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文檔簡介
第一章緒論
―.概念.
1.中藥化學:結合中醫(yī)藥基本理論和臨床用藥經驗,主要運用化學的理論和方法及其它現(xiàn)代
科學理論和技術等研究中藥化學成分的學科
2.有效成分:具有生物活性、能起防病治病作用的化學成分。
3.無效成分:沒有生物活性和防病治病作用的化學成分。
4.有效部位:在中藥化學中,常將含有一種主要有效成分或一組結構相近的有效成分的提取
分離部分,稱為有效部位。如人參總皂甘、苦參總生物堿、銀杏葉總黃酮等。
5.一次代謝產物:也叫營養(yǎng)成分。指存在于生物體中的主要起營養(yǎng)作用的成分類型;如糖
類、蛋白質、脂肪等。
6.二次代謝產物:也叫次生成分。指由一次代謝產物代謝所生成的物質,次生代謝是植物特
有的代謝方式,次生成分是植物來源中藥的主要有效成分。
7.生物活性成分:與機體作用后能起各種效應的物質
二、填空:
1.中藥來自(植物)、(動物)和(礦物)?
2.中藥化學的研究內容包括有效成分的(化學結構)(理化性質)(提?。?、(分離)
(檢識)和(鑒定)等知識。
三、單選題
1.不易溶于水的成分是(B)A生物堿鹽B昔元C糅質D蛋白質E樹膠
2.不易溶于醇的成分是(E)A生物堿B生物堿鹽C昔D糅質E多糖
3.不溶于水又不溶于醵的成分是(A)A樹膠B昔C鞍質D生物堿鹽E
多糖
4.與水不相混溶的極性有機溶劑是(C)A乙醇B乙醛C正丁醇D氯仿E乙酸乙
酯
5.與水混溶的有機溶劑是(A)A.乙醇B乙醛C正丁醇D氯仿E乙酸乙酯
6.能與水分層的溶劑是(B)A;乙醇B乙醛C氯仿D丙酮/甲醇(1:1)E甲
醇
7.比水重的親脂性有機溶劑是(C)A苯B乙醛C氯仿D石油酸E正丁醇
8.不屬于親脂性有機溶劑的是(D)A苯B乙醛C氯仿D丙酮E正丁醇
9.極性最弱的溶劑是(A)A乙酸乙酯B乙醇C水D甲醇E丙酮
10.親脂性最弱的溶劑是(C)A乙酸乙酯B乙醇C水D甲醇E丙酮
四、多選
1.用水可提取出的成分有(ACDEA昔B昔元C生物堿鹽D糅質E皂試
2.采用乙醇沉淀法除去的是中藥水提取液中的(BCD)A樹脂B蛋白質C淀粉D樹膠
E糅質
3.屬于水溶性成分又是醇溶性成分的是(ABC)A音類B生物堿鹽C糅質D蛋白質E
揮發(fā)油
4.從中藥水提取液中萃取親脂性成分,常用的溶劑是(ABE)A苯B氯仿C正丁醇
D丙酮E乙醛
5.毒性較大的溶劑是(ABE)A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯
五、簡述
1.有效成分和無效成分的關系:二者的劃分是相對的。
一方面,隨著科學的發(fā)展和人們對客觀世界認識的提高,一些過去被認為是無效成分的
化合物,如某些多糖、多肽、蛋白質和油脂類成分等,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)它們具有新的生物活性或藥
效。
另一方面,某些過去被認為是有效成分的化合物,經研究證明是無效的。如麝香的抗炎
有效成分,近年來的實驗證實是其所含的多肽而不是過去認為的麝香酮等。
另外,根據(jù)臨床用途,有效成分也會就成無效成分,如大黃中的慈醍昔具致瀉作用,糅質具
收斂作用。
2.簡述中藥化學在中醫(yī)藥現(xiàn)代化中的作用
(1)闡明中藥的藥效物質基礎,探索中藥防治疾病的原理;(2)促進中藥藥效理論研究
的深入;
(3)闡明中藥復方配伍的原理;(4)闡明中藥炮制的原理。
3.簡述中藥化學在中醫(yī)藥產業(yè)化中的作用
(1)建立和完善中藥的質量評價標準;(2)改進中藥制劑劑型,提高藥物質量和臨床療
效;
(3)研究開發(fā)新藥、擴大藥源;
六、論述
列表說明中藥化學成分的溶解性能
水溶性成分水、醇共溶成分醇、脂共溶成分脂溶性成分
單糖及低聚糖生物堿鹽游離生物堿油脂
粘液質昔首元、樹脂蠟
氨基酸水溶性色素脂溶性色素
蛋白質、淀粉水溶性有機酸揮發(fā)油
無機成分糅質非水溶性有機酸
第二章提取分離鑒定的方法與技術
一、概念:
1.提取:指用選擇的溶劑或適當?shù)姆椒?,將所要的成分盡可能完全地從天然藥物中提出而雜
質盡可能少的被提出的過程。
2.分離:選用適當?shù)姆椒▽⑵渲懈鞣N成分逐一分開,并把所得單體加以精制純化的過程。
3.親脂性有機溶劑:與水不能相互混溶,如石油酸、苯、氯仿等。
4.親水性有機溶劑:極性較大且能與水相互混溶的有機溶劑。
