2022屆高考新教材化學(xué)二輪復(fù)習(xí)學(xué)案-專題五物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

專題五物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí)點(diǎn)一原子結(jié)構(gòu)及核外電子排布核心知識(shí)再現(xiàn)1.明確微粒間“七個(gè)”數(shù)量關(guān)系中性原子：核電荷數(shù)＝質(zhì)子數(shù)＝核外電子數(shù)＝原子序數(shù)陰離子：核外電子數(shù)＝質(zhì)子數(shù)＋所帶的電荷數(shù)陽(yáng)離子：核外電子數(shù)＝質(zhì)子數(shù)－所帶的電荷數(shù)主族元素的最高正價(jià)＝元素所在主族的族序數(shù)＝元素的最外層電子數(shù)主族元素的最高正價(jià)＋最低負(fù)價(jià)的絕對(duì)值＝8原子的質(zhì)子數(shù)Z＋中子數(shù)N＝質(zhì)量數(shù)A每個(gè)能層包含的軌道數(shù)＝能層序數(shù)的平方易錯(cuò)提醒：(1)O、F無(wú)正價(jià)(OF2中O顯＋2價(jià))。(2)H最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)絕對(duì)值之和等于2。3112．10電子微粒和18電子微粒(1)10電子微粒若10電子微粒滿足關(guān)系：，則一定是NH4+＋OH－?NH3↑＋H2O(2)18電子微粒3．元素、核素、同位素、同素異形體之間的聯(lián)系特別提醒：(1)許多元素存在同位素，故原子的種數(shù)大于元素的種數(shù)。一種單質(zhì)可由不同的核素組成，如HD、HT等；同種核素可以構(gòu)成不同的單質(zhì)，如18O2、18O3等。(2)同位素示蹤法在化學(xué)中的具體應(yīng)用①探究元素化合價(jià)，如通過(guò)反應(yīng)Na235S32SO3＋2HCl=2NaCl＋S↓＋SO2↑＋H2O可知，S2O32-中兩個(gè)硫原子的化合價(jià)不同，發(fā)生氧化還原反應(yīng)(否則產(chǎn)物S和SO2中均含有35S和32S)，結(jié)合Ｆ化合價(jià)為＋6。②探究反應(yīng)歷程，如通過(guò)同位素示蹤法證實(shí)：酯化反應(yīng)的本質(zhì)是“酸脫羥基醇脫氫”。4．基態(tài)原子的核外電子排布(1)排布規(guī)律①能量最低原理：基態(tài)原子的電子排布遵循構(gòu)造原理能使原子的能量處于最低狀態(tài)，絕大多數(shù)原子的核外電子優(yōu)先占據(jù)能量最低的原子軌道，即1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p→6s……②泡利原理：每個(gè)原子軌道上最多只能容納2個(gè)自旋狀態(tài)相反的電子。③洪特規(guī)則：當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí)，基態(tài)原子中的電子總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌道，且自旋狀態(tài)相同。特別提醒：當(dāng)原子軌道處于全滿、半滿或全空時(shí)，原(離)子的能量最低，微粒最穩(wěn)定。(2)表示方法表示方法舉例原子結(jié)構(gòu)示意圖Fe：電子排布式Cr：1s22s22p63s23p63d54s1簡(jiǎn)化電子排布式Cu：[Ar]3d104s1價(jià)電子排布式Fe：3d64s2電子排布圖(軌道表示式)(3)核外電子排布式的寫法①基態(tài)原子價(jià)電子排布式的書寫方法：對(duì)于主族元素和0族元素，寫出最外層電子排布式即可；對(duì)于過(guò)渡金屬元素，其價(jià)電子排布式一般符合(n－1)d1～10ns1～2(n≥4)。如Cr的核外電子排布式的書寫：先按能量從低到高排列：1s22s22p63s23p64s23d4，因3d5為半充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，故需要將4s軌道的一個(gè)電子調(diào)整到3d軌道，得1s22s22p63s23p64s13d5，再將同一能層的排到一起，得該原子的電子排布式：1s22s22p63s23p63d54s1。再如Cu的核外電子排布：先按能量從低到高排列：1s22s22p63s23p64s23d9，因3d10為全充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，故需要將4s軌道的一個(gè)電子調(diào)整到3d軌道，得1s22s22p63s23p64s13d10，再將同一能層的排到一起，得該原子的電子排布式：1s22s22p63s23p63d104s1。②基態(tài)離子電子排布式的書寫方法：先寫出基態(tài)原子的核外電子排布式，再由外向內(nèi)失去電子或補(bǔ)充電子，即得到相應(yīng)陽(yáng)離子或陰離子的電子排布式。(4)未成對(duì)電子的判斷①根據(jù)電子排布式判斷：設(shè)電子排布式中未充滿電子的能級(jí)的電子數(shù)為n，該能級(jí)的原子軌道數(shù)為m，則n≤m時(shí)，未成對(duì)電子數(shù)為n；n＞m時(shí)，未成對(duì)電子數(shù)為2m－n。如Cl的電子排布式為1s22s22p63s23p5，未充滿電子的能級(jí)為3p，有3個(gè)原子軌道，填充電子數(shù)為5，所以未成對(duì)電子數(shù)為2×3－5＝1。Cr的電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1，未充滿的能級(jí)為3d能級(jí)和4s能級(jí)，分別有5、1個(gè)原子軌道，填充的電子數(shù)分別為5、1，所以未成對(duì)電子數(shù)為6。②根據(jù)軌道表示式判斷：軌道表示式能夠直觀地表示未成對(duì)電子數(shù)，即單獨(dú)占據(jù)一個(gè)方框的箭頭的個(gè)數(shù)。高考真題演練1.[2021·全國(guó)甲卷]W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，Z的最外層電子數(shù)是W和X的最外層電子數(shù)之和，也是Y的最外層電子數(shù)的2倍。W和X的單質(zhì)常溫下均為氣體。下列敘述正確的是()A.原子半徑：Z>Y>X>WB.W與X只能形成一種化合物C.Y的氧化物為堿性氧化物，不與強(qiáng)堿反應(yīng)D.W、X和Z可形成既含有離子鍵又含有共價(jià)鍵的化合物2．[2021·全國(guó)乙卷]我國(guó)嫦娥五號(hào)探測(cè)器帶回1.731kg的月球土壤，經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)其構(gòu)成與地球土壤類似。土壤中含有的短周期元素W、X、Y、Z，原子序數(shù)依次增大，最外層電子數(shù)之和為15。X、Y、Z為同周期相鄰元素，且均不與W同族。下列結(jié)論正確的是()A.原子半徑大小順序?yàn)閃>X>Y>ZB.化合物XW中的化學(xué)健為離子鍵C.Y單質(zhì)的導(dǎo)電性能弱于Z單質(zhì)的D.Z的氧化物的水化物的酸性強(qiáng)于碳酸3．[2021·湖南卷]W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，Y的原子序數(shù)等于W與X的原子序數(shù)之和，Z的最外層電子數(shù)為K層的一半，W與X可形成原子個(gè)數(shù)比為2∶1的18e－分子。下列說(shuō)法正確的是()A.簡(jiǎn)單離子半徑：Z>X>YB.W與Y能形成含有非極性鍵的化合物C.X和Y的最簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：X>YD.由W、X、Y三種元素所組成化合物的水溶液均顯酸性4．[2021·山東卷]X、Y為第三周期元素、Y最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)的代數(shù)和為6，二者形成的一種化合物能以XY4+XY6A.原子半徑：X>YB.簡(jiǎn)單氫化物的還原性：X>YC.同周期元素形成的單質(zhì)中Y氧化性最強(qiáng)D.同周期中第一電離能小于X的元素有4種5．[2021·廣東卷]“天問(wèn)一號(hào)”著陸火星，“嫦娥五號(hào)”采回月壤。騰飛中國(guó)離不開(kāi)化學(xué)，長(zhǎng)征系列運(yùn)載火箭使用的燃料有液氫和煤油等化學(xué)品。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.煤油是可再生能源B.H2燃燒過(guò)程中熱能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能C.火星隕石中的20Ne質(zhì)量數(shù)為20D.月壤中的3He與地球上的3H互為同位素6．[2021·廣東卷]一種麻醉劑的分子結(jié)構(gòu)式如圖所示。其中，X的原子核只有1個(gè)質(zhì)子；元素Y、Z、W原子序數(shù)依次增大，且均位于X的下一周期；元素E的原子比W原子多8個(gè)電子。下列說(shuō)法不正確的是()A.XEZ4是一種強(qiáng)酸B.非金屬性：W>Z>YC.原子半徑：Y>W>ED.ZW2中，Z的化合價(jià)為＋2價(jià)7．[2021·河北卷]用中子轟擊NZX原子產(chǎn)生α粒子(即氦核24He)的核反應(yīng)為：ZNX+01n―A.H3XO3可用于中和濺在皮膚上的NaOH溶液B.Y單質(zhì)在空氣中燃燒的產(chǎn)物是Y2O2C.X和氫元素形成離子化合物D.6Y和7Y互為同素異形體8．[2021·河北卷](雙選)下圖所示的兩種化合物可應(yīng)用于阻燃材料和生物材料的合成。其中W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素，X和Z同主族，Y原子序數(shù)為W原子價(jià)電子數(shù)的3倍。下列說(shuō)法正確的是()A.X和Z的最高化合價(jià)均為＋7價(jià)B.HX和HZ在水中均為強(qiáng)酸，電子式可表示為H∶eq\o(X,\s\up6(··),\s\do4(··))∶與H∶eq\o(Z,\s\up6(··),\s\do4(··))∶C.四種元素中，Y原子半徑最大，X原子半徑最小D.Z、W和氫三種元素可形成同時(shí)含有離子鍵和共價(jià)鍵的化合物9．[2021·全國(guó)乙卷，35(1)](雙選)對(duì)于基態(tài)Cr原子，下列敘述正確的是________(填標(biāo)號(hào))。A.軌道處于半充滿時(shí)體系總能量低，核外電子排布應(yīng)為[Ar]3d54s1B.4s電子能量較高，總是在比3s電子離核更遠(yuǎn)的地方運(yùn)動(dòng)C.