C8H8O3)，結(jié)合題給信息可知在此條件下—CHO既可被氧化為—COOH，又能被還原為—CH2OH，所以中間體E的結(jié)構(gòu)簡式為，該有機物因有—COOH和—OH兩種官能團，則可發(fā)生縮聚反應合成一種聚酯類高分子化合物F，其反應為eq\o(,\s\up7(催化劑))。OPA的還原產(chǎn)物為，其與碳酸二甲酯()在一定條件下，通過縮聚反應制得。5．有機物A是一種重要的化工原料，以A為主要起始原料，通過下列途徑可以合成高分子材料PA及PC。試回答下列問題：(1)A、B的結(jié)構(gòu)簡式為______________、________________________________________。(2)由A生成H的化學方程式為_____________________________________________。(3)C6H8O3的結(jié)構(gòu)簡式為____________________________________________________。(4)PA的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________________________________。答案(1)(2)2＋eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))＋H2O(3)(4)考向三限制條件下同分異構(gòu)體的書寫6．有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的有________種，寫出其中任意一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：______________________________________________________________________________________________________________________________。ⅰ.為鏈狀化合物且無支鏈；ⅱ.為反式結(jié)構(gòu)；ⅲ.能發(fā)生銀鏡反應。答案3或或7．T是與R()組成元素種類相同的芳香化合物，滿足下列條件的T有________種結(jié)構(gòu)。①相對分子質(zhì)量比R多14；②能與金屬Na反應放出氫氣，但不與NaHCO3反應；③能發(fā)生銀鏡反應。其中，在核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積比為1∶1∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(寫出符合題意的一種即可)答案17(或)解析R為，T是與R組成元素種類相同的芳香化合物，相對分子質(zhì)量比R多14，說明T比R多一個—CH2—；能與金屬Na反應放出氫氣，但不與NaHCO3反應，說明含有羥基，能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，若苯環(huán)上取代基為—OH、—CH3、—CHO三種不同結(jié)構(gòu)，則有10種結(jié)構(gòu)；若苯環(huán)上取代基為—OH、—CH2CHO，則有鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)；若苯環(huán)上取代基為—CH(OH)CHO，則只有1種結(jié)構(gòu)，若苯環(huán)上的取代基為—CH2OH、—CHO，則有鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)，因此滿足條件的T有17種結(jié)構(gòu)。其中，在核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積比為1∶1∶2∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為或。8．R為M()的同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的R的結(jié)構(gòu)有________種(不含立體異構(gòu))。①只含兩種官能團，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，且苯環(huán)上連有兩個取代基；②1molR最多能與2molNaHCO3反應；③核磁共振氫譜有6組吸收峰。答案3解析M的同分異構(gòu)體中①只含兩種官能團，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，且苯環(huán)上連有兩個取代基，說明其中存在酚羥基；②1molR最多能與2molNaHCO3反應，說明其中含有兩個羧基；③核磁共振氫譜有6組吸收峰，說明有6種化學環(huán)境的氫原子；滿足上述條件的M的同分異構(gòu)體為、、，共有3種。考點二有機合成與推斷1．根據(jù)反應條件推斷反應物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應。(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應，或酯()的水解反應。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應。(4)“濃HNO3(濃H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應。(5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應。(6)“濃H2SO4、170℃”是乙醇消去反應的條件。2．根據(jù)有機反應的特殊現(xiàn)象推斷有機物的官能團(1)使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(側(cè)鏈烴基中與苯環(huán)直接相連的碳原子上必須含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液顯色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。(4)加入新制Cu(OH)2并加熱，有紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，表示該物質(zhì)中含有—CHO。(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。3．以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳骨架結(jié)構(gòu)和官能團的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)由消去反應的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。有機物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明該有機物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到該有機物碳骨架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進行解題。(4)由加氫后的碳骨架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機物發(fā)生酯化反應能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置。4．根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團的數(shù)目(1)—CHOeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(2[AgNH32]＋))2Ag,\o(→,\s\up7(2CuOH2))Cu2O))；(2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(2Na))H2；(3)2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2；(4)eq\o(→,\s\up7(Br2))eq\o(→,\s\up7(消去))—C≡C—eq\o(→,\s\up7(2Br2))；(5)RCH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(酯化))CH3COOCH2R。(Mr)(Mr＋42)5．根據(jù)新信息類推高考常見的新信息反應總結(jié)如下(1)丙烯α-H被取代的反應：CH3—CH=CH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))Cl—CH2—CH=CH2＋HCl。(2)共軛二烯烴的1,4-加成反應：①CH2CH—CH=CH2＋Br2→；②。(3)烯烴被O3氧化：R—CHCH2eq\o(→,\s\up7(①O3),\s\do5(②Zn))R—CHO＋HCHO。