5.超臨界流體(SF):指處于臨界溫度(Tc)和臨界壓力(Pc)以上,介于氣體和液體之間
的、以流動形式存在的物質。
6.超臨界狀態(tài):是指當一種物質處于臨界溫度和臨界壓力以上的狀態(tài)下,形成既非液體又非
氣體的單一狀態(tài),稱為“SF,。
7.pH度萃取法:是分離酸性或堿性成分的常用方法。以pH成梯度的酸水溶液依次萃取以親
脂性有機溶劑溶解的堿性成梯度的混合生物堿,或者以pH成梯度的堿水溶液依次萃取以親
脂性有機溶劑溶解的酸性成梯度的混合酚、酸類成分,使后者分離的方法。
8.連續(xù)萃取法:采用連續(xù)萃取器萃取。利用兩溶液比重不同自然分層和分散相液滴穿過連續(xù)
相溶劑時發(fā)生傳質。
9.沉淀法:指于中藥提取液中加入某些試劑或溶劑,使某些成分沉淀而使所要成分與雜質分
離的方法。
10.鉛鹽沉淀法:利用中性醋酸鉛或堿式醋酸鉛在水或稀醉溶液中能與許多物質生成難溶的
鉛鹽或絡鹽沉淀而分離的方法。
11.結晶是指由非結晶狀態(tài)到形成結晶的操作過程。
12.分配系數(shù):某物質在一定的溫度和壓力下,溶解在兩相互不相溶的溶劑中,當達到動態(tài)
平衡時,根據(jù)分配定律,該物質在兩相溶劑中的濃度之比為一常數(shù),稱~。
二、填空
1.采用溶劑法提取中藥有效成分要注意(溶劑的選擇),溶劑按(極性)可分為三類,
即(水),(親脂性有機溶劑)和(親水性有機溶劑)。
2.超臨界萃取法是一種集(提取)和(分離)于一體,又基本上不用(有機溶劑)的
新技術。
3.中藥化學成分中常見基團極性最大的是(段基),極性最小的是(烷基)。
4.利用中藥成分混合物中各組成分在兩相溶劑中(分配系數(shù))的不同,可采用(兩相
溶劑萃取法)而達到分離。
5.利用中藥化學成分能與某些試劑(生成沉淀),或加入(某些試劑)后可降低某些成
分在溶液中的(溶解度)而自溶液中析出的特點,可采用(沉淀法)進行分離。
6.凝膠過濾色譜又稱排阻色譜、(分子篩色譜),其原理主要是(分子篩作用),根
據(jù)凝膠的(孔徑)和被分離化合物分子的(大?。┒_到分離目的。
7.離子交換色譜主要基于混合物中各成分(解離度)差異進行分離。離子交換劑有(離
子交換樹脂)、(離子交換纖維素)和(離子交換凝膠)三種。
8.大孔樹脂是一類沒有(可解離基團),具有(多孔結構),(不溶于水)的固體高
分子物質,它可以通過(物理吸附)有選擇地吸附有機物質而達到分離的目的。
9.吸附色譜常用的吸附劑包括(硅膠)、(氧化鋁)、(活性碳)和(聚酰胺)等。
10.分配色譜利用被分離成分在固定相和流動相之間的(分配系數(shù))不同而達到分離。
11.分配色譜有(正相分配色譜)和(反相分配色譜)之分。
12.在正相分配色譜法中,流動相的極性(小于)固定相。
三、單項選擇題
1.屬于二次代謝產物的是(C)A葉綠素B蛋白質C黃酮類D脂類E
核酸
2.用石油酸用為溶劑,主要提取出的中藥化學成分是(D)。A糖類B氨基酸C
昔類D油脂E蛋白質
3.中藥成分最節(jié)省的提取方法是(C)A.回流法B.滲漉法C.連續(xù)回流法D.浸漬法
4.用水蒸汽蒸儲法提取,主要提取出的化學成分類型是(B)。A蠟B揮發(fā)油C氨
基酸D昔類E生物堿鹽
5.有效成分是指(D)
A需要提純的成分B含量高的成分C一種單體化合物D具有生物活性的成分E具
有生物活性的提取物
6.從中藥材中依次提取不同極性成分應采取的溶劑極性順序是(B)
A水一乙醉一乙酸乙酯一乙醛一石油酸B石油酸分乙醛f乙酸乙酯一乙醇一水
C石油酸一水一乙醇一乙酸乙酯一乙酸D水一乙醇一石油酸一乙酸乙酯一乙醛
E石油酸一乙醇一乙酸乙酯一乙酸f水
7.全部為親水性溶劑的是(A)
A甲醇、丙酮、乙醇B正丁醇、乙醛、乙醇C正丁醇、甲醇、乙酸
D乙酸乙酯、甲醇、乙醇E氯仿、乙酸乙酯、乙醛
8.采用乙醇沉淀法除去水提取液中多糖等雜質,應使乙醇濃度達到(D)
A50%以上B60%以上C70%以上D80%以上E90%以上
9.在醇提取濃縮液中加入水,可沉淀(C)A樹膠B蛋白質C樹脂D糅質E黏
液質
10.從中藥中提取化學成分最常用的方法是(A)
A溶劑法B蒸儲法C升華法D分儲法E超臨界萃取法
11.從中藥中提取對熱不穩(wěn)定的成分宜用(B)A回流法B滲漉法C蒸儲法D煎煮
法E浸漬法
12.從中藥中提取揮發(fā)性成分宜用(C)A回流法B滲漉法C水蒸氣蒸儲法D煎煮
法E浸漬法
13.水蒸氣蒸儲法主要用于提?。‥)A強心昔B黃酮昔C生物堿D糖E揮發(fā)油