電負(fù)性比鉀高，原子對(duì)鍵合電子的吸引力比鉀大10．(1)[2021·山東卷，16(1)]基態(tài)F原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有________種。(2)[2021·河北卷，17(1)(2)]①在KH2PO4的四種組成元素各自所能形成的簡(jiǎn)單離子中，核外電子排布相同的是________(填離子符號(hào))。②原子中運(yùn)動(dòng)的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用＋12表示，與之相反的用－12表示，稱為電子的自旋磁量子數(shù)。對(duì)于基態(tài)的磷原子，其價(jià)電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為11．[2020·全國(guó)卷Ⅲ]W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素，四種元素的核外電子總數(shù)滿足X＋Y＝W＋Z；化合物XW3與WZ相遇會(huì)產(chǎn)生白煙。下列敘述正確的是()A.非金屬性：W>X>Y>ZB.原子半徑：Z>Y>X>WC.元素X的含氧酸均為強(qiáng)酸D.Y的氧化物水化物為強(qiáng)堿12．[2020·江蘇]反應(yīng)8NH3＋3Cl2=6NH4Cl＋N2可用于氯氣管道的檢漏。下列表示相關(guān)微粒的化學(xué)用語(yǔ)正確的是()A.中子數(shù)為9的氮原子：7B.N2分子的電子式：N??NC.Cl2分子的結(jié)構(gòu)式：Cl—ClD.Cl－的結(jié)構(gòu)示意圖：考點(diǎn)題組針對(duì)練題組一概念辨析、比較數(shù)量1.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)同種元素可以有若干種不同的核素，即核素種類遠(yuǎn)大于元素種類()(2)同一元素的不同同位素原子其質(zhì)量數(shù)不同，核外電子層結(jié)構(gòu)相同，其原子、單質(zhì)及其構(gòu)成的化合物的化學(xué)性質(zhì)幾乎完全相同，只是某些物理性質(zhì)略有差異()(3)離子化合物中一定含離子鍵，一定不含共價(jià)鍵()(4)共價(jià)鍵可存在于離子化合物、共價(jià)化合物和共價(jià)單質(zhì)分子中()(5)熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物是離子化合物，熔融狀態(tài)下不能導(dǎo)電的化合物是共價(jià)化合物()(6)氫化物一定是共價(jià)化合物()(7)H2O的穩(wěn)定性大于H2S，是因?yàn)镠2O分子間存在氫鍵()(8)Na2O、NaOH、Na2S、Na2SO4加熱熔化，克服的是相同類型的作用力()(9)CH3CH2OH的沸點(diǎn)大于CH3CHO的沸點(diǎn)是因?yàn)镃H3CH2OH存在分子間氫鍵()(10)由強(qiáng)極性鍵構(gòu)成的物質(zhì)一定是強(qiáng)電解質(zhì)()(11)NH4Cl中含有離子鍵、極性鍵、配位鍵()(12)只由非金屬元素組成的物質(zhì)中不可能含有離子鍵()(13)氨水中存在四種不同的氫鍵，其中根據(jù)氨水顯堿性可推測(cè)NH3和H2O存在的主要?dú)滏I形式可能為(NH3)N…H—O(H2O)()題組二微粒的結(jié)構(gòu)表示方法2.15N、N5+、NH5(為離子化合物，結(jié)構(gòu)與NH4Cl相似)等均已被發(fā)現(xiàn)，下列說(shuō)法正確的是(A．15N的原子結(jié)構(gòu)示意圖為：B.N5+C．NH5既含離子鍵，又含共價(jià)鍵D．NH5的電子式為：NH4+[∶H3.我國(guó)科學(xué)家合成出了一種新化合物，其結(jié)構(gòu)如圖所示，X滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。W、X、Y、Z、M是短周期中的常見(jiàn)元素，且原子序數(shù)依次增大；已知M原子核外電子總數(shù)是Y原子核外電子總數(shù)的2倍。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．X和Y可能組成多種化合物B．W和Z位于周期表中的同一主族C．元素非金屬性強(qiáng)弱順序?yàn)閆＞Y＞XD．Y、M的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的沸點(diǎn)：Y＞M題組三電子式書寫4.寫出下列微粒的電子式：(1)H3O＋________，C22-________O2(2)HClO__________，CCl4________，NH3________，CO2________，CS2________，COS________，HCHO________，C2H4________，COCl2________，N2H4________，N2(3)Na3N________，Mg(OH)2________，Na2S________，NaH________，NH4H________，NaCN________，NaSCN________，NaBH4________。(4)(CN)2____________，HCN____________，SCN－____________，BF3____________。知識(shí)點(diǎn)二元素周期表元素周期律核心知識(shí)再現(xiàn)一、元素周期表和周期律1．強(qiáng)化記憶元素周期表結(jié)構(gòu)2．識(shí)記理解元素周期律(1)元素金屬性、非金屬性強(qiáng)弱比較性質(zhì)規(guī)律變化金屬性與非金屬性元素金屬性、非金屬性強(qiáng)弱的本質(zhì)原子越易失去電子，金屬性就越強(qiáng)；原子越易得電子，非金屬性就越強(qiáng)；即元素非金屬性和金屬性的強(qiáng)弱，取決于其原子得失電子的難易程度判斷元素金屬性、非金屬性強(qiáng)弱的事實(shí)依據(jù)：(1)置換反應(yīng)：強(qiáng)的置換弱的，適合金屬也適合非金屬。(2)與水或酸反應(yīng)越劇烈，或最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性越強(qiáng)，則金屬性越強(qiáng)。(3)與氫氣反應(yīng)越容易，生成的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng)，或最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng)，則非金屬性越強(qiáng)(2)微粒半徑大小比較“三”看方法闡述舉例看電子層數(shù)電子層數(shù)不同時(shí)，一般電子層數(shù)越多，微粒半徑越大r(Li)＜r(Na)＜r(K)＜r(Rb)＜r(Cs)；r(O2－)＜r(S2－)＜r(Se2－)＜r(Te2－)；r(Na＋)＜r(Na)看核電核數(shù)電子層數(shù)相同時(shí)，核電荷數(shù)越大，微粒半徑越大r(Na)＞r(Mg)＞r(Al)＞r(Si)＞r(P)＞r(S)＞r(Cl)；r(Al3＋)＜r(Mg2＋)＜r(Na＋)＜r(O2－)看核外電子數(shù)電子層數(shù)和核電核數(shù)均相同時(shí)，核外電子數(shù)越多，微粒半徑越大r(Cl)＜r(Cl－)；r(Fe3＋)＜r(Fe2＋)；易錯(cuò)提醒：主族元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物酸性越強(qiáng)，元素非金屬性越強(qiáng)。切莫混淆最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物與氧化物對(duì)應(yīng)的水化物。如氯元素的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物有以下幾種，但不能根據(jù)前三種判斷Cl的非金屬性的強(qiáng)弱。氧化物(酸酐)Cl2OCl2O3Cl2O5Cl2O7對(duì)應(yīng)的水化物HClOHClO2HClO3HClO4酸性及氧化性隨氯元素化合價(jià)的升高，其氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性逐漸增強(qiáng)，氧化性逐漸減弱知識(shí)拓展：從非金屬元素的簡(jiǎn)單氫化物的結(jié)構(gòu)式推斷其氧化物對(duì)應(yīng)水化物的結(jié)構(gòu)式，以磷元素為例，思路如表所示：磷化氫(PH3)次磷酸(H3PO2)亞磷酸(H3PO3)磷酸(H3PO4)結(jié)構(gòu)式思路磷原子有一個(gè)孤電子對(duì)磷原子提供孤電子對(duì)，與氧形成磷氧鍵(P=O)，P—H鍵之間插入氧原子，是一元酸P—H鍵之間再插入氧原子，形成第2個(gè)羥基，是二元酸P—H鍵之間再插入氧原子，形成第3個(gè)羥基，是三元酸二、元素的電離能和電負(fù)性1．元素的電離能第一電離能：氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量叫做第一電離能。常用符號(hào)I1表示，單位為kJ·mol－1。(1)原子核外電子排布的周期性隨著原子序數(shù)的增加，主族元素原子的外圍電子排布呈現(xiàn)周期性的變化：每隔一定數(shù)目的元素，主族元素原子的外圍電子排布重復(fù)出現(xiàn)從________到________的周期性變化(第一周期除外)。(2)元素第一電離能的周期性變化隨著原子序數(shù)的遞增，元素的第一電離能呈周期性變化：同周期從左到右，第一電離能有逐漸__________的趨勢(shì)，稀有氣體的第一電離能最__________，堿金屬和氫的第一電離能最__________；同主族從上到下，第一電離能有逐漸__________的趨勢(shì)。說(shuō)明：同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì)。同能級(jí)的軌道為全滿、半滿時(shí)第一電離能較相鄰元素要大，即第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。如Be、N、Mg、P。(3)元素電離能的應(yīng)用①判斷元素金屬性的強(qiáng)弱：電離能越小，金屬越容易失去電子，金屬性越強(qiáng)；反之，則越弱。②判斷元素的化合價(jià)：如果某元素的In＋1?In，則該元素的常見(jiàn)化合價(jià)為＋n價(jià)，如鈉元素I2?I1，所以鈉元素的化合價(jià)為＋1價(jià)。2．元素的電負(fù)性(1)元素電負(fù)性的周期性變化元素的電負(fù)性：不同元素的原子對(duì)鍵合電子吸引力的大小叫做該元素的電負(fù)性。隨著原子序數(shù)的遞增，元素的電負(fù)性呈周期性變化：同周期從左到右，主族元素電負(fù)性逐漸________；同一主族從上到下，元素電負(fù)性呈現(xiàn)________的趨勢(shì)。