(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳原子上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))。(5)苯環(huán)上的硝基被還原：eq\o(→,\s\up7(Fe，HCl))。(6)醛、酮的加成反應(加長碳鏈，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO＋HCN→；②＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑))；③CH3CHO＋NH3eq\o(→,\s\up7(催化劑))(作用：制備胺)；④CH3CHO＋CH3OHeq\o(→,\s\up7(催化劑))(作用：制半縮醛)。(7)羥醛縮合：＋eq\o(→,\s\up7(催化劑))。(8)醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：＋R′MgX→eq\o(→,\s\up7(水解))。(9)羧酸分子中的α-H被取代的反應：RCH2COOH＋Cl2eq\o(→,\s\up7(催化劑))＋HCl。(10)羧酸用LiAlH4還原時，可生成相應的醇：RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH。(11)酯交換反應(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH→R1COOR3＋R2OH。1．(2021·全國甲卷，36)近年來，以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物，因其具有優(yōu)良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如圖：回答下列問題：(1)A的化學名稱為________________。(2)1molD反應生成E至少需要________mol氫氣。(3)寫出E中任意兩種含氧官能團的名稱____________。(4)由E生成F的化學方程式為________________________________________________________________________________________________________________。(5)由G生成H分兩步進行：反應1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應，則反應2)的反應類型為______________。(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有________(填字母)。a．含苯環(huán)的醛、酮b．不含過氧鍵(—O—O—)c．核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3∶2∶2∶1A．2個B．3個C．4個D．5個(7)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識，以丙烯為主要原料用不超過三步的反應設計合成。答案(1)間苯二酚(或1,3-苯二酚)(2)2(3)酯基、醚鍵、羥基(任寫兩種)(4)eq\o(→,\s\up7(TsOH),\s\do5(PhMe))＋H2O(5)取代反應(6)C(7)eq\o(→,\s\up7(m-CPBA),\s\do5(CH2Cl2))eq\o(→,\s\up7(H2SO4/THF/H2O))eq\o(→,\s\up7(CH3CO2O),\s\do5(Py))解析(1)A為，化學名稱為間苯二酚或1,3-苯二酚。(2)D為，與氫氣發(fā)生加成反應生成，碳碳雙鍵及羰基都發(fā)生了加成反應，所以1molD反應生成E至少需要2mol氫氣。(3)E為，含有的含氧官能團的名稱為酯基、醚鍵、羥基。(5)由G生成H分兩步進行：反應1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應，則反應2)是將酯基水解生成羥基，反應類型為取代反應。(6)化合物B為，同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件：a.含苯環(huán)的醛、酮；b.不含過氧鍵(—O—O—)；c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3∶2∶2∶1，說明為醛或酮，而且含有甲基，根據(jù)要求可以寫出：、、、，故有4種。2．(2021·全國乙卷，36)鹵沙唑侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下：回答下列問題：(1)A的化學名稱是__________________________。(2)寫出反應③的化學方程式：______________________________________________。(3)D具有的官能團名稱是________________________(不考慮苯環(huán))。(4)反應④中，Y的結(jié)構(gòu)簡式為____________________________________________。(5)反應⑤的反應類型是________________________。(6)C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應的化合物共有__________種。(7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________。答案(1)2-氟甲苯(或鄰氟甲苯)(2)＋＋NaOHeq\o(→,\s\up7(ZnCl2))＋NaCl＋H2O(3)氨基、羰基、溴原子、氟原子(4)(5)取代反應(6)10(7)解析(1)由A()的結(jié)構(gòu)可知，其名稱為2-氟甲苯或鄰氟甲苯。(2)反應③為與在氯化鋅和氫氧化鈉的作用下，發(fā)生取代反應生成。(3)D含有的官能團為溴原子、氟原子、氨基、羰基。(4)D為，E為，根據(jù)結(jié)構(gòu)特點及反應特征，可推出Y為。(5)E為，F(xiàn)為，根據(jù)結(jié)構(gòu)特點，可知與發(fā)生取代反應生成F。(6)C為，含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應的同分異構(gòu)體中含有醛基、氟原子、氯原子，即苯環(huán)上含有三個不同的取代基，可能出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)有、、、、、、、、、，故其同分異構(gòu)體共有10種。(7)根據(jù)已知及分析可知，與乙酸、乙醇反應生成。1．(2021·安徽省宣城市高三第二次調(diào)研)肉桂硫胺對新型冠狀病毒具有抑制作用，其合成路線如下：已知：ⅰ.ⅱ.回答下列問題：(1)芳香烴A的名稱為________，C中官能團名稱為________________________________。(2)C反應生成D的化學方程式是__________________________________________。(3)D→E經(jīng)歷的反應分別是：______________(填反應類型)、消去、水解和酸化。(4)鑒別C和E可選用的試劑為________(填字母)。a．FeCl3溶液b．溴的CCl4溶液c．酸性KMnO4溶液d．NaHCO3溶液(5)F分子中最多有________個原子共平面，G的結(jié)構(gòu)簡式為________________________。(6)有機物E是從肉桂皮或安息香分離出的有機酸，J是E的同分異構(gòu)體，符合下列條件的J的一種結(jié)構(gòu)簡式是________________________________________________________________________。①J可水解，水解產(chǎn)物遇到FeCl3溶液顯紫色；②核磁共振氫譜顯示J有5種不同化學環(huán)境的氫原子。(7)乙酰苯胺()是磺胺類藥物的原料，可用作止痛劑、退熱劑、防腐劑和染料中間體。參照上述合成路線和已知信息，設計一條由苯和乙酸為起始原料制備乙酰苯胺的合成路線________。(已知：RNO2eq\o(→,\s\up7(Fe，HCl),\s\do5(△))RNH2)答案(1)甲苯(醇)羥基(2)2＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2＋2H2O(3)加成(4)bd(5)18(6)(7)解析根據(jù)最后產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式及B分子式知，A為，B發(fā)生水解反應生成C，C能發(fā)生催化氧化反應，則B為；B發(fā)生氯原子的水解反應生成的C為；C中醇羥基被催化氧化生成醛基，則D為；根據(jù)流程可知E發(fā)生已知信息ⅱ的反應生成F，所以E中含有羧基，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式和E的分子式可知E為，則F為；F與H發(fā)生已知信息ⅱ的反應生成最終產(chǎn)物，由H