TCNIA-鈉離子電池用正極材料 銅鐵錳酸鈉編制說明

協(xié)會標準《鈉離子電池用正極材料銅鐵錳酸鈉》編制說明（送審稿）《鈉離子電池用正極材料銅鐵錳酸鈉》編制組編寫單位：天津巴莫科技有限責任公司2024年10月一、工作簡況1.1任務來源根據(jù)工信部《關(guān)于下達2023年第四批協(xié)會標準制修訂計劃的通知》（中色協(xié)科字〔2023)95號）精神，由天津巴莫科技有限責任公司負責起草制定《鈉離子電池用正極材料銅鐵錳酸鈉》團體標準，項目計劃號：2023-034-T/CNIA，計劃完成年限2024年。1.2主起草單位簡介天津巴莫科技有限責任公司（簡稱“巴莫科技”）成立于2002年8月，注冊資本20731.9289萬元，是主要從事高端綠色環(huán)保鋰離子電池正極材料的研究、開發(fā)與產(chǎn)業(yè)化的科技領(lǐng)軍企業(yè)。歷經(jīng)二十余年的發(fā)展，公司已成為技術(shù)力量領(lǐng)先、生產(chǎn)規(guī)模較大、國內(nèi)綜合實力較強的鋰離子電池材料研發(fā)、生產(chǎn)中心，總體產(chǎn)能達到10萬噸/年，產(chǎn)能及銷量均位于國內(nèi)正極材料行業(yè)領(lǐng)先水平。巴莫科技建有國家企業(yè)技術(shù)中心、博士后科研工作站、天津市先進鋰離子電池材料企業(yè)重點實驗室、天津市工程研究中心等科研平臺，研發(fā)實力雄厚；并榮獲國家高新技術(shù)企業(yè)、國家技術(shù)創(chuàng)新示范企業(yè)、國家工業(yè)產(chǎn)品綠色設(shè)計示范企業(yè)、國家知識產(chǎn)權(quán)示范企業(yè)、國家專精特新“小巨人”企業(yè)等榮譽和資質(zhì)；公司在天津市高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)園區(qū)和四川成都成阿工業(yè)園區(qū)兩地擁有國內(nèi)智能化水平高、綜合實力強的鋰離子電池材料產(chǎn)業(yè)化基地。公司主要產(chǎn)品為鋰離子電池正極材料，包括高鎳正極材料、三元正極材料及氧化鈷鋰正極材料，被廣泛應用于新能源汽車、無人機、電動工具、高端智能手機及便攜式電子設(shè)備等領(lǐng)域。公司目前累計獲得專利274件，負責和參加起草制訂國家標準、行業(yè)標準17余項。公司牽頭或參與起草《鋰離子電池電極材料導電性測試方法》、《鋰離子電池電極材料電化學性能測試方法》、《鋰離子電池正極材料游離鋰的測試方法》、《鈉離子電池正極材料電化學性能測試首次放電比容量和首次充放電效率測試方法》等標準，成為行業(yè)技術(shù)標準的重要制訂者。1.3主要參加單位和工作組成員及其工作本文件起草單位有：天津巴莫科技有限責任公司、格林美股份有限公司、北京當升材料科技股份有限公司、天津國安盟固利新材料科技股份有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、蜂巢能源科技有限公司、浙江華友鈷業(yè)股份有限公司、萬華化學集團股份有限公司、湖南長遠鋰科股份有限公司、巴斯夫杉杉電池材料有限公司等。其中天津巴莫科技有限責任公司負責調(diào)研鈉電行業(yè)對銅鐵錳酸鈉的各項指標控制、生產(chǎn)和用戶需求情況，根據(jù)了解的實際情況編寫標準文本和標準編制說明，同時將標準在行業(yè)內(nèi)廣泛征求意見，并對收集的意見進行匯總處理，綜合比較后形成科學統(tǒng)一的產(chǎn)品技術(shù)要求，帶領(lǐng)編制組完成標準的編制工作。格林美股份有限公司、北京當升材料科技股份有限公司、天津國安盟固利新材料科技股份有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、蜂巢能源科技有限公司、浙江華友鈷業(yè)股份有限公司、萬華化學集團股份有限公司、湖南長遠鋰科股份有限公司、巴斯夫杉杉電池材料有限公司等積極參與本標準的調(diào)研工作，為標準編制提供了大量的實測數(shù)據(jù)，并對標準的征求意見稿提出了修改意見，為本標準的編制工作提供有力支撐。