(2)元素電負(fù)性的應(yīng)用特別提醒：(1)金屬元素的電負(fù)性一般小于1.8，非金屬元素的電負(fù)性一般大于1.8，而位于非金屬三角區(qū)邊界的“類金屬”(如鍺、銻等)的電負(fù)性則在1.8左右，他們既有金屬性，又有非金屬性。(2)F的電負(fù)性為4.0，Li的電負(fù)性為1.0。高考真題演練1.[2021·山東卷]關(guān)于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.CH3OH為極性分子B.N2H4空間結(jié)構(gòu)為平面形C.N2H4的沸點(diǎn)高于(CH3)2NNH2D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N雜化方式均相同2．(1)[2021·山東卷，16(2)]O、F、Cl電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)___________________；OF2分子的空間構(gòu)型為_(kāi)_______________；OF2的熔、沸點(diǎn)________(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)[2021·河北17(3)(4)(5)]①已知有關(guān)氮、磷的單鍵和三鍵的鍵能(kJ·mol－1)如下表：N—NP—P193946197489從能量角度看，氮以N2、而白磷以P4(結(jié)構(gòu)式可表示為)形式存在的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②已知KH2PO2是次磷酸的正鹽，H3PO2的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)_______，其中P采取________雜化方式。③與PO43-電子總數(shù)相同的等電子體的分子式為3．[2020·全國(guó)卷Ⅰ，35(2)]Li及其周期表中相鄰元素的第一電離能(I1)如表所示。I1(Li)>I1(Na),原因是________________________________。I1(Be)>I1(B)>I1(Li)，原因是________________________________。I1/(kJ·mol－1)Li520Be900B801Na496Mg738Al5784.[2020·全國(guó)卷Ⅱ，35(3)]鈣鈦礦(CaTiO3)型化合物是一類可用于生產(chǎn)太陽(yáng)能電池、傳感器、固體電阻器等的功能材料?；卮鹣铝袉?wèn)題：CaTiO3的晶胞如圖所示，其組成元素的電負(fù)性大小順序是__________________；金屬離子與氧離子間的作用力為_(kāi)_________________，Ca2＋的配位數(shù)是________________________________________________________________________。5．[2020·全國(guó)卷Ⅲ，36(1)]H、B、N中，原子半徑最大的是________。根據(jù)對(duì)角線規(guī)則，B的一些化學(xué)性質(zhì)與元素________的相似?？键c(diǎn)題組針對(duì)練題組一元素金屬性、非金屬性的強(qiáng)弱比較1.依據(jù)下列說(shuō)法來(lái)判斷相應(yīng)元素的金屬性、非金屬性強(qiáng)弱，不合理的是()A．鹵素單質(zhì)Cl2、Br2、I2的氧化性強(qiáng)弱B．氣態(tài)氫化物NH3、H2O、HF的穩(wěn)定性C．堿金屬單質(zhì)Li、Na、K與水反應(yīng)的劇烈程度D．1molNa、Mg、Al分別與足量鹽酸反應(yīng)時(shí)失電子數(shù)的多少2．下列不能說(shuō)明氯元素的非金屬性比硫元素強(qiáng)的是()A．氧化性：HClO>H2SO4B．Cl2＋H2S=2HCl＋SC．氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：HCl>H2SD．Cl2與Fe反應(yīng)生成FeCl3，而S與Fe生成FeS題組二元素周期表(律)的應(yīng)用3.下列事實(shí)不能用元素周期律解釋的是()A．堿性：CsOH＞KOHB．氫化物穩(wěn)定性：H2O＞H2SC．金屬性：Na＞MgD．熱穩(wěn)定性：Na2CO3＞NaHCO34．已知短周期元素的離子aA2＋、bB＋、cC3－、dD－都具有相同的電子層結(jié)構(gòu)，則下列敘述正確的是()A．原子半徑：A>B>D>CB．a(chǎn)－c＝1C．離子半徑：C3－>D－>B＋>A2＋D．單質(zhì)的還原性：A>B>D>C5．根據(jù)元素周期表和元素周期律，判斷下列敘述不正確的是()A．氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：H2O>NH3>SiH4B．氫元素與其他元素可形成共價(jià)化合物或離子化合物C．下圖所示實(shí)驗(yàn)可證明元素的非金屬性：Cl>C>SiD．用中文“”(ào)命名的第118號(hào)元素在周期表中位于第七周期0族題組三物質(zhì)轉(zhuǎn)化中的元素推斷6.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加。K、L、M均是由這些元素組成的二元化合物，甲、乙分別是元素X、Y的單質(zhì)，甲是常見(jiàn)的固體，乙是常見(jiàn)的氣體。K是無(wú)色氣體，是主要的大氣污染物之一。0.05mol·L－1丙溶液的pH為1，上述物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.丙也可由W、Y組成的某種化合物與K直接反應(yīng)制得B．K、L、M中沸點(diǎn)最高的是MC．原子半徑：W<X<YD．元素的非金屬性：Z>Y>X7．短周期主族元素R、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，由這些元素組成的物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，其中，c、d為單質(zhì)，a、b、g為二元化合物。b、g分別是10電子分子、18電子分子。下列說(shuō)法正確的是()A．簡(jiǎn)單離子半徑：Y>Z>XB．e和f含化學(xué)鍵類型相同C．0.1mol·L－1的e和f溶液，后者pH較大D．含X、R、Z三種元素的化合物只有一種題組四元素的電離能和電負(fù)性8.按要求回答問(wèn)題：(1)半夾心結(jié)構(gòu)催化劑M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯的聚合，其結(jié)構(gòu)如下圖所示。組成M的元素中，電負(fù)性最大的是________(填名稱)。(2)鈦元素基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)為_(kāi)_______，能量最高的電子占據(jù)的能級(jí)符號(hào)為_(kāi)_______。(3)①已知Al的第一電離能為578kJ·mol－1、第二電離能為1817kJ·mol－1、第三電離能為2745kJ·mol－1、第四電離能為11575kJ·mol－1。請(qǐng)解釋其第二電離能增幅較大的原因________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②第二電離能I(Cu)________(填“＞”或“＜”)I(Zn)。③基態(tài)銅原子核外電子占有的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有________________________________________________________________________種。(4)①科學(xué)家可以通過(guò)________法發(fā)現(xiàn)太陽(yáng)存在大量的鐵元素，寫出基態(tài)Fe原子的價(jià)電子軌道表示式：________________。②SCN－常用來(lái)檢測(cè)Fe3＋的存在，三種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______。知識(shí)點(diǎn)三分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)核心知識(shí)再現(xiàn)一、分子結(jié)構(gòu)中的三個(gè)理論1．雜化軌道理論(1)理論要點(diǎn)：雜化軌道成鍵滿足原子軌道最大重疊原理；雜化軌道形成的共價(jià)鍵更加牢固。(2)雜化軌道類型與分子構(gòu)型的關(guān)系。雜化軌道類型雜化軌道數(shù)目分子構(gòu)型實(shí)例sp2直線形CO2、BeCl2、HgCl2sp23平面三角形BF3、BCl3、CH2Osp34等性雜化：正四面體CH4、CCl4、NH不等性雜化：具體情況不同NH3(三角錐形)、H2S、H2O(V形)規(guī)律方法：軌道雜化方式的判斷方法(1)配位原子數(shù)和孤電子對(duì)法根據(jù)雜化軌道數(shù)可以確定中心原子的雜化類型，由于中心原子形成的σ鍵數(shù)＝與中心原子結(jié)合的原子數(shù)，故雜化軌道數(shù)＝與中心原子結(jié)合的原子數(shù)＋中心原子的孤電子對(duì)數(shù)。當(dāng)雜化軌道數(shù)為2，則為sp雜化；當(dāng)雜化軌道數(shù)為3時(shí)，則為sp2雜化；當(dāng)雜化軌道為4時(shí)，則為sp3雜化。(2)軌道計(jì)算法對(duì)于ABm型分子，可通過(guò)計(jì)算雜化軌道數(shù)判斷中心原子的雜化類型。方法如下：①計(jì)算雜化軌道數(shù)：n＝(中心原子的價(jià)電子數(shù)＋與中心原子結(jié)合的原子的成鍵電子數(shù)±電荷數(shù))。(所帶電荷為正值時(shí)取“－”，所帶電荷為負(fù)值時(shí)取“＋”)；②判斷雜化類型：當(dāng)n＝2時(shí)，為sp雜化；當(dāng)n＝3時(shí)，為sp2雜化；當(dāng)n＝4時(shí)，為sp3雜化。(3)根據(jù)鍵角判斷軌道雜化方式：①若鍵角為180°，則為sp雜化；②若鍵角為120°或接近120°，則為sp2雜化；③若鍵角為109°28′或接近109°28′，則為sp3雜化。易錯(cuò)提醒：當(dāng)與中心原子結(jié)合的原子為O或S時(shí)，其孤電子對(duì)數(shù)為0。2．價(jià)層電子對(duì)互斥理論(1)理論要點(diǎn)：分子中的價(jià)電子對(duì)(包括成鍵電子對(duì)和孤電子對(duì))由于相互排斥作用，盡可能趨向彼此遠(yuǎn)離。