14.對含揮發(fā)性成分藥材用水提取時宜采用(E)A回流法B滲漉法C水蒸氣蒸儲法
D煎煮法E浸漬法
15.煎煮法不易采用的容器是(B)A不銹鋼器B鐵器C瓷器D陶器E砂器
16.連續(xù)回流提取法與回流提取法相比,其優(yōu)越性是(B)
A節(jié)省時間且效率高B節(jié)省溶劑且效率高C受熱時間短D提取裝置簡單E提取量較大
17.連續(xù)回流提取法所用的儀器是(D)
A水蒸氣蒸儲器B旋轉薄膜蒸發(fā)器C液滴逆流分配器I)索式提取器E水蒸氣發(fā)生器
18.溶劑分配法的原理為(A)
A根據(jù)物質在兩相溶劑中分配系數(shù)不同B根據(jù)物質的溶點不同
C根據(jù)物質的溶點不同D根據(jù)物質的沸點不同E根據(jù)物質的顏色不同
19.從中藥水提取液中萃取親水性成分宜選用的溶劑是(D)
A乙醛B乙醇C甲醇D正丁醇E丙酮
20.利用分子篩作用進行化合物分離的色譜是(C)o
A硅膠柱色譜B離子交換色譜C凝膠過濾色譜D大孔樹脂色譜E紙色譜
四、多項選擇題
1.常用溶劑中不能與水完全混溶的溶劑是(B、C、D、E)
A.乙醇B.丙酮C.乙醛D.正丁醉E.氯仿
2.下列中藥化學成分屬于一次代謝產物的有(B、C、E)
?A生物堿B葉綠素C蛋白質D黃酮E核酸
3.下列中藥化學成分屬于二次代謝產物的有(B、D、E)
A葉綠素B生物堿C蛋白質D黃酮E皂首
4.煎煮法適宜使用的器皿是(A、B、C、E)
A不銹鋼器B陶器C瓷器D鐵器E砂器
5.用水蒸氣蒸播法提取中藥化學成分,要求此類成分(C、D)
A能與水反應B易溶于水C具揮發(fā)性D熱穩(wěn)定性好E極性較大
6.分配色譜(ABE),
A有正相與反相色譜法之分B反相色譜法可分離非極性及中等極性的的各類分了型
化合物C通過物理吸附有選擇地吸附有機物質而達到分離D基于混合物中各成分解離
度差異進行分離E反相分配色譜法常用的固定相有十八烷基硅烷
?五、簡述
1.溶劑分配法的原理
利用混合物中各單體組分在兩相溶劑中的分配系數(shù)(K)不同而達到分離的方法。
2.中藥提取方法主要包括哪些方法?溶劑提取法、水蒸氣蒸儲法、超臨界流體萃取
法
3.浸漬法提取方法
也叫冷浸法。將藥材粗粉以適當溶劑在常溫下浸泡。多以水類或稀醇為溶劑。適于成分
遇熱易破壞或含多糖較多的中藥的提取。缺點為浸出效果較差,水提取液易發(fā)霉,提取液體
積大,浸出時間長。
4.滲漉法提取方法
將中藥粗粉裝于滲瀘筒中,不斷添加溶劑滲過藥粉,從滲瀘筒下端不斷流出滲瀘液。各
類溶劑均可。此法由于溶液濃度差大,浸出效果好,且不破壞成分。但缺點為溶液體積
大,時間長。
5.煎煮法
為中藥水提取最常用的方法。將中藥粗粉用水加熱煮沸,保持一定時間,成分即可浸出。
煎煮法必須以水為溶劑。此法提取效率高,但遇熱破壞成分要注意。且含多糖多的成分過濾
困難。
6.連續(xù)回流提取提取方法
以索氏提取器(亦稱脂肪抽出器)回流提取??朔嘶亓鞣ㄈ軇┬枰看?、需幾次提取
的缺點。缺點為提取時間長,受熱破壞成分不能用此法。
7.超聲提取法提取方法
將藥材粉末置適宜容器,加入定量溶劑,密閉后置超聲提取器內,選擇適當超聲頻率提
取一段時間。
8.回流提取提取方法
用于以有機溶劑加熱提取成分。優(yōu)點為提取效率高,但受熱易破壞成分不宜用此法。缺
點為溶劑消耗量大,需回流設備,需幾次提取方可提取完全。
9.常見基團極性大小的順序酸>酚>醇>胺>醛>酮>酯>醒>烯>烷。
10.用結晶法分離天然藥物成分時,理想的溶劑應該具備哪些條件
1)不與結晶物質發(fā)生化學反應;
2)對結晶物質的溶解度隨溫度不同有顯著差異,熱時溶解度大,冷時溶解度??;
3)對可能存在的雜質溶解度非常大或非常?。?)沸點適中;5)能給出很好的
結晶。
六論述
試述薄層色譜法的操作步驟
1.制板2.點樣3展開4.顯色5.測定比移值
第三章昔類
一.名詞解釋
1.昔:是糖或糖的衍生物與另一類非糖物質通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。
2.B-構型:C1羥基與六碳糖C5上取代基在環(huán)的同一側為B-構型。
3.碳甘:糖基不通過昔鍵原子,直接以碳原子與昔元的碳原子相連接的首類。
4.a-構型:C1羥基與六碳糖C5上取代基在環(huán)的異側為a-構型。
5.原生昔:原存在于植物體內的昔。
6.甘鍵:昔中昔元與糖之間的化學鍵。
7.昔原子:昔元上形成昔鍵以連接糖的原子。