1.4主要工作過程天津巴莫科技有限責任公司在接到本文件制訂任務后，立即組織骨干人員成立了標準編制組，制定了該產(chǎn)品的各項指標調(diào)研表并初步確認范圍。主要工作過程經(jīng)歷以下階段：1.4.1立項階段2023年3月，天津巴莫科技有限責任公司向全國有色金屬標準化技術(shù)委員會粉末冶金分會(SAC/TC243/SC4)提交團體標準《鈉離子電池用正極材料銅鐵錳酸鈉》項目建議書。2023年8月28日，工業(yè)和信息化部辦公廳印發(fā)《關(guān)于下達2023年第四批協(xié)會標準制修訂計劃的通知》（中色協(xié)科字[2023]95號），團體標準《鈉離子電池用正極材料銅鐵錳酸鈉》成功立項。1.4.2起草階段2024年4月10日，全國有色金屬標準化技術(shù)委員會在組織召開了有色金屬標準工作會議。來自天津巴莫科技有限責任公司、格林美股份有限公司、北京當升材料科技股份有限公司、天津國安盟固利新材料科技股份有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、蜂巢能源科技有限公司、浙江華友鈷業(yè)股份有限公司、萬華化學集團股份有限公司、湖南長遠鋰科股份有限公司、巴斯夫杉杉電池材料有限公司的代表參加了會議。會議明確了由天津巴莫科技有限責任公司落實《鈉離子電池用正極材料銅鐵錳酸鈉》修訂編制工作，組織成立了行業(yè)標準編制組，對目標任務進行了分解，明確成員的任務要求，制定工作計劃和進度安排。標準編制組工作成員通過各種渠道收集國內(nèi)外鋰電行業(yè)對銅鐵錳酸鈉的需求和使用情況，查閱了大量的國內(nèi)外相關(guān)文獻資料，同時結(jié)合目前國內(nèi)外銅鐵錳酸鈉的生產(chǎn)和用戶需求情況，于2024年4月形成了標準的討論稿草案和編制說明。1.4.3征求意見階段2024年4月10日，全國有色金屬標準化技術(shù)委員會組織召開有色金屬標準工作會議，對本標準進行了討論。會議中各單位代表就標準討論稿和編制說明進行討論。同時，全國有色金屬標準化技術(shù)委員會通過工作群、郵件向委員單位征求意見，并將征求意見資料在網(wǎng)站上發(fā)布，向社會公開征求意見。征求意見的單位包括主要生產(chǎn)、經(jīng)銷、使用、科研、檢驗等單位及大專院校，征求意見單位廣泛且具有代表性，征求意見時間大于2個月。2024年5月-6月，本編制組根據(jù)標準征求意見稿意見匯總處理表和討論會議紀要對標準文本進行完善，形成《鈉離子電池用正極材料銅鐵錳酸鈉》標準預審稿及其編制說明。2024年6月18~21日，2024年6月18日~21日，全國有色金屬標準化技術(shù)委員會在山東省煙臺市召開了有色金屬標準工作會議，來自全國有色金屬標準化委員會粉末冶金分技術(shù)委員會、格林美股份有限公司、北京當升材料科技股份有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、蜂巢能源科技有限公司、浙江華友鈷業(yè)股份有限公司、萬華化學集團股份有限公司、湖南長遠鋰科股份有限公司、巴斯夫杉杉電池材料有限公司等30余家單位參加了工作會議。對《鈉離子電池用正極材料銅鐵錳酸鈉》進行了預審。會議上對標準文本表述不當?shù)牡胤竭M行了修改，討論了產(chǎn)品技術(shù)要求和試驗方法。此次會議得到各參與單位的認可，一致認為經(jīng)過修改后的標準具備審定的條件。2024年8月，本編制組根據(jù)標準征求意見稿意見匯總處理表和預審會議紀要對標準文本進行完善，形成《鈉離子電池用正極材料銅鐵錳酸鈉》標準送審稿及其編制說明。