(2)價(jià)電子對(duì)數(shù)的計(jì)算：中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)＝σ鍵電子對(duì)數(shù)＋孤電子對(duì)數(shù)＝σ鍵數(shù)目＋12(a－xb說(shuō)明：(1)上式中a為中心原子的價(jià)電子數(shù)，x、b分別為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)及與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)(H為1，其他原子為“8－該原子的價(jià)電子數(shù)”)。(2)微粒為陽(yáng)(陰)離子時(shí)，中心原子的價(jià)電子數(shù)要減去(加上)離子所帶的電荷數(shù)。(3)VSEPR模型、中心原子雜化類型和分子立體構(gòu)型的相互判斷價(jià)層電子對(duì)數(shù)目電子對(duì)的空間構(gòu)型成鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)VSEPR模型分子的空間構(gòu)型實(shí)例2直線形20CO2、C2H23三角形30BF3、SO321SnCl2、PbCl24四面體40CH4、SO42-、CCl431NH3、PH322H2O、H2S考點(diǎn)拓展：在計(jì)算孤電子對(duì)時(shí)，出現(xiàn)0.5或1.5，則把小數(shù)進(jìn)位為整數(shù)，即1或2。如NO2中心原子N的孤電子對(duì)數(shù)為5-2×22＝0.5，則價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，故VSEPR模型為平面三角形，3．等電子原理(1)原理要點(diǎn)：原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征，具有許多相近的性質(zhì)。(2)常見(jiàn)的等電子體：NH3和H3O＋、N2、CO、CN－和C22-；O2和NO2-；CO2和N2O；CH(3)等電子體的應(yīng)用：判斷一些簡(jiǎn)單分子或離子的立體構(gòu)型及判斷等電子體中心原子的雜化方式(如CH4和NH4+互為等電子體，CH4中碳原子為sp3雜化，則NH4+中氮原子也為sp3雜化二、共價(jià)鍵與分子間作用力1．共價(jià)鍵分類(2)配位鍵①孤電子對(duì)：分子或離子中沒(méi)有跟其他原子共用的電子對(duì)稱為孤電子對(duì)。②配位鍵ⅰ.配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道形成的共價(jià)鍵；ⅱ.配位鍵的表示：常用“→”來(lái)表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如NH4+可表示為，在NH4+中，雖然有一個(gè)N—H鍵形成的過(guò)程與其他3個(gè)N—H鍵形成的過(guò)程不同，但是一旦形成之后③配合物如[Cu(NH3)4]SO4配位體有孤電子對(duì)，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。中心原子或離子有空軌道，如Fe、Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。2．σ鍵和π鍵的判斷方法共價(jià)單鍵全為σ鍵，雙鍵中有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵，三鍵中有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵。3．三種微粒間作用比較范德華力氫鍵共價(jià)鍵概念分子間普遍存在的一種相互作用力已經(jīng)與電負(fù)性很大的原子(N、O、F等)形成共價(jià)鍵的H與另一個(gè)電負(fù)性很大的原子之間的作用力原子間通過(guò)共用電子對(duì)形成的化學(xué)鍵存在范圍分子或原子(稀有氣體)之間分子間或分子內(nèi)相鄰原子間特征無(wú)方向性和飽和性有方向性和飽和性有方向性和飽和性強(qiáng)度比較共價(jià)健____氫鍵____范德華力影響因素組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大形成氫鍵元素的電負(fù)性原子半徑對(duì)性質(zhì)的影響(1)影響物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)、溶解度等________性質(zhì)；(2)一般情況下，組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，熔、沸點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大而________(1)分子間氫鍵使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高；(2)若溶質(zhì)與溶劑之間能形成氫鍵，則物質(zhì)的溶解度增大；(3)有些物質(zhì)可形成分子內(nèi)氫鍵，此時(shí)的氫鍵使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)________(1)影響分子的化學(xué)性質(zhì)，鍵能越大，分子穩(wěn)定性________(2)影響共價(jià)晶體的熔、沸點(diǎn)，其熔、沸點(diǎn)隨共價(jià)鍵鍵能的增大而________4.鍵參數(shù)鍵參數(shù)定義對(duì)化學(xué)鍵的影響鍵能氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量，鍵能越大，化學(xué)鍵________鍵長(zhǎng)形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距鍵長(zhǎng)越短，共價(jià)鍵________鍵角在原子數(shù)超過(guò)2的分子中，兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角易錯(cuò)提醒：(1)氫鍵不是化學(xué)鍵，是一種特殊的分子間作用力。(2)氫鍵的鍵長(zhǎng)一般定義為A—H…B的長(zhǎng)度，而不是H…B的長(zhǎng)度。方法規(guī)律：鍵角的大小比較(1)先看雜化類型，如鍵角：CH4<BF3<CO2。(2)單鍵、雙鍵、三鍵的影響：三鍵－三鍵之間的排斥力>雙鍵－雙鍵之間的排斥力>單鍵－單鍵之間的排斥力。(3)雜化類型相同，中心原子孤電子對(duì)數(shù)越多，鍵角越小。如鍵角：CH4>NH3>H2O；NH4+>NH3；H3O＋>H2(4)雜化類型和孤電子對(duì)數(shù)均相同，中心原子的電負(fù)性越大，鍵角越大。如鍵角：NH3>PH3>AsH3。(5)雜化類型和孤電子對(duì)數(shù)相同，配位原子電負(fù)性越大，鍵角越小。如鍵角：NF3<NH3。5．分子性質(zhì)(1)分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系(2)溶解性①“相似相溶”規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑，若存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。③若物質(zhì)與溶劑間能夠形成氫鍵，物質(zhì)在該溶劑中的溶解度較大。高考真題演練1.[2021·全國(guó)甲35(1)(2)(3)](1)太陽(yáng)能電池板主要材料為單晶硅或多晶硅。Si的價(jià)電子的電子排布式為_(kāi)___________；單晶硅的晶體類型為_(kāi)_______。SiCl4是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體，其中Si采取的雜化類型為_(kāi)_______。SiCl4可發(fā)生水解反應(yīng)，機(jī)理如下：含s、p、d軌道的雜化類型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中間體SiCl4(H2O)中Si采取的雜化類型為_(kāi)_______(填標(biāo)號(hào))。(2)CO2分子中存在________個(gè)σ鍵和________個(gè)π鍵。(3)甲醇的沸點(diǎn)(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH，7.6℃)之間，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2．[2021·全國(guó)乙卷，35(2)(3)](2)三價(jià)鉻離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中提供電子對(duì)形成配位鍵的原子是________，中心離子的配位數(shù)為_(kāi)_______。(3)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中配體分子NH3、H2O以及分子PH3的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的鍵角如下圖所示。PH3中P的雜化類型是________，NH3的沸點(diǎn)比PH3的________，原因是________________________________________________________________________________________。H2O的鍵角小于NH3的，分析原因________________________________________________________________________。3．[2021·山東卷，16(3)]Xe是第五周期的稀有氣體元素，與F形成的XeF2室溫下易升華。XeF2中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為_(kāi)_______，下列對(duì)XeF2中心原子雜化方式推斷合理的是________(填標(biāo)號(hào))。A．spB．sp2C．sp3D．sp3d4．[2020·全國(guó)卷Ⅱ]Ti的四鹵化物熔點(diǎn)如下表所示，TiF4熔點(diǎn)高于其他三種鹵化物，自TiCl4至TiI4熔點(diǎn)依次升高，原因是________________________________。化合物TiF4TiCl4TiBr4TiI4熔點(diǎn)/℃377－24.1238.31555.[2020·山東卷，17(1)(3)](1)常溫常壓下SnCl4為無(wú)色液體，SnCl4空間構(gòu)型為_(kāi)_______，其固體的晶體類型為_(kāi)_______。