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PAGE7-課時(shí)評(píng)價(jià)18化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向化學(xué)平衡常數(shù)(建議用時(shí):40分鐘)一、選擇題(每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.(2024·西安模擬)下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方向及其判據(jù)的說(shuō)法中正確的是()A.非自發(fā)反應(yīng)就是不行能發(fā)生的反應(yīng),自發(fā)反應(yīng)就是能較快進(jìn)行的反應(yīng)B.高溫高壓下可以使石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,是自發(fā)的化學(xué)反應(yīng)C.由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),將更適合于全部的過(guò)程D.反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在低溫下能自發(fā)進(jìn)行,說(shuō)明該反應(yīng)的ΔH>0C解析:A項(xiàng),非自發(fā)反應(yīng)在肯定條件下也能發(fā)生,自發(fā)反應(yīng)進(jìn)行得也不肯定較快,錯(cuò)誤;B項(xiàng),石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,ΔH>0,該反應(yīng)是非自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),錯(cuò)誤;C項(xiàng),焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,若ΔG<0時(shí),反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行,若ΔG>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,正確;D項(xiàng),反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在低溫下能自發(fā)進(jìn)行,ΔG=ΔH-TΔS<0,從反應(yīng)方程式知TΔS<0,說(shuō)明ΔH<0,錯(cuò)誤。2.只變更一個(gè)影響化學(xué)平衡的因素,下列有關(guān)平衡常數(shù)K與化學(xué)平衡移動(dòng)的關(guān)系敘述不正確的是()A.K不變,平衡可能移動(dòng)B.平衡向右移動(dòng)時(shí),K不肯定變更C.K有變更,平衡肯定移動(dòng)D.相同條件下,同一個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式的系數(shù)增大2倍,K也增大2倍D解析:變更壓強(qiáng)或濃度引起化學(xué)平衡移動(dòng)時(shí),K不變,A項(xiàng)和B項(xiàng)均正確;K只與溫度有關(guān),K發(fā)生了變更,說(shuō)明體系的溫度變更,則平衡肯定移動(dòng),C項(xiàng)正確;相同條件下,同一個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式的系數(shù)增大2倍,化學(xué)平衡常數(shù)應(yīng)為K2,D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.探討化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向?qū)τ诜磻?yīng)設(shè)計(jì)等具有重要意義,下列說(shuō)法正確的是()A.ΔH<0、ΔS>0的反應(yīng)在溫度低時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行B.在其他外界條件不變的狀況下,汽車排氣管中運(yùn)用催化劑,可以變更產(chǎn)生尾氣反應(yīng)的方向C.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,說(shuō)明該反應(yīng)的ΔH<0D.肯定溫度下,反應(yīng)MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0D解析:A項(xiàng),ΔH<0、ΔS>0,在任何溫度下反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行,錯(cuò)誤;B項(xiàng),運(yùn)用催化劑只能變更反應(yīng)的活化能,不能變更反應(yīng)的方向,錯(cuò)誤;C項(xiàng),CaCO3(s)的分解室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,高溫可自發(fā)進(jìn)行,說(shuō)明該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,錯(cuò)誤;D項(xiàng),Mg在氯氣中燃燒為放熱反應(yīng),則MgCl2(l)分解生成Cl2(g)和Mg(l)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,該反應(yīng)為有氣體生成的反應(yīng),則ΔS>0,正確。