1.4.4審查階段2024年10月X日~X日，全國有色金屬標準化技術(shù)委員會在江蘇省南京市召開了有色金屬標準工作會議，來自全國有色金屬標準化委員會粉末冶金分技術(shù)委員會、格林美股份有限公司、北京當升材料科技股份有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、蜂巢能源科技有限公司、浙江華友鈷業(yè)股份有限公司、萬華化學集團股份有限公司、湖南長遠鋰科股份有限公司、巴斯夫杉杉電池材料有限公司等30余家單位參加了工作會議。對《鈉離子電池用正極材料銅鐵錳酸鈉》標準的送審稿和編制說明進行了細致認真的討論。會議上各位專家對標準文本表述不當?shù)牡胤教岢隽藢氋F意見，且與會專家一致認為：本標準的修訂遵循了滿足客戶需求、技術(shù)內(nèi)容合理、檢驗方法可行的原則，充分考慮了生產(chǎn)企業(yè)、使用單位及相關(guān)各方的意見和建議。本標準的修訂將對銅鐵錳酸鈉產(chǎn)品的生產(chǎn)起到較強的規(guī)范和指導作用，達到了國內(nèi)先進水平。建議編制組按本次專家意見修改后，形成行業(yè)標準報批稿上報。1.4.5報批階段202X年X月X日，標準編制組根據(jù)審查會議紀要對送審稿進行修改，形成最終的標準報批稿上報。二、標準編制原則和依據(jù)2.1編制原則2.1.1符合性本文件嚴格按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的要求進行編制。2.1.2適用性在鈉離子電池層狀氧化物正極材料中，鐵和錳元素不僅價格低廉，而且具有高的理論比容量；銅和鐵元素協(xié)同作用可以提高材料的平均放電電位。銅鐵錳酸鈉三元正極材料因其具有優(yōu)異的電化學循環(huán)性能和存儲穩(wěn)定性，是目前鈉離子電池正極材料的熱點之一。鐵和錳元素不僅價格低廉，而且具有高的理論比容量；銅和鐵元素協(xié)同作用可以提高材料的平均放電電位。銅鐵錳酸鈉三元正極材料因其具有優(yōu)異的電化學循環(huán)性能和存儲穩(wěn)定性，是目前鈉離子電池正極材料的熱點之一制備銅鐵錳酸鈉正極材料需使用氧化銅、氧化鐵和氧化錳作為前驅(qū)體，碳酸鈉為鈉源，通過高溫固相法合成。經(jīng)查詢相關(guān)資料，發(fā)現(xiàn)國內(nèi)尚無銅鐵錳酸鈉正極材料相關(guān)的國家標準或行業(yè)標準，行業(yè)內(nèi)無規(guī)范統(tǒng)一的銅鐵錳酸鈉正極材料的指標要求，這不僅會導致產(chǎn)品質(zhì)量不一，市場流通不便，更會影響到后續(xù)生產(chǎn)鈉離子電池的推廣應用。因此，在產(chǎn)業(yè)發(fā)展，標準先行的引導下，急需制定銅鐵錳酸鈉正極材料產(chǎn)品標準，以規(guī)范統(tǒng)一銅鐵錳酸鈉正極材料質(zhì)量指標控制要求，從而為鈉電正極材料行業(yè)生產(chǎn)企業(yè)提供選擇和標準指導，以便更好地促進鈉電行業(yè)發(fā)展，提升企業(yè)和社會經(jīng)濟效益。2021年10月工信部對《關(guān)于在我國大力發(fā)展鈉離子電池的提案》的答復，將在“十四五”相關(guān)規(guī)劃等政策文件中加強布局，從促進前沿技術(shù)攻關(guān)、完善配套政策、開拓市場應用等多方面著手，做好頂層設(shè)計，健全產(chǎn)業(yè)政策，統(tǒng)籌引導鈉離子電池產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展。2022年4月能源局和科技部發(fā)布的《“十四五”能源領(lǐng)域科技創(chuàng)新規(guī)劃》中“針對電網(wǎng)削峰填谷、集中式可再生能源并網(wǎng)等儲能應用場景，開展大容量長時儲能器件與系統(tǒng)集成研究，研發(fā)鈉離子電池新一代高性能儲能技術(shù)”的要求。