(3)含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過(guò)螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Cd2＋配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示，1mol該配合物中通過(guò)螯合作用形成的配位鍵有________mol，該螯合物中N的雜化方式有________種。6．[2020·全國(guó)卷Ⅲ，35(2)(3)](2)NH3BH3分子中，N—B化學(xué)鍵稱為_(kāi)_______鍵，其電子對(duì)由________提供。氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣：3NH3BH3+6在該反應(yīng)中，B原子的雜化軌道類型由________變?yōu)開(kāi)_______。(3)NH3BH3分子中，與N原子相連的H呈正電性(Hδ＋)，與B原子相連的H呈負(fù)電性(Hδ－)，電負(fù)性大小順序是________。7．[2020·浙江7月選考，26](1)氣態(tài)氫化物熱穩(wěn)定性HF大于HCl的主要原因是________________________________________________________________________。(2)CaCN2是離子化合物，各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，CaCN2的電子式是______________。(3)常溫下，在水中的溶解度乙醇大于氯乙烷，原因是______________________________________?？键c(diǎn)題組針對(duì)練題組一微粒作用與分子性質(zhì)1.關(guān)于鍵長(zhǎng)、鍵能和鍵角，下列說(shuō)法不正確的是()A．鍵角的大小與鍵長(zhǎng)、鍵能的大小無(wú)關(guān)B．鍵長(zhǎng)的大小與成鍵原子的半徑和成鍵數(shù)目有關(guān)C．鍵能越大，鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，共價(jià)化合物越穩(wěn)定D．鍵角是描述分子立體結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)2．一水合甘氨酸鋅是一種礦物類飼料添加劑，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．基態(tài)Zn原子的價(jià)電子排布式是3d104s2B．該物質(zhì)中存在的化學(xué)鍵有配位鍵、共價(jià)鍵、氫鍵C．該物質(zhì)中部分元素的第一電離能N>O>CD．甘氨酸易溶于水，原因是甘氨酸和水都是極性分子，且甘氨酸分子中的羧基和氨基都能與水形成分子間氫鍵3．氫氣是清潔能源之一，解決氫氣的存儲(chǔ)問(wèn)題是當(dāng)今科學(xué)界需要攻克的課題。C16S8是新型環(huán)烯類儲(chǔ)氫材料，利用物理吸附的方法來(lái)儲(chǔ)存氫分子，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示，下列相關(guān)說(shuō)法正確的是()A．C16S8的熔點(diǎn)由所含的化學(xué)鍵鍵能決定B．C16S8完全燃燒的產(chǎn)物均為極性分子C．分子中的σ鍵和π鍵的數(shù)目比為4∶1D．C16S8儲(chǔ)氫時(shí)與H2間的作用力為氫鍵題組二“三大”理論與微粒構(gòu)型4.砷化氫(AsH3)是一種無(wú)色、可溶于水的氣體，其分子構(gòu)型是三角錐形。下列關(guān)于AsH3的敘述中正確的是()A．AsH3分子中有未成鍵的電子對(duì)B．AsH3是非極性分子C．AsH3是強(qiáng)氧化劑D．AsH3分子中的As—H鍵是非極性鍵5．氮是典型非金屬元素，其單質(zhì)及化合物在生活和生產(chǎn)中具有廣泛的用途。回答下列問(wèn)題：(1)磷元素和氮元素同主族，基態(tài)磷原子有______個(gè)未成對(duì)電子，白磷的分子式為P4，其結(jié)構(gòu)如圖甲所示?？茖W(xué)家目前合成了N4分子，分子中氮原子的雜化軌道類型為_(kāi)_______，N—N—N鍵角為_(kāi)_____；N4分解后產(chǎn)生N2并釋放大量能量，推測(cè)其可能的用途為_(kāi)___________________________________。(2)NH3和Zn2＋可形成[Zn(NH3)6]2＋，其部分結(jié)構(gòu)如圖乙所示。①NH3的空間構(gòu)型為_(kāi)_______。②[Zn(NH3)6]2＋中存在的化學(xué)鍵類型有________；NH3分子中H—N—H鍵角為107°，判斷[Zn(NH3)6]2＋中H—N—H鍵角________107°(填“＞”“＜”或“＝”)。③肼(N2H4)可視為NH3分子中的一個(gè)氫原子被—NH2取代形成的另一種氮的氫化物。與N2H4互為等電子體的分子有____________。(6．(1)乙二胺H2NCH2CH2NH2(2)元素As與N同族。預(yù)測(cè)As的氫化物分子的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)_______，其沸點(diǎn)比NH3的________(填“高”或“低”)，其判斷理由是______________________________________。(3)與甲苯()的相對(duì)分子質(zhì)量相近，但苯胺的熔點(diǎn)(－5.9℃)、沸點(diǎn)(184.4℃)分別高于甲苯的熔點(diǎn)(－95.0℃)、沸點(diǎn)(110.6℃)，原因是________________________________________。NH4H2PO4中，P的________雜化軌道與O的2p軌道形成________鍵。NH4H2PO4和LiFePO4屬于簡(jiǎn)單磷酸鹽，而直鏈的多磷酸鹽則是一種復(fù)雜磷酸鹽，如：焦磷酸鈉、三磷酸鈉等。焦磷酸根離子、三磷酸根離子如下圖所示：這類磷酸根離子的化學(xué)式可用通式表示為_(kāi)_______(用n代表P原子數(shù))。4SO42-的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)_______；Cu2＋與OH－反應(yīng)能生成?？箟难岬姆肿咏Y(jié)構(gòu)如圖所示，分子中碳原子的軌道雜化類型為_(kāi)_______；推測(cè)抗壞血酸在水中的溶解性：________(填“難溶于水”或“易溶于水”知識(shí)點(diǎn)四晶體類型與微粒間作用力一、物質(zhì)的聚集狀態(tài)和晶胞1．物質(zhì)的聚集狀態(tài)(1)常見(jiàn)物質(zhì)的聚集狀態(tài)有________、________、________、________、________、非晶態(tài)、________、________等。(2)固體有晶體和非晶體之分，絕大多數(shù)________都是晶體，只有如________、________之類的物質(zhì)屬于非晶體。(3)晶體具有________性、________性。(4)獲取晶體的途徑有①________________、②________________________________、③________________等。2．晶胞及計(jì)算(1)晶胞晶胞是描述晶體結(jié)構(gòu)的基本單元。常規(guī)的晶胞都是平行六面體，整塊晶體可以看成是數(shù)量巨大的晶胞“無(wú)隙并置”而成。所謂“無(wú)隙”，是指__________________________；所謂“并置”，是指______________________________。平行六面體形的晶胞是__________個(gè)頂角相同，三套各__________根平行棱分別相同，三套各__________個(gè)平行面分別相同的最小平行六面體。(2)晶胞中微粒數(shù)的計(jì)算方法——均攤法(切割法)①原則：晶胞任意位置上的一個(gè)微粒如果被n個(gè)晶胞所共有，那么每個(gè)晶胞對(duì)這個(gè)微粒分得的份額為1n②方法③圖示特別提醒：使用均攤法(切割法)時(shí)，要注意晶胞的形狀，分析任意位置上的一個(gè)粒子被幾個(gè)晶胞共用，如正六棱柱晶胞中，頂點(diǎn)、側(cè)棱、底面上的棱、面心上的微粒依次被6、3、4、2個(gè)晶胞所共有。二、金屬晶體和離子晶體1．金屬晶體(1)電子氣理論及應(yīng)用金屬原子與脫落下來(lái)的價(jià)電子形成遍布整塊晶體的“電子氣”，被所有原子所共用，從而把所有的金屬原子維系在一起。因此可將金屬晶體看作是一種“巨分子”。(2)電子氣理論可以解釋金屬的__________、__________、__________等性質(zhì)。2．離子晶體(1)典型離子晶體模型NaCl型CsCl型ZnS型CaF2型晶胞配位數(shù)及影響因素配位數(shù)684F－：4Ca2＋：8影響因素陽(yáng)離子與陰離子的半徑比越大，配位數(shù)________，另外配位數(shù)還與陰、陽(yáng)離子的________有關(guān)等密度計(jì)算(a為晶胞邊長(zhǎng)，NA為阿伏加德羅常數(shù))4×58.5g·168.5g·4×97g·4×78g·(2)晶格能①定義：氣態(tài)離子形成1mol離子晶體釋放的能量。晶格能是反映離子穩(wěn)定性的數(shù)據(jù)，可以用來(lái)衡量離子鍵的強(qiáng)弱，晶格能越大，離子鍵________。②影響因素：晶格能的大小與____________________、________________、________________有關(guān)。離子所帶電荷越多，半徑越小，晶格能________。③對(duì)離子晶體性質(zhì)的影響：晶格能越大，形成的離子晶體越________，而且熔點(diǎn)________，硬度________。三、共價(jià)晶體和分子晶體1．常見(jiàn)的共價(jià)晶體結(jié)構(gòu)分析晶體晶體結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)分析金剛石(晶體硅)(1)每個(gè)C與相鄰4個(gè)C以共價(jià)鍵結(jié)合，形成正四面體結(jié)構(gòu)，碳的雜化方式為sp3；(2)鍵角均為109°28′；(3)最小碳環(huán)由6個(gè)C組成且6個(gè)C不共面；(4)每個(gè)C參與4個(gè)C—C鍵的形成，C原子數(shù)與C—C鍵數(shù)之比為1∶2；(5)ρ＝8×12g·mol-1NA×a3(SiO2(1)每個(gè)Si原子與4個(gè)O以共價(jià)鍵結(jié)合，形成正四面體結(jié)構(gòu)；(2)每個(gè)正四面體占有1個(gè)Si，4個(gè)“12O”，因此二氧化硅晶體中Si、O的個(gè)數(shù)比為1∶2(3)最小環(huán)上有12個(gè)原子，即6個(gè)O，6個(gè)Si；(4)ρ＝4×61g·mol-1NA×a3(SiC、BP、AlN(1)每個(gè)原子與4個(gè)不同種類的原子形成正四面體結(jié)構(gòu)；(2)ρ(SiC)＝4×40g·molρ(BP)＝4×42g·molρ(AlN)＝4×41g·mol-1NA×a3(2.