8.次生昔:水解后失去一部分糖的甘。
9.酯背:昔元的段基和糖縮合而成的背。
10.硫甘:糖端基羥基與昔元上的疏基縮合而成的昔。
11.氮甘:糖上端基碳與昔元上氮原子相連的昔。
二、填空
1.糖的絕對構型,在哈沃斯(Haworth)式中,只要看六碳毗喃糖的Cs(五碳吠喃糖的G)
上取代基的取向,向上的為(D)型,向下的為(L)型。
2.苜類是(糖)與另一類非糖物質通過(糖的端基碳原子)連接而成的一類化合物,首中
的非糖部分稱為(昔元)。
3.昔中的昔元與糖之間的化學鍵稱為(昔鍵),首元上形成昔鍵以連接糖的原子,稱為
(昔原子)。
4.首元通過氧原子和糖相連接而成的昔稱為(0苜),根據(jù)形成昔鍵的昔元羥基類型
不同,又分為(醇甘)、(酚昔)、(鼠背)和(酯甘)等。
5.昔類的溶解性與昔元和糖的結構均有關系。一般而言,昔元是(親脂性)物質而糖是
(親水性)物質,所以,首類分子的極性、親水性隨糖基數(shù)目的增加而(增大)o
6.由于一般的背鍵屬縮醛結構,對稀堿較穩(wěn)定,不易被堿催化水解。但(酚)、(酸)、
(有羥基共施的烯醇類)和(8位有吸電子基)的昔類易為堿催化水解。
7.麥芽糖酶只能使(a-葡萄糖甘)水解;苦杏仁酶主要水解(B-葡萄糖昔)。
8.能使「葡萄糖甘水解的酶稱(a-糖甘酶)如(麥芽糖酶)??嘈尤拭甘牵˙-糖昔酶)
能水解(B-背鍵)昔。
9.能被苦杏仁酶水解的昔,其首鍵是(B)構型。
10.大多數(shù)昔為左旋,甘水解生成的糖多為(右旋性)。
11.根據(jù)形成昔鍵的昔鍵原子不同,又分為(氧昔)、(硫昔)、(氮昔)和(碳昔)
等。
12.堿催化水解一般不能使昔類水解,但(酯)、(酚)、(烯醇)和(P吸電子基團)
取代的昔可發(fā)生堿水解。
13.由于吸電基的誘導效應,可使昔鍵原子的電子云密度降低而不利于昔鍵原子的(質
子化),也就不利于水解,因此(氨基)糖較難水解,(羥基)糖次之,(去氧)糖最易水解。
14.苜類均為(固體),其中含糖基少的昔能形成(完好)結晶,含糖基多的甘多為(無
定形粉末)。
三、單項選擇題
1.下列最容易水解的是(B)
A.2-氨基糖昔B.2-去氧糖甘C.2-羥基糖苜D.6-去氧糖首
2.提取原生昔類成分,為抑制酶常用方法之一是加入適量(C)
A.H2S0,B.NaOHC.CaC0:iD.Na2C03
3.下列化合物屬于碳昔的是(B)
A.蘆丁B.蘆薈昔C.芥子昔D.天麻甘
4.研究甘中糖的種類宜采用哪種水解方法(A)
A.強烈酸水解B.Smith降解法C.乙酸解D.全甲基化甲醇解
5.不同昔原子的背水解速度由快到慢順序是(C)
A.S-昔>N-昔>C-昔>0-昔B.O昔>S-昔>0-昔>N-昔
C.N-昔>0-昔〉s-昔>c-昔D.o-昔>N-昔>c-昔〉s-昔
6.卜列物質中水解產生糖與非糖兩部分的是(B)
A.二葩B.黃酮音C.雙糖D.二慈酮
7.根據(jù)昔原子分類,屬于C-背的是(D)
A.山慈菇昔AB.黑芥子昔C.巴豆昔D.蘆薈音E.毛葭昔
8.根據(jù)昔原子分類,屬于醇-昔的是(E)
A.山慈菇昔AB.黑芥子昔C.巴豆昔D.蘆薈昔E.毛苣昔
9.根據(jù)昔原子分類,屬于N-昔的是(A)
A.巴豆昔B.黑芥子昔C.山慈菇昔AD.蘆薈音E.毛自普
10.根據(jù)昔原子分類,屬于S-昔的是(B)
A.山慈菇甘AB.黑芥子昔C.巴豆昔D.蘆薈昔E毛葭昔
11.根據(jù)昔原子分類,屬于酯昔的是(A山慈菇昔A)
A.山慈菇昔AB.黑芥子昔C.巴豆昔D.蘆薈昔E.毛蔗昔
12.提取原生昔時,首先要設法破壞或抑制酶的活性,為保持原生昔的完整性,常用的
提取溶劑是(A)
A乙醇B酸性乙醇C水D酸水E堿水
13.與Molisch反應呈陰的化合物為(C)
A氮昔B硫昔C碳昔D鼠背E酚昔
14.Molisch反應的陽性特征是(C)
A上層顯紅色,下層有綠色熒光B上層綠色熒光,下層顯紅色
C兩液層交界面呈紫色環(huán)D有紅色沉淀產生
15.有關昔類性質敘述錯誤的是(C)
A有一定親水性B多呈左旋光性C多具還原性D可被酶酸水解E除酯甘、酚昔外,
一般首鍵對堿液是穩(wěn)定的。
16.蘆薈昔按背的結構應屬于(A)
A碳昔B氮昔C酚昔D硫昔E氧昔
17.黑芥子背按昔的結構應屬于(D)
A碳昔B氮昔C酚昔1)硫昔E氧昔
18.根據(jù)昔原子分類,屬于富昔的是(A)
A苦杏仁昔B紅景天音C巴豆昔D天麻昔E蘆薈昔
19.最常見的昔是(E)
A碳昔B氮昔C酯昔D硫昔E氧昔
