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第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第四節(jié)配合物與超分子(限時(shí):30分鐘)一、選擇題1.(2021·全國(guó)高二課時(shí)練習(xí))下列關(guān)于超分子和配合物的敘述不正確的是A.利用超分子的分子識(shí)別特征,可以分離和B.配合物中只含配位鍵C.中提供空軌道,中氧原子提供孤對(duì)電子,從而形成配位鍵D.配合物在半導(dǎo)體等尖端技術(shù)、醫(yī)學(xué)科學(xué)、催化反應(yīng)和材料化學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛應(yīng)用【答案】B【詳解】A.利用超分子的分子識(shí)別特征,可以分離C60和C70,A正確;B.配位化合物中不一定只含有配位鍵,可能含有共價(jià)鍵、離子鍵,如[Cu(H2O)4]SO4,B錯(cuò)誤;C.配離子中中心原子提供空軌道,配體提供孤電子對(duì),所以[Cu(H2O)6]2+中的Cu2+提供空軌道,H2O中的O原子提供孤對(duì)電子,兩者結(jié)合形成配位鍵,C正確;D.配合物的應(yīng)用:①生命體中,許多酶與金屬離子的配合物有關(guān);②科學(xué)研究和生產(chǎn)實(shí)踐:進(jìn)行溶解、沉淀或萃取等操作來達(dá)到分離提純、分析檢測(cè)等目的,D正確;故選B。2.(2021·全國(guó)高二課時(shí)練習(xí))某化合物的分子結(jié)構(gòu)如圖所示,其分子內(nèi)不含有A.離子鍵 B.共價(jià)鍵C.極性鍵 D.配位鍵【答案】A【詳解】由題圖可知,N原子與Ni原子之間為配位鍵;共價(jià)鍵中C—C鍵為非極性鍵,C—H鍵、N—O鍵、C=N鍵、O—H鍵為極性鍵,故選A。3.(2021·全國(guó)高二單元測(cè)試)關(guān)于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的說法正確的是A.配體為水分子,外界為BrB.中心離子的配位數(shù)為6C.中心離子Cr3+提供孤電子對(duì)D.中心離子的化合價(jià)為+2【答案】B【詳解】A.[Cr(H2O)4Br2]Br?2H2O中配位體是H2O、Br,外界為Br,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.[Cr(H2O)4Br2]中的中心離子的配體是H2O、Br,該配離子中含有4個(gè)H2O、2個(gè)Br,所以配位數(shù)是6,選項(xiàng)B正確;C.[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O中內(nèi)界為[Cr(H2O)4Br2]+,Cr3+為中心離子,配體為H2O、Br,配位數(shù)為6,外界為Br,Cr3+提供的空軌道,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.[Cr(H2O)4Br2]Br?2H2O中陰離子是溴離子,溴離子的化合價(jià)是1價(jià),所以鉻離子的化合價(jià)是+3價(jià),選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選B。4.(2021·福建南平市·高二月考)許多過渡金屬離子對(duì)多種配體有很強(qiáng)的結(jié)合力,能形成種類繁多的配合物。下列說法不正確的是A.向配合物[CoBr(NH3)5]SO4的溶液中加入BaCl2溶液,有白色沉淀生成B.配離子[Cu(H2O)6]2+中的Cu2+提供接受孤電子對(duì)的空軌道,H2O中的O提供孤電子對(duì)C.將配合物[Cu(NH3)4]SO4?H2O在試管中加熱無明顯現(xiàn)象產(chǎn)生D.配合物[Ag(NH3)2]OH的配位數(shù)為2【答案】C【詳解】A.配合物[CoBr(NH3)5]SO4在溶液中會(huì)電離產(chǎn)生,因此向該溶液中加入BaCl2溶液,會(huì)有BaSO4白色沉淀生成,A正確;B.配離子[Cu(H2O)6]2+中的中心Cu2+離子上含有接受孤電子對(duì)的空軌道,配位體H2O中的O上含有孤電子對(duì),二者通過配位鍵結(jié)合,B正確;C.將配合物[Cu(NH3)4]SO4?H2O在試管中加熱,會(huì)分解產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體NH3,C錯(cuò)誤;D.配合物[Ag(NH3)2]OH的中心離子是Ag+,配位體是NH3,配位數(shù)為2,D正確;故合理選項(xiàng)是C。5.(2021·江蘇蘇州市·高二期末)某同學(xué)將稀氨水滴入AgNO3溶液得到銀氨溶液,再加入葡萄糖加熱獲得光亮的銀鏡。