常見(jiàn)的分子晶體結(jié)構(gòu)分析晶體晶體結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)分析干冰(1)每8個(gè)CO2構(gòu)成1個(gè)立方體，在6個(gè)面的面心各有1個(gè)CO2；(2)每個(gè)CO2分子周圍緊鄰的分子有12個(gè)；(3)ρ＝4×44g·mol-1NA×a3(白磷ρ＝4×1244g·mol-1NA×a3(特別提醒：大多數(shù)分子晶體由于分子間作用力只是范德華力，采用密堆積的形式。以一個(gè)分子為中心，其周圍最多可以有12個(gè)緊鄰的分子，即配位數(shù)為12。但在冰中，每個(gè)水分子周圍緊鄰的水分子有4個(gè)水分子，這種結(jié)構(gòu)導(dǎo)致冰中分子間的空隙大，空間利用率降低，冰的密度比水的密度小。溫度升高時(shí)，部分氫鍵被破壞，空間利用率增大，密度增大。繼續(xù)升溫，分子振動(dòng)使空間利用率又減小，密度又增大。4℃時(shí)水的密度最大。3.過(guò)渡晶體和混合型晶體(1)純粹的典型晶體是不多的，大多數(shù)晶體是過(guò)渡晶體，四種晶體都有過(guò)渡型。(2)幾種氧化物的化學(xué)鍵中離子鍵的百分比氧化物Na2OMgOAl2O3SiO2離子鍵的百分?jǐn)?shù)/%62504133偏向離子晶體的過(guò)渡晶體在許多性質(zhì)上與純粹的離子晶體接近，通常當(dāng)作離子晶體處理，如Na2O等；偏向共價(jià)晶體的過(guò)渡晶體則當(dāng)作共價(jià)晶體處理，如Al2O3、SiO2等。(3)第三周期后幾種元素的氧化物都是分子晶體，離子鍵分?jǐn)?shù)更小，共價(jià)鍵不再貫穿整個(gè)晶體，而是局限于晶體微觀空間的一個(gè)個(gè)分子中。(4)石墨是混合型晶體的代表。石墨與金剛石的對(duì)比比較內(nèi)容金剛石石墨雜化方式最外層電子全部參與成鍵，采用sp3雜化每個(gè)原子均有一個(gè)未參與成鍵的p電子，采用sp2雜化鍵角109°28′120°作用力非極性鍵非極性鍵、范德華力(層間)最小環(huán)碳原子數(shù)66導(dǎo)電性不導(dǎo)電導(dǎo)電(未成鍵p軌道電子可以在一層中運(yùn)動(dòng)，但不能從一層跳躍到另一側(cè))硬度大硬度較小，層和層間可發(fā)生滑動(dòng)配位數(shù)43關(guān)系都是碳元素的單質(zhì)，互為同素異形體4.不同晶體的特點(diǎn)比較離子晶體金屬晶體分子晶體共價(jià)晶體概念陽(yáng)離子和陰離子通過(guò)離子鍵結(jié)合而形成的晶體通過(guò)金屬離子與自由電子之間的較強(qiáng)作用形成的晶體分子間以分子間作用力相結(jié)合的晶體相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合而形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體晶體微粒陰、陽(yáng)離子金屬陽(yáng)離子、自由電子分子原子微粒間作用力離子鍵金屬鍵分子間作用力共價(jià)鍵晶體舉例離子化合物除汞外的金屬單質(zhì)(1)所有的非金屬氫化物；(2)部分非金屬單質(zhì)；(3)部分非金屬氧化物；(4)幾乎所有的酸；(5)絕大多數(shù)有機(jī)物(1)某些單質(zhì)，如B、Si、Ge和灰錫；(2)某些非金屬化合物，如SiC、Si3N4等；物理性質(zhì)熔、沸點(diǎn)較高有的高(如鐵)、有的低(如汞)低很高硬度硬而脆有的大、有的小小很大溶解性一般情況下，易溶于極性溶劑(如水)，難溶于有機(jī)溶劑鈉等可與水、醇類、酸類反應(yīng)極性分子易溶于極性溶劑；非極性分子易溶于非極性溶劑不溶于任何溶劑5.晶體類別的判斷方法(1)依據(jù)構(gòu)成晶體的微粒和微粒間作用力判斷由陰、陽(yáng)離子形成的離子鍵構(gòu)成的晶體為離子晶體(當(dāng)成鍵的金屬元素和非金屬元素的電負(fù)性差超過(guò)1.7時(shí)，形成離子鍵，以離子鍵結(jié)合的晶體)；由原子形成的共價(jià)鍵構(gòu)成的晶體為共價(jià)晶體；由分子依靠分子間作用力形成的晶體為分子晶體；由金屬陽(yáng)離子、自由電子以金屬鍵構(gòu)成的晶體為金屬晶體。(2)依據(jù)物質(zhì)的分類判斷①活潑金屬氧化物和過(guò)氧化物(如K2O、Na2O2等)、強(qiáng)堿(如NaOH、KOH等)、絕大多數(shù)的鹽是離子晶體。②部分非金屬單質(zhì)、所有非金屬氫化物、部分非金屬氧化物、幾乎所有的酸、絕大多數(shù)有機(jī)物的晶體是分子晶體。③常見(jiàn)的單質(zhì)類共價(jià)晶體有金剛石、晶體硅、晶體硼等，常見(jiàn)的化合物類共價(jià)晶體有SiC、SiO2、AlN、BP、CaAs等。④金屬單質(zhì)、合金是金屬晶體。(3)依據(jù)晶體的熔點(diǎn)判斷不同類型晶體熔點(diǎn)大小的一般規(guī)律：共價(jià)晶體>離子晶體>分子晶體。金屬晶體的熔點(diǎn)差別很大，如鎢、鉑等熔點(diǎn)很高，銫等熔點(diǎn)很低。(4)依據(jù)導(dǎo)電性判斷①離子晶體溶于水和熔融狀態(tài)時(shí)均能導(dǎo)電。②共價(jià)晶體一般為非導(dǎo)體。③分子晶體為非導(dǎo)體，但分子晶體中的電解質(zhì)(主要是酸和強(qiáng)極性非金屬氫化物)溶于水時(shí)，分子內(nèi)的化學(xué)鍵斷裂形成自由移動(dòng)的離子，也能導(dǎo)電。④金屬晶體是電的良導(dǎo)體。(5)依據(jù)硬度和機(jī)械性能判斷一般情況下，硬度：共價(jià)晶體>離子晶體>分子晶體。金屬晶體多數(shù)硬度大，但也有較小的，且具有較好的延展性。6．晶體熔、沸點(diǎn)的比較(1)共價(jià)晶體原子半徑越小如熔點(diǎn)：金剛石>碳化硅>晶體硅。(2)離子晶體一般地說(shuō)，陰、陽(yáng)離子的電荷數(shù)越多，離子半徑越小，離子間的作用力就越強(qiáng)，離子晶體的熔、沸點(diǎn)就越高，如熔點(diǎn)：MgO>NaCl>CsCl。(3)分子晶體①分子間作用力越大，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高；具有分子間氫鍵的分子晶體熔、沸點(diǎn)反常得高，如H2O>H2Te>H2Se>H2S。②組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，熔、沸點(diǎn)越高，如SnH4>GeH4>SiH4>CH4。③組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對(duì)分子質(zhì)量接近)，分子的極性越大，其熔、沸點(diǎn)越高，如CO>N2。④在同分異構(gòu)體中，一般支鏈越多，熔、沸點(diǎn)越低，如正戊烷>異戊烷。(4)金屬晶體金屬離子半徑越小，所帶電荷數(shù)越多，其金屬鍵越強(qiáng)，熔、沸點(diǎn)就越高，如熔、沸點(diǎn)：Na<Mg<Al。四、超分子1．定義：超分子由兩種或兩種以上的分子通過(guò)__________形成的分子聚集體。此定義是廣義的，包括________。這種分子聚集體，有的是________的，有的是________的。2．特點(diǎn)：①________；②________。高考真題演練1.[2021·全國(guó)甲，35(4)]我國(guó)科學(xué)家發(fā)明了高選擇性的二氧化碳加氫合成甲醇的催化劑，其組成為ZnO/ZrO2固溶體。四方ZrO2晶胞如圖所示。Zr4＋離子在晶胞中的配位數(shù)是________，晶胞參數(shù)為apm、apm、cpm，該晶體密度為_(kāi)_______g·cm－3(寫出表達(dá)式)。在ZrO2中摻雜少量ZnO后形成的催化劑，化學(xué)式可表示為ZnxZr1－xOy，則y＝____________(用x表達(dá))。2．[2021·全國(guó)乙，35(4)]在金屬材料中添加AlCr2顆粒，可以增強(qiáng)材料的耐腐蝕性、硬度和機(jī)械性能。AlCr2具有體心四方結(jié)構(gòu)，如圖所示。處于頂角位置的是________原子。設(shè)Cr和Al原子半徑分別為rCr和rAl，則金屬原子空間占有率為_(kāi)_______%(列出計(jì)算表達(dá)式)。3．[2021·山東卷，16(4)]XeF2晶體屬四方晶系，晶胞參數(shù)如圖所示，晶胞棱邊夾角均為90°，該晶胞中有________個(gè)XeF2分子。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱為原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，如A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為12，12，12。已知Xe—F鍵長(zhǎng)為rpm，則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_(kāi)_________；晶胞中A、B4．[2021·河北卷，17(7)]分別用○、●表示H2PO4-和K＋，KH2PO4晶體的四方晶胞如圖(a)所示，圖(b)、圖(c)分別顯示的是H2PO4-①若晶胞底邊的邊長(zhǎng)均為apm、高為cpm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，晶體的密度為_(kāi)_______g·cm－3(寫出表達(dá)式)。②晶胞在x軸方向的投影圖為_(kāi)_______(填標(biāo)號(hào))。5．[2020·全國(guó)卷Ⅰ，節(jié)選]LiFePO4的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如(a)所示。其中O圍繞Fe和P分別形成正八面體和正四面體，它們通過(guò)共頂點(diǎn)、共棱形成空間鏈結(jié)構(gòu)。每個(gè)晶胞中含有LiFePO4的單元數(shù)有________個(gè)。電池充電時(shí)，LiFePO4脫出部分Li＋，形成Li1-xFePO4，結(jié)構(gòu)示意圖如(b)所示，則x＝________，n(Fe2＋)∶n(Fe3＋)6．[2020·全國(guó)卷Ⅱ，節(jié)選]一種立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的金屬鹵化物光電材料的組成為Pb2＋、I－和有機(jī)堿離子CH3NH3+，其晶胞如圖(b)所示。其中Pb2＋與圖(a)中__________的空間位置相同，有機(jī)堿CH3NH3+中，N原子的雜化軌道類型是________；若晶胞參數(shù)為anm，考點(diǎn)題組針對(duì)練題組一物質(zhì)的聚集狀態(tài)、晶體類型的判斷及性質(zhì)1.