20.昔原子是指(E)
A昔中的原子B昔元中的原子C單糖中的原子D低聚糖中的原子E昔元與糖之
間連接的原子
四、多項選擇題(以下各題均有兩個以上答案)
1.A昔類結構中的非糖部分稱為(AB)
A配糖體B首元C糖D首鍵E端基面原子
2.堿水解可水解(BCDE)
A氧甘B酚昔C酯昔D烯醇甘EB位有吸電子基的昔
3.昔催化水解的機制是(ABCD)
A背鍵原子質子化B背鍵裂解C生成陽碳離子D溶劑化后失去質子E失去糖分子
4.酶水解(ABD)
A確定昔鍵構型B可保持昔元結構不變C獲知糖的組成D具有較高的專屬性E不受
PH的影響
5.有關昔的說法,正確的是(BCDE)
AMlisch反應陽性B溶于醇類溶劑C有a、B兩種昔鍵D結構是都含有糖E有端基碳
原子
五、簡答
1.寫出D-葡萄糖氧昔類Smith降解法反應的產物
CILOH
CHOH+CHO+ROH
CH2OHCH20H
2.簡述Molisch反應的
于糖或甘的水解溶液中加入a-蔡酚乙醇溶液混合后,沿器壁滴加濃硫酸,使酸層集于
下層。甘類、糖類在此條件下水解產生單糖,則于兩液層交界處呈現(xiàn)紫色環(huán)。
六、論述
1.試述苦杏仁昔的鑒別方法
1)取樣品少許,加水共研,則產生苯甲醛的特殊香味
2)取樣品少許,搗碎,稱取約0.1克置試管中,加水數(shù)滴使?jié)駶?,試管中懸掛一條三硝基
苯酚試紙,用軟木塞塞緊,置溫水浴中,10分鐘后,試紙顯磚紅色。
2.產成下列反應式
/I—7--------\CHiOHr—OH/HsO
O、N~CH3—OCO—CH—?》---------------->
1.醛類化合物:是具有共朝體系的環(huán)己二烯二酮類化合物。
2..大黃素型慈配:羥基分布在兩側的苯環(huán)上
3.茜草素型恿醍:羥基分布在一側的苯環(huán)上
4.二意酮類:兩分子的慈酮在Ci。一Go上位或其它位脫去一分子氫而形成的化合物
5.Feigl反應:醍類化合物在堿性條件下加熱,能迅速被醛類還原,再與鄰二硝基苯反
應,生成紫色化合物。
二、填空
1.醛類化合物在中藥中主要分為(苯醍)、(蔡醍)、(菲醍)、(慈醍)四種類型。
2.中藥中苯酸類化合物主要分為(對苯醍)和(鄰苯醛)兩大類。
3.蔡酸類化合物分為(a蔡醍)、(B蔡醍)T(2,6-蔡酸)三種類型。
4.中藥中具抗菌、抗癌及中樞神經鎮(zhèn)靜作用的胡桃醍屬于(蔡醍)結構類型。
5.中藥紫草中的紫草素屬于(蔡醍)結構類型。
6.中藥丹參中得到的30多種醛類成分均屬于(菲醒類)化合物。
7.維生素KL、、K2屬于(醒類)成分。
8.大黃中游離慈醒類成分主要為(大黃酸)、(大黃素)、(大黃酚)、(大黃素甲醛)和
(蘆薈大黃素)。
J新鮮X黃含有(蔥酚)和(恿酮)較多,這些成分對粘膜有刺激作用,存放二年以
上,使其氧化成為(意醍)就可入藥。
10.根據(jù)羥基在蔥醍母核上位置不同,羥基蔥醍可分為(大黃素型)和(茜草素
型)兩種。
11.Borntr/er反應主要用于檢查中藥中是否含(羥基慈醛)及其(昔類)化
合物。
12.天然藥物中的苯醛主要是(對苯醍)。
13.天然醛類化合物集中分布于(蓼科)、(茜草科)(豆科)等植物中。
14.天然藥物大黃、何首烏、丹參、蘆薈等中的中藥成分都是(醍)類化合物。
15.對亞硝基-二甲苯胺反應常用于檢查植物中是否含(慈酮)的專屬性反應。
16.游離恿醍的分離常用(PH梯度萃取法)和(液相色譜法)兩種方法。
17.用色譜法分離游離羥基意醍衍生物時常用的吸附劑為(硅膠)。
18.醍類結構中談基上的氧原子有微弱的堿性,可與強酸形成(氧鹽)。
19.游離醍類化合物一般具有(升華性)。
20.小分子的苯能和蔡醒具有(揮發(fā)性)。
三、單選
1.胡桃醍結構類型屬于(C)
A.對苯醍B鄰苯SSCa禁配DB蔡醍E慈醍
2.番瀉昔A中的2蔥醒母核的連接位置為(D)
ACi—CiBC4—C4CC6-C6DCm—Cm
3.大黃素型慈醍母核上的羥基分布情況是(D)
A在一個苯環(huán)的B位B在兩個苯環(huán)的B位C在一個苯環(huán)的a位或B位D在兩個苯環(huán)
的a位或0位
4.下列慈醍類化合物中,酸性強弱順序是(A)
A大黃酸>大黃素〉蘆薈大黃素〉大黃酚
B大黃素〉蘆薈大黃素〉大黃酸>大黃酚
C大黃酸>蘆薈大黃素〉大黃素〉大黃酚
D大黃酚>蘆薈大黃素〉大黃素〉大黃酸
E大黃酸〉大黃素>大黃酚〉蘆薈大黃素
5.下列化合物屬于蔡醍的是(A)
A紫草素B大黃素C番瀉甘D茜草素E單參新醍甲