2022年6月發(fā)改委、能源局、財政部等九部委發(fā)布《“十四五”可再生能源發(fā)展規(guī)劃》中“加強前瞻性研究，加快可再生能源前沿性、顛覆性開發(fā)利用技術(shù)攻關(guān)。研發(fā)儲備鈉離子電池高能量密度儲能技術(shù)”的要求。2022年科技部發(fā)布的《“十四五”國家重點研發(fā)計劃“儲能與智能電網(wǎng)技術(shù)”重點專項2022年度項目申報指南》中將鈉離子電池技術(shù)列為研發(fā)任務的要求。本文件的制定符合國家政策導向，符合目前國內(nèi)銅鐵錳酸鈉的生產(chǎn)和用戶需求情況。本文件規(guī)定的內(nèi)容遵循充分滿足市場要求原則、指導生產(chǎn)的原則，可以提高銅鐵錳酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)水平，促進相關(guān)技術(shù)的進步，為國內(nèi)相關(guān)產(chǎn)業(yè)提供技術(shù)指導，滿足用戶的需求，以規(guī)范行業(yè)的產(chǎn)品標準，促進鈉電正極材料行業(yè)的不斷發(fā)展。2.1.3先進性本文件規(guī)定的內(nèi)容遵循充分滿足市場要求原則、指導生產(chǎn)的原則，可以提高銅鐵錳酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)水平，促進相關(guān)技術(shù)的進步，為國內(nèi)相關(guān)產(chǎn)業(yè)提供技術(shù)指導，滿足用戶的需求，促進鋰電正極材料行業(yè)的不斷發(fā)展。2.2企業(yè)生產(chǎn)情況目前，鈉離子電池已逐步開始了從實驗室走向?qū)嵱没瘧玫碾A段，國內(nèi)外已有超過二十家企業(yè)正在進行鈉離子電池產(chǎn)業(yè)化的相關(guān)布局，并取得了重要進展，主要包括英國FARADION公司、法國NAIADES計劃團體、美國NatronEnergy公司、日本岸田化學、豐田、松下、三菱化學，以及我國的北京中科海鈉科技有限公司、浙江鈉創(chuàng)新能源有限公司、遼寧星空鈉電電池有限公司、廣東邦普、寧德時代、容百科技、湖北萬潤、蜂巢能源等。近年來層狀氧化物產(chǎn)能不斷增長，已成為目前鈉離子電池的主流正極材料。2.3主要指標質(zhì)量情況標準的主要技術(shù)要求根據(jù)銅鐵錳酸鈉研發(fā)及生產(chǎn)企業(yè)、科研單位的產(chǎn)品主要指標情況進行確定。銅鐵錳酸鈉主要研發(fā)及生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品主要指標情況見表1、表2，單位名稱由字母表示，征求意見過程持續(xù)調(diào)研。主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品的化學成分指標質(zhì)量情況化學成分（wt.%）企業(yè)1主元素含量Cu+Fe+Mn23.0~44.8Na17.0~23.0雜質(zhì)含量Cd≤0.02Cr≤0.02Pb≤0.02Si≤0.02S≤0.25主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品的物理性能指標質(zhì)量情況物理性能單位企業(yè)1pH值/≥13MI%0.0003殘鈉%2.0振實密度g/cm3≥1.4D10μm/D50μm3~15D90μm/D100μm/比表面積m2/g0.1~1.0三、標準主要內(nèi)容及說明3.1范圍本文件規(guī)定了銅鐵錳酸鈉的術(shù)語和定義、技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、運輸、貯存、隨行文件和訂貨單（或合同）內(nèi)容。本文件適用于鈉離子電池用正極材料銅鐵錳酸鈉。