2022屆高考化學(xué)人教版二輪專題復(fù)習(xí)訓(xùn)練-專題七題型專攻(八)平衡觀、微粒觀的應(yīng)用

題型專攻(八)平衡觀、微粒觀的應(yīng)用(一)溶液中“粒子”濃度關(guān)系1．單一溶液(1)Na2S溶液水解方程式：_________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系：____________________________________________________；電荷守恒：___________________________________________________________；物料守恒：___________________________________________________________；質(zhì)子守恒：__________________________________________________________。答案S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)(2)NaHS溶液水解方程式：_____________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系：_______________________________________________________；電荷守恒：_______________________________________________________________；物料守恒：_______________________________________________________________；質(zhì)子守恒：_______________________________________________________________。答案HS－＋H2OH2S＋OH－c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2S)－c(S2－)解析NaHS既能發(fā)生水解又能發(fā)生電離，水溶液呈堿性：HS－＋H2OH2S＋OH－(主要)；HS－H＋＋S2－(次要)。2．混合溶液(1)1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式：________________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系：__________________________________________________________；電荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：___________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：___________________________________________________________________。答案CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝c(CH3COOH)＋2c(H＋)解析CH3COOHCH3COO－＋H＋(主要)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(次要)水溶液呈酸性。(2)CH3COOH、CH3COONa混合呈中性溶液離子濃度大小關(guān)系：______________________________________________________________；電荷守恒：______________________________________________________________；物料守恒：_______________________________________________________________。答案c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)c(Na＋)＝c(CH3COO－)解析CH3COOHCH3COO－＋H＋CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－若溶液呈中性，則電離和水解相互抵消。(3)常溫下pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合的溶液離子濃度大小關(guān)系：_________________________________________________________；電荷守恒：________________________________________________________________。答案c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)解析由于CH3COOH是弱酸，所以當(dāng)完全反應(yīng)后，CH3COOH仍過量許多，溶液呈酸性。(二)滴定曲線的分析與應(yīng)用1．巧抓“四點”，突破溶液中的粒子濃度關(guān)系(1)抓反應(yīng)“一半”點，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。(2)抓“恰好”反應(yīng)點，生成的溶質(zhì)是什么？判斷溶液的酸堿性。(3)抓溶液的“中性”點，生成什么溶質(zhì)，哪種物質(zhì)過量或不足。(4)抓反應(yīng)的“過量”點，溶液中的溶質(zhì)是什么？判斷哪種物質(zhì)過量。實例分析：向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH與加入NaOH溶液的關(guān)系如圖所示：(注：a點為反應(yīng)一半點，b點呈中性，c點恰好完全反應(yīng)，d點NaOH過量一倍)分析：a點，溶質(zhì)為：CH3COONa、CH3COOH，離子濃度關(guān)系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)；b點，溶質(zhì)為：CH3COONa、CH3COOH，離子濃度關(guān)系：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)；c點，溶質(zhì)為：CH3COONa，離子濃度關(guān)系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)；d點，溶質(zhì)為：CH3COONa、NaOH，離子濃度關(guān)系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)。2．