下列說法正確的是A.氨氣極易溶于水主要是因?yàn)镹H3與H2O可形成分子間氫鍵B.銀氨離子的形成是因?yàn)锳g+提供孤電子對(duì)與NH3形成配位鍵C.銀鏡的產(chǎn)生是因?yàn)槠咸烟欠肿又械牧u基將銀氨離子還原D.圖中所示的銀晶體中銀原子的配位數(shù)為8【答案】A【詳解】A.氨氣分子極易溶于水主要是因?yàn)榘睔夥肿雍退肿娱g能形成氫鍵,增大了分子間的作用力,故A正確;B.銀氨離子的形成是因?yàn)殂y離子提供的空軌道與氨分子提供的孤電子對(duì)形成了配位鍵,故B錯(cuò)誤;C.銀鏡的產(chǎn)生是因?yàn)槠咸烟欠肿又械娜┗鶎y氨離子還原,故C錯(cuò)誤;D.由晶胞結(jié)構(gòu)可知,與頂點(diǎn)銀原子距離最近的銀原子位于面心,則每個(gè)銀原子周圍有12個(gè)銀原子,銀晶體中銀原子的配位數(shù)為12,故D錯(cuò)誤;故選A。6.(2021·吉林松原市實(shí)驗(yàn)高級(jí)中學(xué)高二月考)下列有關(guān)化合物的說法不正確的是A.[Cu(NH3)4]SO4中HNH鍵的鍵角大于NH3中HNH鍵的鍵角B.配離子[)4]2中各元素第一電離能由小到大的順序?yàn)镃o<O<NC.八面體配合物CoCl3?3NH3結(jié)構(gòu)有4種,其中極性分子有2種D.鄰羥基苯甲酸的沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲酸的沸點(diǎn)低【答案】C【詳解】A.[Cu(NH3)4]SO4中N含有4個(gè)鍵,沒有孤電子對(duì),屬于采取sp3雜化,氨氣分子中氮原子上有一對(duì)孤對(duì)電子,[Cu(NH3)4]SO4中氮原子上沒有孤對(duì)電子,排斥力小,故[Cu(NH3)4]SO4中HNH鍵角比NH3中HNH鍵角大,選項(xiàng)A正確;B.金屬元素的第一電離能一般比非金屬的小,同一周期中,元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而增大,但N元素的最外層電子處于半滿狀態(tài),是一種穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以它的第一電離能高于同周期相鄰的元素,所以Co、N、O的第一電離能由小到大的順序?yàn)镃o<O<N,選項(xiàng)B正確;C.正八面體六個(gè)頂點(diǎn)的位置是對(duì)稱等同的,八面體配合物CoCl3?3NH3結(jié)構(gòu)有3種,其中極性分子有1種,選項(xiàng)C不正確;D.同類物質(zhì)相比,分子內(nèi)形成氫鍵的物質(zhì)的熔沸點(diǎn)要低于分子間形成氫鍵的物質(zhì)的熔沸點(diǎn)。如鄰羥基苯甲酸、鄰羥基苯甲醛等容易形成分子內(nèi)氫鍵,沸點(diǎn)較低,選項(xiàng)D正確;答案選C。7.(2021·甘肅蘭州市·蘭州一中高二月考)某化合物的結(jié)構(gòu)示意圖如圖,下列關(guān)于該化合物的敘述中正確的是A.該化合物含有H、O、N、Ni四種元素B.該化合物是配合物,中心離子的配位數(shù)是2,配體是氮元素C.該化合物屬于配合物,中心離子是ND.該化合物中含有σ鍵、π鍵、極性鍵、非極性鍵、配位鍵和氫鍵【答案】D【詳解】A.由圖可知,結(jié)構(gòu)中含有C、H、N、O、Ni五種元素,故A錯(cuò)誤;B.該物質(zhì)中,Ni提供空軌道,氮原子提供孤電子對(duì)而形成配位鍵,所以該物質(zhì)屬于配合物,中心離子為Ni,中心離子的配位數(shù)是4,配體是氮元素,故B錯(cuò)誤;C.Ni含有空軌道,N原子含有孤對(duì)電子對(duì),N原子與Ni形成配位鍵,中心離子是Ni,故C錯(cuò)誤;D.由該化合物的結(jié)構(gòu)示意圖可知:N元素連接的氧原子與氧元素連接H原子之間形成氫鍵,N原子與Ni原子之間形成配位鍵,同時(shí)存在C=N雙鍵,因此該化合物中含有σ鍵、π鍵、極性鍵、非極性鍵、配位鍵和氫鍵,故D正確;故選D。8.(2021·全國(guó)高二單元測(cè)試)下列有關(guān)超分子的說法正確的是A.超分子是如蛋白質(zhì)一樣的大分子B.超分子是由小分子通過聚合得到的高分子C.超分子是由高分子通過非化學(xué)鍵作用形成的分子聚集體D.超分子是由兩個(gè)或兩個(gè)以上分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體【答案】D【詳解】超分子不同于蛋白質(zhì)、淀粉等大分子,也不是由小分子通過聚合得到的高分子,超分子是由兩個(gè)或多個(gè)分子相互“組合”在一起形成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的聚集體,綜上所述,故選D。二、非選擇題9.