下列說(shuō)法不正確的是()A．液晶態(tài)介于晶體狀態(tài)和液態(tài)之間，液晶具有一定程度的晶體的有序性和液體的流動(dòng)性B．常壓下，0℃時(shí)冰的密度比水的密度小，水在4℃時(shí)密度最大，這些都與分子間的氫鍵有關(guān)C．金屬易導(dǎo)電、易導(dǎo)熱、有延展性、易銹蝕均能用金屬的電子氣理論解釋D．石墨晶體中既有共價(jià)鍵，又有金屬鍵還有范德華力，是一種混合晶體2．關(guān)于晶體的敘述中，正確的是()A．共價(jià)晶體中，共價(jià)鍵的鍵能越大，熔、沸點(diǎn)越高B．分子晶體中，分子間的作用力越大，該分子越穩(wěn)定C．分子晶體中，共價(jià)鍵的鍵能越大，熔、沸點(diǎn)越高D．某晶體溶于水后，可電離出自由移動(dòng)的離子，該晶體一定是離子晶體3．盧嘉錫與Gigtiere巧妙地利用尿素H2NCONH2和H2O2形成化合物H2NCONH2·H2O2，不但使H2O2穩(wěn)定下來(lái)，而且其結(jié)構(gòu)也沒(méi)有發(fā)生改變，得到了可供衍射實(shí)驗(yàn)的單晶體。已知H2O2的結(jié)構(gòu)式為H—O—O—H。下列說(shuō)法不正確的是A．H2NCONH2與H2O2是通過(guò)氫鍵結(jié)合的B．H2O2分子中只含共價(jià)鍵，不含離子鍵C．H2NCONH2·H2O2屬于離子化合物D．H2O2既有氧化性又有還原性4．砷化鎵是一種重要的半導(dǎo)體材料，熔點(diǎn)1238℃。它在600℃以下，能在空氣中穩(wěn)定存在，并且不被非氧化性的酸侵蝕。砷化鎵晶胞結(jié)構(gòu)如圖。下列說(shuō)法正確的是()A．砷化鎵是一種分子晶體B．砷化鎵中不存在配位鍵C．晶胞中Ga原子與As原子的數(shù)量比為4∶1D．晶胞中Ga與周圍等距且最近的As形成的空間構(gòu)型為正四面體題組二晶胞分析5.元素X的某價(jià)態(tài)離子X(jué)n＋中所有電子正好充滿K、L、M三個(gè)電子層，它與N3－形成的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A．Xn＋的核外電子數(shù)為18B．該晶體中陽(yáng)離子與陰離子的個(gè)數(shù)比為3∶1C．n＝1D．晶體中每個(gè)Xn＋周圍有2個(gè)等距離且最近的N3－6．我國(guó)以BeO、KBF4等為原料制備出了KBe2BO3F2晶體，該晶體可以通過(guò)直接倍頻實(shí)現(xiàn)深紫外激光輸出，且其深紫外倍頻性能優(yōu)越，其晶胞如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．構(gòu)成該晶體的非金屬元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镕>O>B>BeB．KBF4中的陰離子的中心原子的雜化類型為sp2C．根據(jù)元素周期表中元素所處的位置可推測(cè)BeO與Al2O3化學(xué)性質(zhì)相似D．該晶胞中的K＋有2個(gè)位于晶胞內(nèi)部，8個(gè)位于晶胞頂點(diǎn)，則該晶胞含2個(gè)KBe2BO3F2題組三晶體熔、沸點(diǎn)比較7.K和Cr屬于同一周期，且核外最外層電子構(gòu)型相同，但金屬K的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金屬Cr低，原因是________________________________________。8．CO2低壓合成甲醇反應(yīng)(CO2＋3H2=CH3OH＋H2O)中，所涉及的4種物質(zhì)中，沸點(diǎn)從高到低的順序?yàn)開(kāi)_______________________，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。題組四晶體的綜合考查9.由P、S、Cl、Ni等元素組成的新型材料有著廣泛的用途，試回答下列問(wèn)題：(1)基態(tài)Cl原子的核外電子排布式為_(kāi)_______。P、S、Cl的第一電離能由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______。(2)SCl2分子中中心原子的雜化軌道類型是________，該分子的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)_______。(3)已知NiO的晶體結(jié)構(gòu)如圖1所示，若NiO晶胞中A的坐標(biāo)為(0，0，0)，B的坐標(biāo)為(1，1，0)，則C的坐標(biāo)為_(kāi)_______。(4)一定溫度下，NiO晶體可以自發(fā)地分散并形成“單分子層”，可以認(rèn)為Ni2＋作密置單層排列，O2－填充其中(如圖2所示)，已知Ni2＋的半徑為am，則每平方米分散的該晶體的質(zhì)量為_(kāi)_______g(用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。10．黃銅礦(CuFeS2)是煉銅的最主要礦物?；鸱ㄒ睙掽S銅礦的過(guò)程中，其中一步反應(yīng)是2Cu2O＋Cu2S高溫6Cu＋SO2↑。試回答下列問(wèn)題：(1)Cu＋的最外層電子的軌道表示式為_(kāi)_________。Cu2O與Cu2S兩種物質(zhì)中熔點(diǎn)較高的是__________，原因?yàn)開(kāi)_______________________________________________________________________。(2)離子化合物CaC2的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示，該物質(zhì)的電子式為_(kāi)___________________________，一個(gè)晶胞中平均含有________個(gè)π鍵。(3)奧氏體是碳溶解在γ-Fe中形成的一種間隙固溶體，無(wú)磁性，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，則該物質(zhì)的化學(xué)式為_(kāi)_______，若該晶體密度為dg·cm－3，則該晶胞中距離最近的兩個(gè)碳原子間的距離為_(kāi)_______pm(設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，寫出計(jì)算式即可)。詳解答案二輪專題復(fù)習(xí)戰(zhàn)略·化學(xué)(新教材)專題五物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí)點(diǎn)一高考真題演練1．解析：原子半徑：Al>S>N>H，A項(xiàng)錯(cuò)誤；H和N可形成NH3和N2H4等化合物，B項(xiàng)錯(cuò)誤；Al2O3是典型的兩性氧化物，與強(qiáng)酸和強(qiáng)堿均能反應(yīng)生成鹽和水，C項(xiàng)錯(cuò)誤；H、N、S三種元素形成的(NH4)2S為離子化合物，既含離子鍵又含共價(jià)鍵，D項(xiàng)正確。答案：D2．解析：氧原子半徑小于硫原子半徑，而Mg、Al、Si的原子半徑依次減小且均比同周期的硫原子半徑大，因此原子半徑：Mg>Al>Si>O，A項(xiàng)錯(cuò)誤；Mg元素的金屬性較強(qiáng)而O元素的非金屬性很強(qiáng)，二者之間形成的化學(xué)鍵是離子鍵，B項(xiàng)正確；鋁是導(dǎo)體而Si是半導(dǎo)體，故前者導(dǎo)電性強(qiáng)于后者，C項(xiàng)錯(cuò)誤；硅酸的酸性弱于碳酸，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：B3．解析：Z的最外層電子數(shù)為K層的一半，則Z的最外層電子數(shù)為1，又W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，則Z不可能為氫、鋰元素，故Z為第三周期的Na元素。Y的原子序數(shù)等于W與X的原子序數(shù)之和，且Y的原子序數(shù)小于11，又W與X可形成原子個(gè)數(shù)比為2∶1的18e－分子，分析可知N2H4符合題意，故W為氫元素、X為氮元素，則Y為氧元素。Z、X、Y的簡(jiǎn)單離子核外電子排布相同，核電荷數(shù)越大，離子半徑越小，即簡(jiǎn)單離子半徑：X>Y>Z，A錯(cuò)誤；W與Y能形成H2O2，既含有極性鍵又含有非極性鍵，B正確；X和Y形成的最簡(jiǎn)單氫化物分別為NH3和H2O，常溫下，NH3為氣態(tài)，H2O為液態(tài)，故H2O的沸點(diǎn)更高，C錯(cuò)誤；由氫、氮、氧三種元素所組成的化合物NH3·H2O的水溶液呈堿性，D錯(cuò)誤。答案：B4．解析：Y位于第三周期，且最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)的代數(shù)和為6，則Y是Cl元素，由X、Y形成的陰離子和陽(yáng)離子知，X與Y容易形成共價(jià)鍵，根據(jù)化合物的形式知X是P元素。P與Cl在同一周期，則P半徑大，即X>Y，A項(xiàng)不符合題意；兩者對(duì)應(yīng)的簡(jiǎn)單氫化物分別是PH3和HCl，半徑是P3－>Cl－，所以PH3的失電子能力強(qiáng)，還原性強(qiáng)，即X>Y，B項(xiàng)不符合題意；同周期元素從左往右，金屬性減弱，非金屬性增強(qiáng)，各元素對(duì)應(yīng)的金屬單質(zhì)還原性減弱，非金屬單質(zhì)的氧化性增強(qiáng)，所以Cl2的氧化性最強(qiáng)，C項(xiàng)不符合題意；同一周期，從左到右，第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢(shì)，第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素的第一電離能；所以第三周期第一電離能從小到大依次為Na、Al、Mg、Si、S、P、Cl，所以有5種，D項(xiàng)符合題意。答案：D5．解析：煤油來(lái)源于石油的分餾，屬于化石燃料，是不可再生能源，A錯(cuò)誤；H2燃燒過(guò)程中化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能和光能，B錯(cuò)誤；20Ne的質(zhì)量數(shù)為20，C正確；質(zhì)子數(shù)相同、中子數(shù)不同的同一元素的不同核素互為同位素，3He、3H的質(zhì)子數(shù)分別為2、1，二者質(zhì)子數(shù)不同，不互為同位素，D錯(cuò)誤。答案：C6．解析：X的原子核內(nèi)只有1個(gè)質(zhì)子，則X為H；元素Y、Z、W原子序數(shù)依次增大，且均位于X的下一周期，再根據(jù)題給麻醉劑分子結(jié)構(gòu)式中各原子的成鍵情況，可知Y、Z、W分別為C、O、F；元素E的原子比W原子多8個(gè)電子，E為Cl。