滴定曲線圖像中“交叉點”的分析與應(yīng)用[實例1]T℃時，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中三種微粒H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與pH的關(guān)系如圖所示：回答下列問題：(1)寫出H2C2O4的電離方程式及電離平衡常數(shù)表達式：①H2C2O4H＋＋HC2Oeq\o\al(－,4)，Ka1＝eq\f(cH＋·cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)；②HC2Oeq\o\al(－,4)H＋＋C2Oeq\o\al(2－,4)，Ka2＝eq\f(cH＋·cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))。(2)根據(jù)A點，得Ka1＝10－1.2，根據(jù)B點，得Ka2＝10－4.2。(3)在pH＝2.7的溶液中，eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝________。答案1000解析eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝eq\f(Ka1,Ka2)＝eq\f(10－1.2,10－4.2)＝1000。(4)0.1mol·L－1的NaHC2O4溶液呈________性，其離子濃度從大到小的順序為____________。答案酸c(Na＋)＞c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(H＋)＞c(C2Oeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)解析HC2Oeq\o\al(－,4)＋H2OH2C2O4＋OH－Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10－14,1×10－1.2)＝10－(14－1.2)?Ka2所以HC2Oeq\o\al(－,4)的電離大于其水解。(注：也可以根據(jù)圖像觀察)[實例2]25℃時，向某濃度的H3PO4溶液中逐滴加入一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中四種微粒H3PO4、H2POeq\o\al(－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)、POeq\o\al(3－,4)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與pH的關(guān)系如下圖所示：回答下列問題：(1)δ0、δ1、δ2、δ3分別代表的微粒是__________________________________________、______________、____________、___________________________________________。(2)寫出pH由1到14依次發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：______________________、______________________、______________________。(3)Ka1＝________，Ka2＝________，Ka3＝________。(4)常溫下，試判斷①0.1mol·L－1NaH2PO4；②0.1mol·L－1Na2HPO4的酸堿性。①________；②________。答案(1)H3PO4H2POeq\o\al(－,4)HPOeq\o\al(2－,4)POeq\o\al(3－,4)(2)H3PO4＋OH－=H2POeq\o\al(－,4)＋H2OH2POeq\o\al(－,4)＋OH－=HPOeq\o\al(2－,4)＋H2OHPOeq\o\al(2－,4)＋OH－=POeq\o\al(3－,4)＋H2O(3)10－210－7.110－12.2(4)①酸性②堿性解析(4)①Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,10－2)＝10－12?10－7.1，溶液呈酸性。②Kh＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,10－7.1)＝10－6.9＞10－12.2，溶液呈堿性。3．滴定直線圖像的分析與應(yīng)用常溫下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示：回答下列問題：(1)向二元弱酸H2Y中滴加NaOH溶液，依次反應(yīng)的離子方程式為H2Y＋OH－=H2O＋HY－、HY－＋OH－=H2O＋Y2－。(2)開始隨著NaOH溶液的滴加，lgeq\f(cHY－,cH2Y)增大(填“增大”或“減小”，下同)，lgeq\f(cHY－,cY2－)減小。(3)Ka2(H2Y)＝________。答案10－4.3解析Ka2(H2Y)＝eq\f(cH＋·cY2－,cHY－)，當(dāng)c(H＋)＝10－3時，eq\f(cY2－,cHY－)＝10－1.3，所以Ka2(H2Y)＝10－4.3。(4)在交叉點“e”，c(H2Y)________(填“＞”“＜”或“＝”)c(Y2－)。答案＝解析在“e”點，lgeq\f(cHY－,cH2Y)＝lgeq\f(cHY－,cY2－)，所以eq\f(cHY－,cH2Y)＝eq\f(cHY－,cY2－)，所以c(H2Y)＝c(Y2－)。4．沉淀溶解平衡曲線(1)“曲線”溶解平衡圖像的分析常溫下，CaSO4(Ksp＝9.1×10－6)在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。①a、c點在曲線上，a→c的變化為增大c(SOeq\o\al(2－,4))，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變；②b點在曲線的上方，Qc>Ksp，將會有沉淀生成；③d點在曲線的下方，Qc<Ksp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4。[實例1]在T℃時，鉻酸根(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。點的分析信息解讀X、Y、Z三點表示的溶液均為飽和Ag2CrO4溶液，由X點的數(shù)據(jù)可計算Ag2CrO4的Ksp，且由計算出的數(shù)值可確定a的數(shù)值；W點表示的是鉻酸銀的過飽和溶液，沉淀速率大于溶解速率；向W點表示的體系中加水時，c(Ag＋)、c(CrOeq\o\al(2－,4))均減小，不可能使溶液轉(zhuǎn)化為Y、Z點[實例2]某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤簆H，金屬陽離子濃度的變化如圖所示。