(2021·全國(guó)高二課時(shí)練習(xí))(1)硫酸鎳溶于氨水形成藍(lán)色溶液。在中與之間形成的化學(xué)鍵稱為______,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是______。(2)中與的C原子形成配位鍵。不考慮空間結(jié)構(gòu),的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為______。【答案】配位鍵N【詳解】(1)為配離子,與之間為配位鍵;配體中提供孤電子對(duì)的為N;(2)中,提供空軌道,中的C原子提供孤電子對(duì),形成配位鍵,結(jié)構(gòu)示意圖表示為:。10.(2021·前郭爾羅斯蒙古族自治縣蒙古族中學(xué)高二期中)(1)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu),其中Ge原子的雜化方式為___________。(2)[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是___________。(3)配合物[Cr(H2O)6]3+中,與Cr3+形成配位鍵的原子是___________(填元素符號(hào))。(4)Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni(CO)4,1molNi(CO)4中含有___________molσ鍵。(5)計(jì)算下列各微粒中心原子的雜化軌道數(shù),判斷中心原子的雜化軌道類型,寫出VSEPR模型名稱。___________、___________、___________。【答案】sp3正四面體O84sp3正四面體【詳解】(1)Ge與C同主族,根據(jù)金剛石中C原子的成鍵方式可知,Ge單晶中Ge原子形成4個(gè)σ鍵,為sp3雜化;(2)[Ni(NH3)6]SO4中陰離子為SO,中心S原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為=4,不含孤電子對(duì),所以立體構(gòu)型為正四面體;(3)H2O分子中O原子含有孤電子對(duì),所以與Cr3+形成配位鍵的原子是O;(4)一個(gè)CO分子中含有一個(gè)σ鍵,Ni原子和CO分子形成的配位鍵也為σ鍵,所以1molNi(CO)4中含有8molσ鍵;(5)PCl3分子中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為=4,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,所以為sp3雜化,形成4條雜化軌道,VSEPR模型為正四面體。11.(2021·全國(guó)高二單元測(cè)試)(1)丙酮()分子中碳原子軌道的雜化類型是___________。(2)CS2分子中,C原子的雜化軌道類型是___________,共價(jià)鍵的類型有___________(填σ或π)鍵。(3)[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是___________。
(4)在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為___________,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是___________?!敬鸢浮縮p3和sp2spσ鍵和π鍵正四面體配位鍵N【詳解】(1)丙酮()分子中羰基中的碳氧雙鍵,一個(gè)是σ鍵、一個(gè)是π鍵,碳原子的成鍵電子對(duì)數(shù)為3對(duì),甲基上的碳原子的成鍵電子對(duì)數(shù)為4對(duì),故碳原子軌道的雜化類型是sp3和sp2;(2)CS2分子中,碳原子分別與硫原子形成兩對(duì)共用電子對(duì),結(jié)構(gòu)式為S=C=S,碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2對(duì),C原子的雜化軌道類型是sp雜化,碳硫雙鍵中一個(gè)是σ鍵,一個(gè)是π鍵,共價(jià)鍵的類型有σ鍵和π鍵;(3)[Ni(NH3)6]SO4中陰離子是,的中心原子為S,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+(6+22×4)=4,立體構(gòu)型是正四面體;(4)在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+提供空軌道,NH3中氮原子形成三對(duì)氮?dú)涔矁r(jià)單鍵,氮原子剩余一對(duì)孤對(duì)電子,氮原子提供孤對(duì)電子,Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為配位鍵。