4.(2024·淄博模擬)Burns和Dainton探討發(fā)覺(jué)Cl2與CO合成COCl2的反應(yīng)機(jī)理如下:①Cl2(g)2Cl·(g)快②CO(g)+Cl·(g)COCl·(g)快③COCl·(g)+Cl2(g)COCl2(g)+Cl·(g)慢其中反應(yīng)②存在v正=k正c(CO)c(Cl·)、v逆=k逆c(COCl·)下列說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)①的活化能大于反應(yīng)③的活化能B.反應(yīng)②的平衡常數(shù)K=eq\f(k正,k逆)C.要提高合成COCl2的速率,關(guān)鍵是提高反應(yīng)②的速率D.選擇合適的催化劑能加快該反應(yīng)的速率,并提高COCl2的平衡產(chǎn)率B解析:活化能越小,反應(yīng)速率越快,則反應(yīng)①的活化能小于反應(yīng)③的活化能,故A錯(cuò)誤;反應(yīng)②存在v正=k正c(CO)c(Cl·)、v逆=k逆c(COCl·),平衡時(shí)正、逆反應(yīng)速率相等,則K=eq\f(cCOCl·,cCO·cCl·)=eq\f(k正,k逆),故B正確;慢反應(yīng)確定整個(gè)反應(yīng)速率,要提高合成COCl2的速率,關(guān)鍵是提高反應(yīng)③的速率,故C錯(cuò)誤;催化劑不影響平衡移動(dòng),則選擇合適的催化劑能加快該反應(yīng)的速率,而COCl2的平衡產(chǎn)率不變,故D錯(cuò)誤。5.如圖曲線表示其他條件肯定時(shí),反應(yīng)2W(g)+Q(g)2G(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))中W的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系,圖中標(biāo)有a、b、c、d四點(diǎn),其中表示未達(dá)到平衡狀態(tài),且v正>v逆的是()A.a(chǎn)點(diǎn)B.b點(diǎn)C.c點(diǎn)D.d點(diǎn)C解析:縱軸表示W(wǎng)的轉(zhuǎn)化率,橫軸表示溫度,曲線上的任一點(diǎn)都表示在此溫度下達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)對(duì)應(yīng)的W的轉(zhuǎn)化率,因此b、d兩點(diǎn)v正=v逆,B、D均錯(cuò)誤;從c點(diǎn)作縱軸的平行線與曲線交于e點(diǎn),如下圖,這表示若想達(dá)到c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度的平衡狀態(tài),須要轉(zhuǎn)化更多的W,則c點(diǎn)未達(dá)到平衡狀態(tài),且反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,即v正>v逆,C正確;類似的,a點(diǎn)v正<v逆,A錯(cuò)誤。6.密閉容器中,由H2和CO干脆制備二甲醚(CH3OCH3),其過(guò)程包含以下反應(yīng):i.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH1=-90.1kJ·mol-1ii.2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=-24.5kJ·mol-1當(dāng)其他條件相同時(shí),由H2和CO干脆制備二甲醚的反應(yīng)中,CO平衡轉(zhuǎn)化率隨條件X的變更曲線如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是()A.由H2和CO干脆制備二甲醚的反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.條件X為壓強(qiáng)C.X增大,二甲醚的產(chǎn)率肯定增大D.X增大,該反應(yīng)的平衡常數(shù)肯定減小A解析:依據(jù)蓋斯定律,將ⅰ×2+ⅱ得:2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-204.7kJ·mol-1,因此由H2和CO干脆制備二甲醚的反應(yīng)為放熱反應(yīng),A項(xiàng)正確;若X表示壓強(qiáng),依據(jù)2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)可知,壓強(qiáng)越大,CO的平衡轉(zhuǎn)化率越大,與圖像不符,B項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)圖像可知,X可能是溫度,溫度上升,平衡逆向移動(dòng),CO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,二甲醚的產(chǎn)率減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)圖像可知,X可能是CO的濃度,增大CO的濃度,CO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,但平衡常數(shù)不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。