線、點的分析信息解讀a、b點表示的溶液均為Fe(OH)3的飽和溶液，由b點數(shù)據(jù)可計算Fe(OH)3的Ksp；c點為Cu(OH)2的溶解平衡點，由c點數(shù)據(jù)可計算Cu(OH)2的Ksp；d點表示的溶液為Cu(OH)2的不飽和溶液，F(xiàn)e(OH)3的過飽和溶液(2)“直線”溶解平衡圖像的分析溶解平衡圖像中有直線，直線表示溶解平衡中離子濃度的對數(shù)關(guān)系，分析時的要點：①分析直線代表的難溶電解質(zhì)中的離子濃度關(guān)系，隱含對應(yīng)的是哪種難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)；②直線上的點反映的是相應(yīng)難溶電解質(zhì)的飽和溶液，點的數(shù)據(jù)可計算相應(yīng)難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)；③不在直線上的點反映的是難溶電解質(zhì)的過飽和溶液或不飽和溶液，需要分析坐標(biāo)表示的是濃度的對數(shù)關(guān)系還是負(fù)對數(shù)關(guān)系。[實例3]硫酸鋇是一種比碳酸鋇更難溶的物質(zhì)。常溫下－lgc(Ba2＋)隨－lgc(COeq\o\al(2－,3))或－lgc(SOeq\o\al(2－,4))的變化趨勢如圖所示。坐標(biāo)軸分析線、點的分析信息解讀橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)均為離子濃度的負(fù)對數(shù)，離子濃度越大，其負(fù)對數(shù)就越小由于BaCO3的溶解度比BaSO4的大，Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，所以離子濃度的負(fù)對數(shù)的值：BaCO3<BaSO4，故直線A表示BaCO3，直線B表示BaSO4；a、b兩點在直線上，表示BaCO3飽和溶液；c點在直線A的上方，表示BaCO3的不飽和溶液，在直線B的下方，表示BaSO4的過飽和溶液1．(2021·全國乙卷，13)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H＋)而變化，M＋不發(fā)生水解。實驗發(fā)現(xiàn)，298K時c2(M＋)～c(H＋)為線性關(guān)系，如下圖中實線所示。下列敘述錯誤的是()A．溶液pH＝4時，c(M＋)<3.0×10－4mol·L－1B．MA的溶度積Ksp(MA)＝5.0×10－8C．溶液pH＝7時，c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)D．HA的電離常數(shù)Ka(HA)＝2.0×10－4答案C解析由圖可知pH＝4，即c(H＋)＝10×10－5mol·L－1時，c2(M＋)＝7.5×10－8mol2·L－2，c(M＋)＝eq\r(7.5×10－8)mol·L－1＝eq\r(7.5)×10－4mol·L－1<3.0×10－4mol·L－1，A正確；由圖可知，c(H＋)＝0時，可看作溶液中有較大濃度的OH－，此時A－的水解極大地被抑制，溶液中c(M＋)＝c(A－)，則Ksp(MA)＝c(M＋)·c(A－)＝c2(M＋)＝5.0×10－8，B正確；MA飽和溶液中，M＋不發(fā)生水解，＋c(OH－)，C錯誤；Ka(HA)＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)，當(dāng)c(A－)＝c(HA)時，由物料守恒知c(A－)＋c(HA)＝c(M＋)，則c(A－)＝eq\f(cM＋,2)，Ksp(MA)＝c(M＋)·c(A－)＝eq\f(c2M＋,2)＝5.0×10－8，則c2(M＋)＝10×10－8，對應(yīng)圖得此時溶液中c(H＋)＝2.0×10－4mol·L－1，Ka(HA)＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝c(H＋)＝2.0×10－4，D正確。2．(2021·全國甲卷，12)已知相同溫度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)。某溫度下，飽和溶液中－lg[c(SOeq\o\al(2－,4))]、－lg[c(COeq\o\al(2－,3))]與－lg[c(Ba2＋)]的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線B．該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值為1.0×10－10C．加適量BaCl2固體可使溶液由a點變到b點D．c(Ba2＋)＝10－5.1時兩溶液中eq\f(cSO\o\al(2－,4),cCO\o\al(2－,3))＝答案B解析由題可知，曲線上的點均為飽和溶液中微粒濃度關(guān)系，由題分析可知，曲線①為BaSO4的沉淀溶解曲線，選項A錯誤；曲線①為BaSO4溶液中－lg[c(Ba2＋)]與－lg[c(SOeq\o\al(2－,4))]的關(guān)系，由圖可知，當(dāng)溶液中－lg[c(Ba2＋)]＝3時，－lg[c(SOeq\o\al(2－,4))]＝7，則－lg[Ksp(BaSO4)]＝7＋3＝10，因此Ksp(BaSO4)＝1.0×10－10，選項B正確；向飽和BaCO3溶液中加入適量BaCl2固體后，溶液中c(Ba2＋)增大，根據(jù)溫度不變則Ksp(BaCO3)不變可知，溶液中c(COeq\o\al(2－,3))將減小，因此a點將沿曲線②向左上方移動，選項C錯誤；由圖可知，當(dāng)溶液中c(Ba2＋)＝10－5.1時，兩溶液中eq\f(cSO\o\al(2－,4),cCO\o\al(2－,3))＝＝，選項D錯誤。3．(2020·全國卷Ⅰ，13)以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如下圖所示。[比如A2－的分布系數(shù)：δ(A2－)＝eq\f(cA2－,cH2A＋cHA－＋cA2－)]下列敘述正確的是()A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)B．H2A溶液的濃度為0.2000mol·L－1C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2D．滴定終點時，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)答案CL－1，B項錯誤；起點溶液pH＝1.0，c(H＋)＝0.1000mol·L－1，可知H2A第一步電離是完全的，溶液中沒有H2A，所以曲線①代表δ(HA－)，曲線②代表δ(A2－)，A項錯誤；利用曲線①、②的交點可知，c(HA－)＝c(A2－)，此時pH＝2.0，c(H＋)＝1.0×10－2mol·L－1，HA－A2－＋H＋，Ka(HA－)＝eq\f(cA2－·cH＋,cHA－)＝1.0×10－2，C項正確；滴定終點時，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)，所以c(Na＋)＞2c(A2－)＋c(HA－)，D項錯誤。4．(2019·全國卷Ⅰ，11)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Kal＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相對導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點為反應(yīng)終點。