6B-OH蔥醍酸性強于a-OH,其原因是(A)
Aa-0H與堤基形成分子內氫鍵B6-0H空間效應大于a-0H
Ca-0H間效應大于B-OHDB-0H與線基形成分子內氫鍵
7.下列化合物均具有升華性,除了(A)
A番瀉昔B大黃素C茜草素D大黃酚E1,8二羥基恿醒
8.番瀉昔屬于(C)
A大黃素型慈醍衍生物B茜草素型慈醍衍生物C二意酮衍生物D二慈醍衍生物E慈酮
衍生物
9.下列反應中用于鑒別羥基慈醍類化合物的是(B)
A無色亞甲藍反應B堿液呈色反應C活性次甲基試劑反應DMolish反應
E對亞硝基二甲苯胺反應
10.下列反應中用于鑒別恿酮類化合物的是(E)
A無色亞甲藍反應B堿液呈色反應C活性次甲基試劑反應DMolish反應
E對亞硝基二甲苯胺反應
11.無色亞甲藍反應用于檢識(D)
AmB香豆素C黃酮類D蔡醍E生物堿
12.下列化合物不溶于水和乙醇的是(B)
A紅景天昔B蘆薈昔C苦杏仁昔D天麻甘E茜草素
13.屬于二慈酮背的是(B)
A蘆薈苜B番瀉甘C紫草素D二氫丹參配E丹參素
四、多選
1.下列化合物中含酶類化合物較多的科有(ABDE)
A茜草科B蓼科C禾本科D百合科E豆科
2.屬于慈釀類化合物的是(CDE)
A紫草素B單參新醍甲C大黃素D蘆薈大黃素E茜草素
3.可以用水蒸氣蒸譙法提取的成分是(AC)
A紫草素B單參新醍甲C異紫草素D番瀉昔E茜草素
4.下列化合物遇堿顯黃色,需經氧化后才顯紅色的是(BCD)
A羥基慈釀B慈酚C慈酮D二慈酮E羥基慈釀
5.若用5%碳酸鈉從含游離蔥醍的乙酸溶液中萃取,萃取液中可能含有下列成分(ABD)
A含兩個以上B-OHli醍B含一個B-OH恿醵C含兩個以上a-OH意醍D含竣基恿醍
E含一個a-011意含
6.無色亞甲藍反應用于檢識(D、E)
A蔥醍B香豆素C黃酮類D蔡醍E苯醍
7.番瀉首A的結構特點是(BCDE)
A為二蔥醍類化合物B為二慈酮類化合物C有二個一COOHD有二個glcE二意酮
核為中位連接,即10—10'位連接
8.醍類化合物理化性質為(BCDE)
A無色結晶B多為有色結晶C游離醍類多有升華性D小分子苯品和蔡醍具有揮發(fā)
性E游離恿釀能溶于醇、苯等有機溶劑,難溶于水。
9.醍類化合物按結構分類有(ACDE)
A苯醍B查爾酮C蔡釀D菲醒E意醒
10.屬于慈醍類化合物的是(CDE)
A紫草素B丹參新醛甲C大黃素D蘆薈大黃素E茜草素
五、簡述
1.簡述慈醒類化合物的生物活性
(1)瀉下作用(2)抗菌作用(3)抗癌作用
2.比較化合物3,6-二羥基意醍、3-羥基蔥醍和1,2-二羥基慈醍的酸性大小
3,6-二羥基意醍>3-羥基慈醍>1,2-二羥基慈齷的酸性大小
3.比較下列化合物的酸性大小:
大黃酚R1=HR2=CH3
大黃素R1=OHR2=CH3
蘆薈大黃素R1=HR2=CH2OH
大黃酸R1=HR2=COOH
大黃素甲醛R1=OCH3R2=CH3
A大黃酸>大黃素〉蘆薈大黃素〉大黃素甲醛〉大黃酚
4.比較下列化合物的酸性大小:
C>A>B
5.簡述配類化合物的酸性順序。
-C00H>2個以上B-0H>一個13-0H>兩個a-0H>一個a-OH
六、論述
1.試述大黃中大黃酸和大黃素的提取分離工藝
大黃粉
pO%H2s。4和苯(1:5)回流
i-----------------------
苯溶液水層
適當濃縮以25%NaHCCh萃取
NaHCCh溶液層苯層
瞿化|5%NaHCCh萃取
黃色|冗淀
眥咤重結晶
Na2cCh溶液苯層
大黃懶
酸化
黃色玳淀
y比咤重結晶
大黃素
第六章黃酮類化合物
一、名詞解釋:
261、黃酮類化合物:泛指兩個苯環(huán)通過三碳鏈相互連接而成的一系列化合物。
262、交叉共規(guī)體系:兩個雙鍵互不共輛。但分別與第三個雙鍵共軌所形成的體系。
263、查耳酮:開環(huán)的黃酮
264、花色素:是一類以離子形式存在的色原烯的衍生物。
265、異黃酮:3-位苯基黃酮
266、二氫黃酮:還原型黃酮
267、黃酮醇類:B環(huán)與色原酮環(huán)C2位相連接,C環(huán)為Y口比喃酮環(huán)。
268、黃酮甘類:與糖結合的黃酮。
269橙酮類:五元環(huán)酮
270、鹽酸一鎂粉反應:鑒定黃酮類化合物,將試樣溶于甲醇或乙醇中,加入少許鎂粉振搖,
再加幾滴濃鹽酸呈色。
271、錯鹽一枸椽酸反應:鑒定3-或5-0H黃酮,黃色。
272、SbCL反應:鑒定查耳酮
273、氨性氯化錮反應:鑒定3'4鄰二0H黃酮
274、Gibbs反應:鑒定5-0H對位活潑H黃酮