12.(2020·蘇州大學(xué)附屬中學(xué)高二月考)元素X位于第四周期,其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子,且最外層電子數(shù)為1,在氣體分析中,常用XCl的鹽酸溶液吸收并定量測(cè)定CO的含量,原理為:2XCl+2CO+2H2O=X2Cl2·2CO·2H2O(1)C、H、O三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開______;(2)H2O中氧原子的軌道雜化類型為_______;(3)X2Cl2·2CO·2H2O是一種配合物,結(jié)構(gòu)如圖所示,每個(gè)X原子能與其他原子形成3個(gè)配位鍵,在下圖中用“→”標(biāo)出相應(yīng)的配位鍵__。(4)CO與N2分子的結(jié)構(gòu)相似,則1molX2Cl2·2CO·2H2O含有σ鍵的物質(zhì)的量為_____mol。(5)化合物XCl晶體的晶胞如圖所示,距離每個(gè)X離子最近的Cl的個(gè)數(shù)為____。【答案】O>C>Hsp314mol或14×6.02×10234【分析】由題干信息可知,元素X位于第四周期,其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子,且最外層電子數(shù)為1,X為Cu,據(jù)此分析解題?!驹斀狻?1)非金屬性越強(qiáng)電負(fù)性越大,所以C、H、O三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺>C>H,故答案為:O>C>H;(2)根據(jù)水的中心原子的氧原子周圍形成了2個(gè)σ鍵,孤電子對(duì)數(shù)為:,故其價(jià)電子數(shù)為2+2=4,所以氧原子的雜化方式為sp3雜化,故答案為:sp3;(3)根據(jù)氯原子最外層電子數(shù)為7可知,氯原子可形成一對(duì)共用電子對(duì),即氯原子形成兩條共價(jià)鍵中只有一條是配位鍵,而X可形成3條配位鍵,故為,故答案為:;(4)因1molX2Cl2?2CO?2H2O含有8mol配位鍵,4molHO鍵,2molCO含2molσ鍵,HO鍵和配位鍵都屬于σ鍵,即1molX2Cl2?2CO?2H2O含有8+4+2=14molσ鍵,即14NA個(gè)σ鍵,故答案為:14mol或14×6.02×1023;(5)圖示晶胞中不能觀察到完整的X成鍵,但根據(jù)Cl原子的成鍵情況判斷X情況,圖中觀察到每個(gè)Cl原子周圍有4個(gè)X距離最近,因XCl中離子個(gè)數(shù)比為1:1,故距離每個(gè)X+最近的Cl的個(gè)數(shù)是4個(gè),故答案為:4。13.(2021·河北石家莊市·石家莊二中高二月考)過渡金屬單質(zhì)及化合物具有廣泛用途.回答下列問題:(1)Co基態(tài)原子的核外電子排布式為_______。(2)基態(tài)銅原子核外電子占據(jù)能級(jí)數(shù)為_______;核外電子共有_______種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。(3)向含F(xiàn)e3+的溶液中滴加少量的KSCN溶液,溶液中生成紅色的[Fe(SCN)(H2O)5]2+。①與N同周期的主族元素中,第一電離能比N大的元素是_______。②與SCN互為等電子體的非極性分子的化學(xué)式為_______(任寫一種)。(4)化學(xué)上可用EDTA測(cè)定Fe2+和Co2+的含量EDTA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示:EDTA分子中,碳原子的雜化方式為_______,其分子中含有的四種非金屬元素的電負(fù)性由大到小順序?yàn)開______。(5)鐵、鎳易與CO作用形成羰基配合物Fe(CO)5、Ni(CO)4,1molNi(CO)4分子中含有σ鍵數(shù)目為_______.Ni(CO)4的中心原子價(jià)電子數(shù)與配位體提供電子總數(shù)之和為_______。(6)Cr(CO)6是一種典型的羰基配合物.其配體為CO,則Cr(CO)6分子中π鍵的數(shù)目為_______.已知形成Cr(CO)6時(shí),Cr原子的雜化方式為d2sp3,根據(jù)原子軌道雜化規(guī)律,其雜化后形成的雜化軌道數(shù)為_______個(gè),Cr(CO)6的分子立體構(gòu)型為_______。(7)硫酸鋅溶于氨水可形成[Zn(NH3)4]2+離子,[Zn(NH3)4]2+離子具有對(duì)稱的空間構(gòu)型,其中兩個(gè)NH3被兩個(gè)Cl取代,只有一種產(chǎn)物,則[Zn(NH3)4]2+的空間構(gòu)型為_______。(8)元素銅的第一電離能ICu,元素鋅的第一電離能IZn,已知ICu<IZn,其原因是_______?!