下列敘述錯誤的是()A．混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B．Na＋與A2－的導(dǎo)電能力之和大于HA－的C．b點的混合溶液pH＝7D．c點的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)答案C解析滴定至終點時發(fā)生反應(yīng)：2NaOH＋2KHA=K2A＋Na2A＋2H2O。溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度、離子種類有關(guān)，離子濃度越大、所帶電荷越多，其導(dǎo)電能力越強，A項正確；圖像中縱軸表示“相對導(dǎo)電能力”，隨著NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐漸減小，而Na＋、A2－的物質(zhì)的量逐漸增大，由題圖可知，溶液的相對導(dǎo)電能力逐漸增強，說明Na＋與A2－的導(dǎo)電能力之和大于HA－的，B項正確；本實驗?zāi)J(rèn)在常溫下進行，滴定終點時，溶液中的溶質(zhì)為鄰苯二甲酸鈉和鄰苯二甲酸鉀，由于鄰苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈堿性，pH>7，C項錯誤；滴定終點時，c(K＋)＝c(Na＋)，a點到b點加入NaOH溶液的體積大于b點到c點的，故c點時c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D項正確。5．(2019·全國卷Ⅱ，12)絢麗多彩的無機顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B．圖中各點對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動D．溫度降低時，q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動答案B解析a、b分別表示溫度為T1、T2時溶液中Cd2＋和S2－的物質(zhì)的量濃度，可間接表示對應(yīng)溫度下CdS在水中的溶解度，A項正確；Ksp只受溫度影響，即m、n、p三點對應(yīng)的Ksp相同，又T1<T2，故Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)<Ksp(q)，B項錯誤；向m點的溶液中加入少量Na2S固體，溶液中c(S2－)增大，溫度不變，Ksp不變，則溶液中c(Cd2＋)減小，溶液組成由m點沿mpn線向p方向移動，C項正確；溫度降低時，CdS的溶解度減小，q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動，D項正確。的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是()A．該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．當(dāng)pH＝7時，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)答案C解析NaX為強堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序為c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正確；弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，由分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序為Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B正確；當(dāng)溶液pH為7時，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種鹽溶液中酸根離子的濃度大小順序為c(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，故C錯誤；向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應(yīng)，溶液中鈉離子濃＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正確。7．(2021·山東，15改編)賴氨酸[H3N＋(CH2)4CH(NH2)COO－，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2＋eq\o(,\s\up7(K1))H2R＋eq\o(,\s\up7(K2))HReq\o(,\s\up7(K3))R－。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2＋、H2R＋、HR和R－的分布系數(shù)δ(X)隨pH變化如圖所示。已知δ(X)＝eq\f(cX,cH3R2＋＋cH2R＋＋cHR＋cR－)，下列表述正確的是()A.eq\f(K2,K1)>eq\f(K3,K2)B．M點，c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)C．O點，pH＝eq\f(lgK2＋lgK3,2)D．P點，c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)答案D解析M點c(H3R2＋)＝c(H2R＋)，由此可知K1≈10－2.2，同理K2≈10－9.1，K3≈10－10.8，eq\f(K2,K1)＝eq\f(10－9.1,10－2.2)＝10－6.9，eq\f(K3,K2)＝eq\f(10－10.8,10－9.1)＝10－1.7，因此eq\f(K2,K1)<eq\f(K3,K2)，故A錯誤；M點存在電荷守恒：c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝3c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，故B錯誤；O點c(H2R＋)＝c(R－)，因此eq\f(cH2R＋,cR－)＝1，即eq\f(cH2R＋·cHR·cH＋·cH＋,cR－·cHR·cH＋·cH＋)＝eq\f(c2H＋,K2·K3)＝1，因此c(H＋)＝eq\r(K2·K3)，溶液pH＝－lgc(H＋)＝溶質(zhì)濃度大于水解和電離所產(chǎn)生的微粒濃度，因此c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，故D正確。1．常溫下，用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液，溶液中－lg