二、不定項(xiàng)選擇題(每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意)7.(2024·棗莊模擬)在肯定溫度下,向2L恒容密閉容器中充入1molA,發(fā)生反應(yīng):2A(g)B(g)+C(g)。反應(yīng)過(guò)程中c(C)隨時(shí)間變更的曲線如圖所示,下列說(shuō)法不正確的是()A.反應(yīng)在0~50s的平均反應(yīng)速率v(C)=1.6×10-3mol·L-1·s-1B.該溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.025mol·L-1C.保持其他條件不變,上升溫度,平衡時(shí)c(B)=0.09mol·L-1,則該反應(yīng)的ΔH<0D.反應(yīng)達(dá)平衡后,再向容器中充入1molA,該溫度下再達(dá)到平衡時(shí),A的轉(zhuǎn)化率不變B解析:反應(yīng)在0~50s的平均反應(yīng)速率v(C)=eq\f(0.08mol·L-1,50s)=1.6×10-3mol·L-1·s-1,A正確;該溫度下,平衡時(shí),c(C)=0.10mol·L-1,則c(B)=0.10mol·L-1,c(A)=0.50mol·L-1-0.20mol·L-1=0.30mol·L-1,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(0.10mol·L-1×0.10mol·L-1,0.30mol·L-12)≈0.11,B不正確;上升溫度,平衡時(shí)c(B)=0.09mol·L-1<0.10mol·L-1,則平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),該反應(yīng)的ΔH<0,C正確;反應(yīng)達(dá)平衡后,再向容器中充入1molA,平衡正向移動(dòng),達(dá)到平衡時(shí)與原平衡等效,所以A的轉(zhuǎn)化率不變,D正確。8.某溫度下,將2molA和3molB充入一密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):aA(g)+B(g)C(g)+D(g),5min后達(dá)到平衡。已知該溫度下其平衡常數(shù)K=1,若溫度不變,將容器的體積擴(kuò)大為原來(lái)的10倍,A的轉(zhuǎn)化率不發(fā)生變更,則()A.a(chǎn)=3B.a(chǎn)=2C.B的轉(zhuǎn)化率為40%D.體積擴(kuò)大后,B的轉(zhuǎn)化率不變CD解析:溫度不變,擴(kuò)大容器體積(相當(dāng)于減小壓強(qiáng))時(shí),A的轉(zhuǎn)化率不變,說(shuō)明反應(yīng)前后氣體的體積不變,即a=1,A、B兩項(xiàng)均錯(cuò)誤;假設(shè)達(dá)到平衡時(shí),B的轉(zhuǎn)化量為xmol,則A、B、C、D平衡時(shí)的物質(zhì)的量分別為(2-x)mol、(3-x)mol、xmol、xmol,設(shè)容器體積為1L,則平衡常數(shù)K=eq\f(x2,2-x·3-x)=1,解得x=1.2,B的轉(zhuǎn)化率為eq\f(1.2mol,3mol)×100%=40%,所以C項(xiàng)正確;平衡不移動(dòng),則B的轉(zhuǎn)化率不變,D項(xiàng)正確。三、非選擇題9.汽車在行駛過(guò)程中有如下反應(yīng)發(fā)生:ⅰ.N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH=+180.7kJ·mol-1ⅱ.2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH=-746.5kJ·mol-1(1)CO燃燒的熱化學(xué)方程式為_(kāi)_________________________________。(2)反應(yīng)ⅱ在________(填“較高”或“較低”)溫度下能自發(fā)進(jìn)行。(3)T溫度時(shí),向10L恒容密閉容器中充入2molNO和2molCO發(fā)生反應(yīng)ⅱ,5min時(shí)達(dá)到平衡,測(cè)得0~5min內(nèi)該反應(yīng)速率v(N2)=0.016mol·L-1·min-1。①T溫度時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。②平衡時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)與起始時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)之比為_(kāi)_______。(4)肯定條件下,向起始容積為5L的恒壓密閉容器中充入1molN2和1molO2發(fā)生反應(yīng)ⅰ。O2的平衡轉(zhuǎn)化率[α(O2)]與溫度(T)的關(guān)系如圖1所示;正反應(yīng)的平衡常數(shù)(K正)與溫度(T)的關(guān)系如圖2所示。①圖1中,M、N、P三點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的狀態(tài)下,v正>v逆的是________(填標(biāo)號(hào)),理由為_(kāi)__________________________________________________。②T1溫度時(shí),K正=1,則O2的平衡轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______(保留三位有效數(shù)字);在圖2中畫出逆反應(yīng)平衡常數(shù)(K逆)與溫度(T)的關(guān)系曲線。