敬鸢浮?s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2729FCO2、CS2等sp3、sp2O>N>C>H8NA18126正八面體正四面體Zn外圍電子排布式為3d104s2,為全滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難失去電子【詳解】(1)Co是27號(hào)元素,原子核外有27個(gè)電子,核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2;(2)Cu是29號(hào)元素,基態(tài)銅的核外電子排布為1s22s22p63s23p63d104s1,占據(jù)7個(gè)能級(jí);每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)各不相同,所以核外電子共有29種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài);(3)①同周期元素自左至右第一電離能呈增大趨勢(shì),但N的2p軌道半滿較穩(wěn)定,第一電離能大于O,所以與N同周期的主族元素中,第一電離能比N大的元素是F;②SCN含有3個(gè)原子、16個(gè)價(jià)電子,正負(fù)電子中心重合的分子為非極性分子,所以符合條件的等電子體為CO2、CS2等;(4)EDTA中亞甲基中的C原子形成4個(gè)σ鍵,為sp3雜化,羧基中C形成C=O雙鍵,為sp2雜化;非金屬性越強(qiáng)電負(fù)性越大,非金屬性O(shè)>N>C>H,則電負(fù)性O(shè)>N>C>H;(5)Ni與CO形成的配位鍵為σ鍵,CO分子中的三鍵中有一個(gè)σ鍵,所以1molNi(CO)4分子中含有σ鍵數(shù)目為8NA;Ni(CO)4分子中心原子為Ni,其價(jià)電子排布為3d84s2,價(jià)電子數(shù)為10,每個(gè)CO配體提供一對(duì)電子,即2個(gè),所以總和為10+2×4=18;(6)CO分子中的三鍵中有2個(gè)π鍵,所以Cr(CO)6分子中π鍵的數(shù)目為6;Cr原子的雜化方式為d2sp3,即2個(gè)d軌道、1個(gè)s軌道、3個(gè)p軌道進(jìn)行雜化,雜化前后軌道數(shù)目不變,所以雜化后形成的雜化軌道數(shù)為6,Cr(CO)6分子立體構(gòu)型為正八面體;(7)[Zn(NH3)4]2+離子具有對(duì)稱的空間構(gòu)型,其中兩個(gè)NH3被兩個(gè)Cl取代,只有一種產(chǎn)物,類別甲烷的結(jié)構(gòu)和二氯代物的個(gè)數(shù)可知[Zn(NH3)4]2+為正四面體;(8)Cu的外圍電子排布式為3d104s1,失去一個(gè)電子變?yōu)?d10、為能量較低的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);Zn外圍電子排布式為3d104s2,為全滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),失去一個(gè)電子變?yōu)?d104s1、為不穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以Cu失去一個(gè)電子較容易,Zn失去一個(gè)電子較難,即鋅的第一電離能大于銅。14.(2021·甘肅蘭州市·蘭州一中高二月考)[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體制備:(1)制備過程:向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成藍(lán)色沉淀,繼續(xù)添加氨水,沉淀溶解,得到___________色的透明溶液;再加入適量乙醇,將析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體。請(qǐng)解釋加入乙醇后析出晶體的原因___________。(2)寫出沉淀溶解得透明溶液的離子方程式___________。(3)以配位鍵形式表示[Cu(NH3)4]2+的結(jié)構(gòu)___________,1mol[Cu(NH3)4]2+含有___________個(gè)σ鍵。(4)[Cu(NH3)4]SO4中,存在的化學(xué)鍵類型有___________(填選項(xiàng))。A.離子鍵B.金屬鍵C.配位鍵D.非極性鍵E.極性鍵(5)從結(jié)構(gòu)的角度分析NH3比NF3的鍵角大的原因:___________。