3.2規(guī)范性引用文件在標準的編制過程中，工作組成員查閱了大量的標準及文獻資料，根據(jù)文本內(nèi)容的編制需要，對下列文件進行了規(guī)范性引用：GB/T5162金屬粉末振實密度的測定GB/T5314粉末冶金用粉末取樣方法GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾·費休法（通用方法）GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9724化學試劑pH值測定通則GB/T19077粒度分布激光衍射法GB/T19587氣體吸附BET法測定固態(tài)物質(zhì)比表面積GB/T41704鋰離子電池正極材料檢測方法磁性異物含量和殘余堿含量的測定YS/T1006.2《鎳鈷錳酸鋰化學分析方法第2部分：鋰、鎳、鈷、錳、鈉、鎂、鋁、鉀、銅、鈣、鐵、鋅和硅量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》JCPDS50-60533.3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。3.4技術(shù)要求3.4.1化學成分本標準根據(jù)市場現(xiàn)有的銅鐵錳酸鈉，規(guī)定了主元素含量范圍。各類產(chǎn)品中基體成分含量同時采用基體中各元素合量和物質(zhì)的量分數(shù)兩種方式來計?；w中各元素合量是質(zhì)量分數(shù)之和，應滿足23.0-44.8%?；w中各元素物質(zhì)的量分數(shù)，根據(jù)需方對產(chǎn)品各元素比例的具體要求，物質(zhì)的量分數(shù)值公差應不大于±1。需方有特殊要求時，由供需雙方協(xié)商確定。需方有特殊要求時，按供需雙方協(xié)商的雜質(zhì)元素種類進行測試。產(chǎn)品的化學成分應符合表3的規(guī)定。銅鐵錳酸鈉的化學成分調(diào)研數(shù)據(jù)化學成份含量（質(zhì)量分數(shù)）/%主元素含量Na17~23Ni+Cu+Fe+Mn23.0~44.8雜質(zhì)元素含量Cd≤0.02Cr≤0.02Pb≤0.02Si≤0.02S≤0.25需方有特殊要求時，按供需雙方協(xié)商的雜質(zhì)元素種類進行測試?！緱l文說明】考慮后續(xù)鈉離子電池發(fā)展，銅錳鐵比例會類似鎳鈷錳酸鋰類鋰電正極材料存在多種產(chǎn)品類型，因此本標準僅以銅鐵錳合量作為控制指標。規(guī)定鈉含量的要求為17.0~23.0%。3.4.2外觀質(zhì)量產(chǎn)品的外觀一般為灰黑色粉末，顏色均一，無結(jié)塊。3.4.3水分含量銅鐵錳酸鈉的水份含量驗證數(shù)據(jù)1#樣品2#樣品3#樣品4#樣品5#樣品水分含量/%0.050.140.230.190.13產(chǎn)品中的水分含量應不大于0.20%?！緱l文說明】材料水分超標，會影響電池極片涂覆工藝，若多余水分進入電池中易引發(fā)安全問題，故應嚴格控制產(chǎn)品水分含量。行業(yè)內(nèi)各家企業(yè)的水分控制指標如表所示，各企業(yè)控制的水分指標差異較大，半數(shù)企業(yè)在0.1%以下，1個在0.1%以上，但是根據(jù)驗證實驗數(shù)據(jù)來看，部分樣品含水量在0.20%，左右考慮生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品情況及使用企業(yè)要求，因此選取最大值0.20%作為本文件的控制指標。3.4.4殘余鈉含量產(chǎn)品中的殘余鈉含量應不大于2.0%?！緱l文說明】正極材料在制備過程中通常采用較高的鈉配比，反應后殘余堿以氫氧化鈉和碳酸鈉等形式存在，對材料的性能和電池制備工藝有著重要的影響。材料中氫氧化鈉、碳酸鈉含量高時，制漿時粘度大，將影響材料的加工性能；與此同時，氫氧化鈉、碳酸鈉含量過高時制成的電池在高溫存儲時容易出現(xiàn)鼓脹現(xiàn)象從而導致材料容量下降和安全問題，因此需控制材料的氫氧化鈉、碳酸鈉含量的上限。