二、填空題:
275、目前黃酮類化合物是泛指兩個(苯)環(huán),通過(C3)鏈相連,具有(2-苯基色原酮)
基本結構的一系列化合物。
276、因這一類化合物大都呈(黃色)色,且具有(默基)基團,故稱黃酮。
277、黃酮類化合物在植物體內主要以(背)的形式存在,少數(shù)以(背元)的形式存在。
278、黃酮類化合物的生理作用是多種多樣的,如(降壓)和(消炎)作用。
279、游離的黃酮類化合物多為(結晶)性固體。
280、黃酮類化合物的顏色與分子結構中是否存在(交叉共物體系)有關。
281、色原酮本身(無)色,但在2一位上引入(苯)基后就有顏色。
282、黃酮類化合物在7一位引入(-OH)基團,使顏色加深。
283、黃酮類化合物在4一位引入(-OH)基團,使顏色加深。
284、如果(雙?。浠?,則(交叉共軌體系)中斷,故二氫黃酮醇(無)色。
286、異黃酮的共軌體系被(破壞),故呈(微黃)色。
287、查耳酮分子中存在(交叉共軌體系)結構,故呈(黃)色。
288、花色素的顏色隨(pH)改變。一般(小與7)時顯紅色,(大與8.5)時顯藍色,
(等于8.5)時顯紫色。
289、橙酮分子中存在(共粗體系)結構,故呈(黃)色。
290、游離黃酮類化合物一般難溶或不溶于(水)中,可溶于(乙醇)、(正丁醇)及(氯
仿)中。
291、游離黃酮類化合物一般分子呈平面型,它在水中溶解的程度(小與)與非平面型分子。
例如(二氫黃酮)在水中溶解大與(黃酮)。
292、花色素因以(離子型)形式存在,具有(離子)的通性,故水溶性(強
294、黃酮首元分子中引入甲基后,水溶性(減?。?,引入甲基越多,其水溶性越(?。?。
295、黃酮昔元分子中引入羥基后,水溶性增(大),引入羥基越多,其水溶性越(強)。
而羥基甲基化后,其水溶性(減弱)?
296、黃酮昔一般溶于(水)、(丙酮)及(正丁醇)等中,而難溶或不溶于(氯仿)、(乙醛)
等有機溶劑中。
297、黃酮類化合物因分子中具有(酚羥基)而顯酸性。
298、黃酮類化合物因分子中具有(黑基)而顯弱堿性。
299、黃酮類化合物因分子中具有(酚羥基)而顯酸性。其酸性強弱順序為:(7-OH)
大與(3-OH)、(5-OH)。
300、黃酮類化合物的酸性強弱順序為:7-位羥基黃酮酸性(>)5-位羥基黃酮酸性。
301、黃酮類化合物的酸性強弱順序為:3-位羥基黃酮酸性(<)6-位羥基黃酮酸性。
302、黃酮類化合物的酸性強弱順序為:5-位羥基黃酮酸性(<)6-位羥基黃酮酸性。
303、黃酮類化合物的酸性強弱順序為:7-位羥基黃酮酸性(>)3:位羥基黃酮酸性。
304、黃酮類化合物的酸性強弱順序為:7、4-位羥基黃酮酸性(>)7-位羥基黃酮酸性。
305、黃酮類化合物的酸性強弱順序為:4'-位羥基黃酮酸性(>)6-位羥基黃酮酸性。
306、(7-、4--OH)黃酮可溶于5%NaHCO3水溶液中。
307、(7-4--OH)黃酮可溶于5%NaHCCh水溶液中。(4二OH)黃酮可溶
于5%Na2cCh水溶液中。
308、(7-、4-二OH)黃酮可溶于5%NaHCO3水溶液中。(4一OH)黃酮可溶于
5%Na2c03水溶液中。(3-OH)黃酮可溶于5%NaOH水溶液中。
309、(7-.4--OH潢酮可溶于5%NaHCCh水溶液中。(4:一OH)黃酮可溶于5%Na2c
水溶液中。(6-OH)黃酮可溶于0.2%NaOH水溶液中。僅有(5-OH)黃酮酸性最弱,可
溶于4%NaOH水溶液中。
310、黃酮醇類與HC1—Mg粉反應呈(紅)色。
311、二氫黃酮類與HC1—Mg粉反應呈(紅)色。
312、二氫黃酮醇類與HC1—Mg粉反應呈(紅)色。
313、異黃酮類與HCl-Mg粉反應呈(紅)色。
314、查耳酮類與HCl-Mg粉反應呈(黃)色。
315、噢弄類與HC1—Mg粉反應呈(黃)色。
316、黃酮類與HC1—Mg粉反應呈(紅)色。
317、具有(3-OH)、(5-OH)(鄰二酚OH)結構的黃酮類化合物,可與金屬鹽發(fā)生絡合
反應。
318、具有(3-OH)、(5-OH)(鄰二酚OH)結構的黃酮類化合物,可與金屬鹽發(fā)生絡合
反應。常用的鋁鹽是(三氯化鋁)。
319、具有(3-OH)、(5-OH)(鄰二酚OH)結構的黃酮類化合物,可與金屬鹽發(fā)生絡合
反應?常用的鉛鹽是(醋酸鉛)。
320、具有(3-OH)、(5-OH)(鄰二酚OH)結構的黃酮類化合物,可與金屬鹽發(fā)生絡合
反應。常用的鎂鹽是(乙酸鎂)。