解析:(1)依據(jù)蓋斯定律,(ⅰ+ⅱ)×eq\f(1,2)得CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)CO2(g)ΔH=-282.9kJ·mol-1。(2)反應(yīng)ⅱ的ΔH<0,ΔS<0,要使ΔG=ΔH-TΔS<0,T值應(yīng)較小,所以反應(yīng)ⅱ在較低溫度下能自發(fā)進(jìn)行。(3)①由v(N2)=0.016mol·L-1·min-1可知,5min達(dá)到平衡時(shí),c平(N2)=0.08mol·L-1,則c平(CO2)=0.16mol·L-1,c平(CO)=c平(NO)=0.04mol·L-1,故平衡常數(shù)K=eq\f(cN2·c2CO2,c2CO·c2NO)=800mol-1·L。②恒溫恒容條件下,壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,則平衡時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)與起始時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)之比為(0.4+0.4+0.8+1.6)∶(2+2)=4∶5。(4)①肯定溫度下,M點(diǎn)對(duì)應(yīng)狀態(tài)的O2的轉(zhuǎn)化率小于其平衡轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)正向進(jìn)行建立平衡,v正>v逆。②設(shè)T1溫度下達(dá)到平衡時(shí)NO的濃度為xmol·L-1,則平衡時(shí)c(N2)=(0.2-eq\f(x,2))mol·L-1,c(O2)=(0.2-eq\f(x,2))mol·L-1,平衡常數(shù)K=eq\f(c2NO,cN2·cO2)=eq\f(x2,0.2-\f(x,2)2)=1,解得x≈0.133,故O2的平衡轉(zhuǎn)化率為eq\f(\f(0.133,2)mol·L-1,0.2mol·L-1)×100%≈33.3%。K正·K逆=1,故逆反應(yīng)平衡常數(shù)(K逆)與溫度(T)的關(guān)系曲線與正反應(yīng)平衡常數(shù)(K正)與溫度(T)的關(guān)系曲線完全對(duì)稱。答案:(1)CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)CO2(g)ΔH=-282.9kJ·mol-1(2)較低(3)①800mol-1·L②4∶5(4)①M(fèi)肯定溫度下,M點(diǎn)對(duì)應(yīng)狀態(tài)的O2的轉(zhuǎn)化率小于其平衡轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)正向進(jìn)行建立平衡②33.3%如圖10.(2024·山東模擬)聚乙烯醇生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量副產(chǎn)物乙酸甲酯,其催化醇解反應(yīng)可用于制備甲醇和乙酸己酯,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOCH3(l)+C6H13OH(l)CH3COOC6H13(l)+CH3OH(l)已知v正=k正x(CH3COOCH3)·x(C6H13OH),v逆=k逆x(CH3COOC6H13)·x(CH3OH),其中v正、v逆為正、逆反應(yīng)速率,k正、k逆為速率常數(shù),x為各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。(1)反應(yīng)起先時(shí),己醇和乙酸甲酯按物質(zhì)的量之比1∶1投料,測(cè)得348K、343K、338K三個(gè)溫度下乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率(α)隨時(shí)間(t)的變更關(guān)系如下圖所示。該醇解反應(yīng)的ΔH________(填“>”或“<”)0。348K時(shí),以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kx=________(保留2位有效數(shù)字)。在曲線①、②、③中,k正-k逆值最大的曲線是________;A、B、C、D四點(diǎn)中,v正最大的是________,v逆最大的是________。(2)343K時(shí),己醇和乙酸甲酯按物質(zhì)的量之比1∶1、1∶2和2∶1進(jìn)行初始投料,則達(dá)到平衡后,初始投料比為_(kāi)_______時(shí),乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率最大;與按1∶2投料相比,按2∶1投料時(shí)化學(xué)平衡常數(shù)Kx________(填“增大”“減小”或“不變”)。(3)該醇解反應(yīng)運(yùn)用離子交換樹(shù)脂做催化劑,下列關(guān)于該催化劑的說(shuō)法正確的是________(填標(biāo)號(hào))。a.參加了醇解反應(yīng),但并不變更反應(yīng)歷程b.使k正和k逆增大相同倍數(shù)c.降低了醇解反應(yīng)的活化能d.提高乙酸甲酯的平衡轉(zhuǎn)化率解析:(1)依據(jù)圖像,①的反應(yīng)速率最快
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