考慮使用企業(yè)要求以及生產(chǎn)企業(yè)目前的工藝水平，規(guī)定銅鐵錳酸鈉中殘余鈉含量應不大于2.0%或由供需雙方協(xié)商確定。3.4.5磁性異物產(chǎn)品中的磁性異物含量應不大于0.0003%，或按照供需雙方要求確定測試方法及測試標準?！緱l文說明】磁性異物對電池性能影響很大，正極材料中殘留的磁性異物在電池中可能會刺穿隔膜，造成短路、自放電現(xiàn)象，嚴重降低電池的安全性，因此要嚴格控制正極材料中磁性異物的含量，根據(jù)客戶需要，銅鐵錳酸鈉中磁性異物含量應不大于0.0003%。3.4.6pH值產(chǎn)品的pH值應不大于13.0。3.4.7物理性能3.4.7.1晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)品的晶體結(jié)構(gòu)應符合JCPDS標準（50-6053），與標準圖譜相比無雜質(zhì)相檢出。3.4.7.2振實密度產(chǎn)品的振實密度應不小于1.4g/cm3。【條文說明】振實密度是衡量活性材料的一個重要指標，因為鋰離子電池的體積是有限的，振實密度不能過低，而振實密度上限則與產(chǎn)品種類有關(guān)，因此振實密度以單邊下限控制，根據(jù)調(diào)研結(jié)果要求不小于1.4g/cm3。3.4.7.3粒度分布產(chǎn)品的粒度分布要求呈正態(tài)分布，D50應為3.0μm～15.0μm?！緱l文說明】粒度分布指標包含D0、D10、D50、D90和D100，但是除D50外，各單位其余粒度分布指標差異過大，難以統(tǒng)一標準，且D50是粒度分布的核心指標，因此只對D50作要求，根據(jù)調(diào)研結(jié)果定為3.0μm～15.0μm。3.4.6.4比表面積產(chǎn)品的比表面積應為0.1~1.0m2/g。3.4.8電化學性能3.4.8.1首次放電比容量產(chǎn)品在電壓范圍2V～4V，0.1C充放電倍率條件下的首次放電比容量應不小于100mAh/g。3.4.8.2首次充放電效率產(chǎn)品在電壓范圍2V～4V，0.1C充放電倍率條件下的首次充放電效率應不小于80%。3.4.8.3循環(huán)壽命產(chǎn)品在電壓范圍2V～4V，1C充放電倍率條件下，放電容量達到首次循環(huán)放電容量的80%時，循環(huán)次數(shù)應不低于100次?！緱l文說明】目前，正極材料電性能的評價指標主要包括首次放電比容量、首次充放電效率和循環(huán)壽命。其中首次放電比容量和充放電電壓范圍息息相關(guān)，因此電性能的電壓范圍均按2.0~4.0V進行規(guī)定。3.5試驗方法的確定3.5.1化學成分產(chǎn)品化學成分按附錄A和附錄B提供的方法進行測試?！緱l文說明】化學成分的測定主要參考YS/T1006.2《鎳鈷錳酸鋰化學分析方法第2部分：鋰、鎳、鈷、錳、鈉、鎂、鋁、鉀、銅、鈣、鐵、鋅和硅量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》使用ICP-OES進行測定元素含量并合量，但是銅鐵錳酸鈉中鈉是主含量，合量和鈉元素含量均與YS/T1006.2系列標準存在差異，因此在附錄中補充適用于銅鐵錳酸鈉ICP-OES分析方法，或按照供需雙方協(xié)商認可的方法進行。3.5.2外觀質(zhì)量產(chǎn)品外觀在自然光下采用目視法檢驗。3.5.3水分含量產(chǎn)品的水分測定按GB/T6283的規(guī)定進行?！緱l文說明】化工產(chǎn)品中水分含量的測定常采用“GB/T6283《化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾?費休法（通用方法）》和GB/T6284《化工產(chǎn)品中水分測定的通用方法干燥減量法》。