321、二氯氧錯一枸椽酸反應黃色不褪的黃酮類化合物是(3-OH),黃色褪去的黃酮類化合
物是(5-OH)。因(3-OH)形成的絡合物較(5-OH)形成的絡合物穩(wěn)定。
322、黃酮類化合物分子中如果有(3\4'--OH)的結構,則可與氨性氯化電思試劑反應。
323、黃酮類化合物分子中如果有(3\4'--OH)的結構,則可與氨性氯化錮試劑反應,
生成(黑色)色沉淀。
324、3\4一二羥基黃酮可與氨性氯化錮試劑反應,生成(黑色)色沉淀。
325、黃酮甘類以及極性較大的昔元,一般可用(熱水)、(乙醇)和(正丁醇)進行提取。
326、多數(shù)黃酮昔元宜用極性較(大)的溶劑,如(乙醇)、(乙酸乙酯)等來提取。
327、多數(shù)黃酮首元宜用極性較(大、水、乙醇)的溶劑,如(水)、(乙醇)等來提取。
328、多甲基黃酮昔元,可用(苯)提取。
329、黃酮類化合物大多具有(酚羥基),可被聚酰胺吸附。
330、在中藥的醇提液中,加入飽和的中性醋酸鉛水溶液,可使具有(鄰二酚羥基)黃酮類
化合物沉淀析出。
331、具有(3-OH、5-OH、鄰二酚OH)、(5-OH)和(鄰二酚OH)的黃酮類化合物不
能用氧化鋁進行吸附層析。
332、用葡聚糖凝膠分離黃酮昔時,主要靠(分子篩)作用,洗脫時一般是按(分子量的大
小)的順序流出柱體。
333、用葡聚糖凝膠分離黃酮昔時,主要靠(分子篩)作用,洗脫時一般是按(分子量的大
?。┑捻樞蛄鞒鲋w;而分離昔元時,主要靠(吸附)作用;游離酚羥基的數(shù)目愈(多),
則吸附愈(強),愈(難)洗脫。
335、蘆丁是(黃酮)類化合物。在中草藥(槐米)中含量最高,常用(堿溶酸沉)法提取。
336、黃酮類化合物用層析法分離時,用(聚酰胺)為吸附劑效果最好。
337、用聚酰胺層析分離黃酮類成分,用醇由稀到濃洗脫時,查耳酮往往比相應的二氫黃酮
(難)被洗脫。
338、用聚酰胺層析分離黃酮類成分,用醇由稀到濃洗脫時,首元往往比相應的背(難)被
洗脫。
339、用聚酰胺層析分離黃酮類成分,用醇由稀到濃洗脫時,單糖首往往比相應的三糖甘(難)
被洗脫。
340、某黃酮類化合物加氯化氧錯試劑顯黃色,滴加枸椽酸后黃色消褪,表明該化合物具有
(5-OH)基團。
341、異黃酮主要存在于(豆)科植物中。
342、黃酮類化合物在紫外燈下一般顯(褐)色熒光。
343、30%乙醇、95%乙醇、氫氧化鈉水溶液、尿素水溶液、水,五種溶劑在聚酰胺柱層析
上對黃酮類化合物洗脫能力由強到弱的順序為(尿素、氫氧氣鈉、95%乙醇、30%乙醇、水)o
344、氨性氯化錮用來檢查黃酮類化合物中是否有(3、4;-OH)存在。
345、與五氯化鋅的四氯化碳溶液反應顯紅色或紫紅色沉淀者為(查耳酮)類化合物。
346、聚酰胺與不同類型(黃酮、黃酮醇、二氫黃酮醇、異黃酮)黃酮類化合物產生氫鍵吸
附的強弱順序為:(黃酮醇)大與(黃酮)大與(二氫黃酮醇)大與(異黃酮)。
347、用紙層析來檢識黃酮類化合物中昔元時,通常用(氯仿、乙酸乙酯)展開劑,而檢識
昔時用(乙酸乙酯)展開劑。
348、影響聚酰胺吸附力強弱因素與黃酮化合物分子中形成(氫鍵)基團數(shù)目有關,形成(氫
鍵)數(shù)目越(多),則吸附力越(強)。
349、芹菜甘屬(黃酮類)化合物,其昔元是(棚皮素)。
350、黃苓甘、漢黃苓甘是中藥(黃苓)中的主要有效成分,屬(黃酮)化合物。
351、黃酮醇類化合物以(葉)和(果)最為常見。
352、葛根素屬(異黃酮、雙黃酮)化合物,銀杏素屬(雙黃酮)化合物。
三、選擇題
353、黃酮類化合物的基本碳架是(C)。
ACe—Cfi—C3BCf1—Cfi—CeCC6—C3—C6DCe—C3EC3—Cg—C3
354、與2'-羥基查耳酮互為異構體的是(A)。
A二氫黃酮B花色素C黃酮醇D黃酮E異黃酮
355、黃酮類化合物呈黃色時結構的特點是(C)。
A具有助色團B具有色原酮C具有2-苯基色原酮和助色團D具有黃烷醇和助色團
E具有色原酮和助色團
356、水溶性最大的黃酮類化合物是(B)。
A黃酮B花色素C二氫黃酮D查耳酮E異黃酮
357、不屬于平面型結構的黃酮類化合物是(E
A黃酮醇B黃酮C花色素D查耳酮E二氫黃酮
358、酸性最強的黃酮類化合物是(B)。
A5-羥基黃酮B4--羥基黃酮C3-羥基黃酮D3.-羥基黃酮E4-羥基二氫黃酮
359、酸性最弱的黃酮類化合物是(A)。
A5-羥基黃酮B7-羥基
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