eq\f(cH＋,cH2C2O4)和－lgc(HC2Oeq\o\al(－,4))[或－lg

eq\f(cH＋,cHC2O\o\al(－,4))和－lgc(C2Oeq\o\al(2－,4))]的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是()A．水的電離程度：M點>N點B．滴定過程中，當(dāng)pH＝5時，c(Na＋)－3c(HC2Oeq\o\al(－,4))>0C．若c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(H2C2O4)，則pH范圍為3.5<pH<5D．NaHC2O4溶液中：c(H＋)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(H2C2O4)＋c(OH－)答案C解析草酸是二元弱酸，在溶液中分步電離，第一步電離抑制第二步電離，電離常數(shù)Ka1＝eq\f(cH＋·cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)>Ka2＝eq\f(cH＋·cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))，由電離常數(shù)可知－lg

eq\f(cH＋,cH2C2O4)＝－lg

eq\f(Ka1,cHC2O\o\al(－,4))，－lg

eq\f(cH＋,cHC2O\o\al(－,4))＝－lg

eq\f(Ka2,cC2O\o\al(2－,4))，由圖可知，當(dāng)c(H＋)＝c(H2C2O4)或c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))時可得Ka1＝10－2、Ka2＝10－5，則下端直線代表－lg

eq\f(cH＋,cH2C2O4)，上端直線代表－lg

eq\f(cH＋,cHC2O\o\al(－,4))，則M點為草酸的第一步電離，N點為草酸的第二步電離，水的電離程度：N點>M點，故A錯誤；＋)＋)＋c(H2C2O4)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，故D錯誤。2．(202