干燥減量法對設(shè)備要求較低，但是誤差較大，水分含量較高的樣品宜采用此方法?？?費休法比干燥減量法精度更高、誤差小，更適用水分含量較低的樣品中水分含量的測定。3.5.4殘余鈉含量產(chǎn)品的殘余鈉含量測試參照GB/T41704中的第5章“殘余堿含量的測定”規(guī)定或按供需雙方協(xié)商認可的方法進行?！緱l文說明】鈉離子電池中的殘余鈉和鋰離子電池中殘余鋰都是大都以碳酸鹽形式存在，具有相同的陰離子，而目前GB/T41704中對于殘余鋰含量的測定采用的是電位滴定法，通過碳酸根含量折算殘余鋰含量，目前存在水和乙醇兩種溶劑體系的測試方案，測試結(jié)果可差10倍以上。根據(jù)調(diào)研結(jié)果顯示，行業(yè)主要檢測手段仍為水體系，和殘余鋰含量可以采用同一套分析方法。因此本標準的殘余鈉含量直接引用鋰電正極材料的殘余鋰含量的測試方法，參照GB/T41704中的第5章“殘余堿含量的測定”進行。需方有特殊要求時，按供需雙方協(xié)商的測試方法進行。3.5.5磁性異物產(chǎn)品的磁性異物含量測試按供需雙方協(xié)商的方法進行?！緱l文說明】目前行業(yè)內(nèi)缺乏可以參照的統(tǒng)一的分析方法標準，暫定以供需雙方協(xié)商的方法進行測試。3.5.6pH值產(chǎn)品pH值的測定按GB/T9724的規(guī)定進行?！緱l文說明】常規(guī)的正極材料pH測試均是使用水做溶劑，由于銅鐵錳酸鈉在水中易析出堿性物質(zhì)，導致pH值偏高，因此實際測試過程中部分企業(yè)采用乙醇溶劑的測試方式，詳細的調(diào)研結(jié)果如表所示，大部分企業(yè)仍以水為測試溶劑，且pH指標僅約束了最高值，而有機溶劑測試結(jié)果較水更低，不會與本文件內(nèi)設(shè)定的指標發(fā)生沖突，因此本文件采用常規(guī)的水溶劑測試法，按照GB/T9724的規(guī)定進行測試。3.5.7物理性能3.5.7.1晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)品的晶體結(jié)構(gòu)用X射線粉末衍射法檢測。3.5.7.2振實密度產(chǎn)品振實密度的測定按GB/T5162的規(guī)定進行。3.5.7.3粒度分布產(chǎn)品粒度分布的測定按GB/T19077的規(guī)定進行。3.5.7.4比表面積產(chǎn)品比表面積的測定按GB/T19587的規(guī)定進行。【條文說明】鋰離子正極材料產(chǎn)品標準中的物理性能大都以通用方法進行測試，包括GB/T5162-2021《金屬粉末振實密度的測定》、GB/T19077《粒度分析激光衍射法》、GB/T19587《氣體吸附BET法測定固態(tài)物質(zhì)比表面積》等，本標準參考鋰離子電池正極材料產(chǎn)品的物理性能測試方法，采用有關(guān)通用方法進行測試。3.5.8電化學性能產(chǎn)品首次放電比容量、首次充放電效率及循環(huán)壽命按附錄C的規(guī)定進行的測定?！緱l文說明】鈉離子電池和鋰離子電池電化學性能測試流程基本一致，都是制漿、涂片、干燥、電池裝配和采用電池測試系統(tǒng)測試，只是電池裝配過程中材料使用和電化學測試參數(shù)存在少許差異，因此本標準的電化學性能測試整體參照GB/T23365《鈷酸鋰電化學性能測試方法首次放電比容量及首次充放電效率測試方法》和GB/T23366《鈷酸鋰電化學性能測試方法放電平臺容量比率及循環(huán)壽命測試方法》進行改寫作。但是鈉離子電池扣式電池對電極需要改成鈉片，電解液也需要同步調(diào)整為六氟磷酸鈉；由于鈉離子半徑大于鋰離子，隔膜需要采用孔更大、離子傳導率更好的玻璃纖維隔膜；電壓范圍按照銅鐵錳酸鈉的需求改為2.0~4.0V。四、產(chǎn)品驗證結(jié)果為保證標準內(nèi)規(guī)定的產(chǎn)品的理化指標及電化學性能指標符合實際生產(chǎn)需要，我們選擇市面上的6家主流的