XEZ4為HClO4，是一種強(qiáng)酸，A說(shuō)法正確；非金屬性：F>O>C，即W>Z>Y，B說(shuō)法正確；電子層數(shù)多的原子半徑大，當(dāng)電子層數(shù)相同時(shí)，核電荷數(shù)大的原子半徑小，則原子半徑：Cl>C>F，即E>Y>W，C說(shuō)法錯(cuò)誤；OF2中F為－1價(jià)，O為＋2價(jià)，D說(shuō)法正確。答案：C7．解析：根據(jù)元素Y在化合物中呈＋1價(jià)及ZNX+01n―→P7Y＋24He可知，X為B元素、Y為L(zhǎng)i元素。H3BO3為弱酸，可用于中和濺在皮膚上的NaOH溶液，A正確；Li單質(zhì)在空氣中燃燒的產(chǎn)物是Li2O，B錯(cuò)誤；B元素與H元素可形成多種共價(jià)化合物，如B2H6、答案：A8．解析：由題圖和題意可知，X和Z分別是F、Cl；又Y原子序數(shù)為W原子價(jià)電子數(shù)的3倍且題給化合物中Y、W分別可形成5、3個(gè)共價(jià)鍵，故W、Y分別為N、P。F只有－1、0兩種價(jià)態(tài)，沒(méi)有最高正價(jià)，A錯(cuò)誤；HCl為強(qiáng)酸，HF為弱酸，B錯(cuò)誤；根據(jù)元素周期律可知，四種元素原子半徑由大到小的順序?yàn)镻>Cl>N>F，即Y>Z>W>X，C正確；Cl、N、H三種元素可形成離子化合物NH4Cl，其既含有離子鍵又含有共價(jià)鍵，D正確。答案：CD9．解析：Cr是24號(hào)元素，基態(tài)Cr原子核外電子排布式為[Ar]3d54s1，3d和4s軌道均處于半充滿狀態(tài)，此時(shí)體系總能量低，A項(xiàng)正確；4s電子能量較高，但其并不總是在比3s電子離核更遠(yuǎn)的地方運(yùn)動(dòng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)镃r原子半徑小于K，故電負(fù)性比鉀高，原子對(duì)鍵合電子的吸引力比鉀大，C項(xiàng)正確。答案：AC10．解析：(1)基態(tài)F原子共有9個(gè)核外電子，則每個(gè)電子都有對(duì)應(yīng)的軌道和自旋狀態(tài)，所以核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有9種。(2)①在KH2PO4的四種組成元素各自所能形成的簡(jiǎn)單離子分別為H＋(或H－)、O2－、K＋和P3－，其中核外電子排布相同的是K＋和P3－。②對(duì)于基態(tài)的磷原子，其價(jià)電子排布式為3s23p3，其中3s軌道的2個(gè)電子自旋狀態(tài)相反，自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為0；根據(jù)洪特規(guī)則可知，其3p軌道的3個(gè)電子的自旋狀態(tài)相同，因此，基態(tài)磷原子的價(jià)電子的自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為＋32或－3答案：(1)9(2)①K＋和P3－②＋32或－11．解析：由化合物XW3與WZ相遇會(huì)產(chǎn)生白煙，可知XW3和WZ分別是NH3和HCl，即W是H元素，X是N元素，Z是Cl元素；再根據(jù)四種元素的核外電子總數(shù)滿足X＋Y＝W＋Z，可知Y是Na元素。A項(xiàng)，Na(Y)是金屬元素，其非金屬性不可能大于Cl(Z)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，原子半徑：Na(Y)＞Cl(Z)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，N(X)元素的含氧酸不全為強(qiáng)酸，如HNO2是弱酸，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，Na(Y)的氧化物的水化物為NaOH，是強(qiáng)堿，正確。答案：D12．解析：本題考查化學(xué)用語(yǔ)的正確描述，考查的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)是證據(jù)推理與模型認(rèn)知。中子數(shù)為9的氮原子的質(zhì)量數(shù)為16，可表示為716N，A項(xiàng)錯(cuò)誤；N2的電子式為∶N??N∶，B項(xiàng)錯(cuò)誤；Cl原子最外層有7個(gè)電子，兩個(gè)氯原子間可以形成一個(gè)共用電子對(duì)，C項(xiàng)正確；Cl－最外層達(dá)到8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)示意圖為，D答案：C考點(diǎn)題組針對(duì)練1．答案：(1)√(2)√(3)×(4)√(5)√(6)×(7)×(8)√(9)√(10)×(11)√(12)×(13)√2．解析：15N中15為原子的質(zhì)量數(shù)，而不是質(zhì)子數(shù)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；一個(gè)N原子中含有7個(gè)電子，N5+包含5個(gè)N原子且構(gòu)成中失去一個(gè)電子，故其中含34個(gè)電子，B項(xiàng)錯(cuò)誤；NH4Cl中包含離子鍵和共價(jià)鍵，由題給信息：NH5為離子化合物，結(jié)構(gòu)與NH4Cl相似可知，NH5既含離子鍵，又含共價(jià)鍵，C項(xiàng)正確；NH4+的電子式表示錯(cuò)誤，NH5答案：C3．解析：根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)推斷元素的思路：M能形成6個(gè)共用電子對(duì)表明M最外層有6個(gè)電子，位于第ⅥA族，Y能形成1個(gè)雙鍵且原子序數(shù)為M的一半，則Y為8號(hào)元素O，M是16號(hào)元素S，W和Z分別形成1個(gè)單鍵，故Z為H或第ⅦA族元素，結(jié)合Y、Z、M原子序數(shù)依次增大知，Z為F；該化合物中X形成3個(gè)單鍵且滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，又其原子序數(shù)小于O，則X為N；W是原子序數(shù)小于N且可形成一個(gè)單鍵的H。N和O形成的常見(jiàn)的氧化物有NO、NO2、N2O4、N2O5等，A正確；H位于第ⅠA族，F(xiàn)位于第ⅦA族，B錯(cuò)誤；非金屬性F＞O＞N，C正確；分子間氫鍵導(dǎo)致水的沸點(diǎn)高于硫化氫，D正確。答案：B4答案：（1）（2）（3）（4）知識(shí)點(diǎn)二核心知識(shí)再現(xiàn)二、1．(1)ns1ns2np6(2)增大大小減小2．(1)增大減小高考真題演練1．解析：甲醇可看成是甲烷中的一個(gè)氫原子被羥基取代得到的，為四面體結(jié)構(gòu)，是由極性鍵組成的極性分子，A項(xiàng)正確；N2H4中N原子的雜化方式為sp3，不是平面形，B項(xiàng)錯(cuò)誤；N2H4分子中連接N原子的H原子數(shù)多，存在氫鍵的數(shù)目多，而偏二甲肼[(CH3)2NNH2]只有一端可以形成氫鍵，另一端的兩個(gè)甲基基團(tuán)比較大，影響了分子的排列，沸點(diǎn)較N2H4的低，C項(xiàng)正確；CH3OH為四面體結(jié)構(gòu)，－OH結(jié)構(gòu)類似于水的結(jié)構(gòu)，(CH3)2NNH2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，兩者分子中C、O、N雜化方式均為sp3，D項(xiàng)正確。答案：B2．解析：(1)電負(fù)性一定程度上相當(dāng)于得電子能力，半徑越小，得電子能力越強(qiáng)，電負(fù)性越大，半徑由小到大的順序?yàn)镕、O、Cl，所以電負(fù)性大小順序?yàn)镕>O>Cl；根據(jù)VSEPR理論，OF2的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2＋6-1×22＝4，去掉2對(duì)孤對(duì)電子，知OF2分子的空間構(gòu)型是角形；OF2和Cl2O都是分子晶體，結(jié)構(gòu)相似，Cl2O的相對(duì)分子質(zhì)量大，Cl解析：(2)①由題表中鍵能關(guān)系可知3倍的N—N鍵的鍵能小于NN鍵的鍵能，而3倍的P—P鍵的鍵能大于PP鍵的鍵能，所以氮以N2中的NN形式存在更穩(wěn)定，磷以P4中的P—P鍵形式存在更穩(wěn)定。②由KH2PO2為正鹽，可知H3PO2中只含一個(gè)羥基氧，所以H3PO2的結(jié)構(gòu)式為，其中P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5＋12×(5－1×3－2×2)＝4，則P的雜化方式為sp3。③PO43-的原子數(shù)為5，價(jià)電子數(shù)為32，總電子數(shù)為50，則與PO43-答案：(1)F>O>Cl角(V)形低于OF2和Cl2O都是分子晶體，結(jié)構(gòu)相似，Cl2O的相對(duì)分子質(zhì)量大，Cl2O的熔、沸點(diǎn)高(2)①3倍的N—N鍵的鍵能小于NN鍵的鍵能，而3倍的P—P鍵的鍵能大于PP鍵的鍵能②sp3③SiF43．解析：Li和Na均為第ⅠA族元素，由于Na電子層數(shù)多，原子半徑大，故Na比Li容易失去最外層電子，即I1(Li)>I1(Na)。Li、Be、B均為第二周期元素，隨原子序數(shù)遞增，第一電離能有增大的趨勢(shì)，而B(niǎo)e的2s能級(jí)處于全充滿狀態(tài)，較難失去電子，故第一電離能Be比B大。答案：Na與Li同族，Na電子層數(shù)多，原子半徑大，易失電子Li、Be、B同周期，核電荷數(shù)依次增加，Be為1s22s2全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，第一電離能最大，與Li相比，B核電荷數(shù)大，原子半徑小，較難失去電子，第一電離能較大4．解析：元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，所以Ca、Ti、O三種元素中，O電負(fù)性最大，Ca的金屬性強(qiáng)于Ti，則Ti的電負(fù)性強(qiáng)于Ca；陰、陽(yáng)離子間的作用力為離子鍵；距離Ca2＋最近的為O2－，共有12個(gè)O2－與位于體心處的Ca2＋距離相等且最近，故Ca2＋的配位數(shù)為12。答案：O>Ti>Ca離子鍵125．解析：根據(jù)同一周期從左到右主族元素的原子半徑依次減小，可知H、B、N中原子半徑最大的是B。元素周期表中B與Si(硅)處于對(duì)角線上，二者化學(xué)性質(zhì)相似。答案：BSi(硅)考點(diǎn)題組針對(duì)練1．解析：一般元素的非金屬性強(qiáng)，其單質(zhì)的氧化性強(qiáng)，同主族元素從上到下，非金屬性逐漸減弱，則Cl2、Br2、I2的氧化性逐漸減弱，A合理；元素