【答案】深藍(lán)乙醇分子極性比水分子極性弱,加入乙醇降低溶劑的極性,從而減小溶質(zhì)的溶解度Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH16NAACEF原子電負(fù)性較大,鍵合電子與中心原子距離遠(yuǎn),相互間斥力小,鍵角變小【分析】向硫酸銅水溶液里加入氨水,生成藍(lán)色沉淀Cu(OH)2,繼續(xù)加氨水沉淀溶解生成深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]SO4溶液,再加入乙醇,由于乙醇分子比水分子極性弱,降低了溶劑的極性,析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體,結(jié)合配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)和化學(xué)鍵的類型分析解答?!驹斀狻?1)向硫酸銅水溶液里加入氨水,生成藍(lán)色沉淀Cu(OH)2,繼續(xù)加氨水沉淀溶解生成深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]SO4溶液,再加入乙醇析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體,說明[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇中溶解性降低,根據(jù)相似相溶原理,乙醇分子比水分子極性弱,加入乙醇降低了溶劑的極性,從而減小溶質(zhì)的溶解度,故答案為:深藍(lán);乙醇分子比水分子極性弱,加入乙醇降低溶劑的極性,從而減小溶質(zhì)的溶解度;(2)向硫酸銅水溶液里加入氨水,生成沉淀Cu(OH)2,繼續(xù)加氨水沉淀溶解生成[Cu(NH3)4]SO4溶液,反應(yīng)的離子方程式為Cu(OH)2+4NH3?H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH+4H2O或Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH,故答案為:Cu(OH)2+4NH3?H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH+4H2O或Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH;(3)[Cu(NH3)4]2+中銅離子提供空軌道、N原子提供孤電子對(duì)形成配位鍵,該微粒中含有4個(gè)配位鍵,其結(jié)構(gòu)為,1個(gè)配離子中,4個(gè)N與Cu2+形成4條σ鍵,N、H間形成3×4=12條,共16條,因此1mol[Cu(NH3)4]2+中σ鍵的物質(zhì)的量16mol,數(shù)目為16NA,故答案為:;16NA;(4)[Cu(NH3)4]SO4中配離子與外界硫酸根形成離子鍵,銅離子與氨分子之間形成配位鍵,氨分子、硫酸根中原子之間形成極性鍵,不存在金屬鍵和非極性鍵,故答案為:ACE;(5)NH3和NF3中的N均為sp3雜化,但F原子電負(fù)性較大,鍵合電子與中心原子距離遠(yuǎn),相互間斥力小,鍵角變小,故答案為:F原子電負(fù)性較大,鍵合電子與中心原子距離遠(yuǎn),相互間斥力小,鍵角變小。15.(2021·大連市普蘭店區(qū)第二中學(xué)高二月考)以鐵、磷酸、檸檬酸、雙氧水、氨水等為原料可制備檸檬酸鐵銨[(NH4)3Fe(C6H5O7)2]。(1)磷酸根離子的空間構(gòu)型為_______,其中P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為_______(2)NH3分子中氮原子的軌道雜化類型是_______;C、N、O元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)開______。(3)基態(tài)Fe2+與Fe3+離子中未成對(duì)的電子數(shù)之比為_______。中與Fe2+配位的原子是_______(填元素符號(hào))。(4)檸檬酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。1mol檸檬酸分子中碳原子與氧原子形成的σ鍵的數(shù)目為_______mol。檸檬酸含有的官能團(tuán)有(寫名稱)_______和_______【答案】正四面體4sp3N>O>CO7羧基羥基【詳解】(1)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=,不含有孤對(duì)電子對(duì),則其空間構(gòu)型為正四面體,P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4;(2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,NH3分子中N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=,則N原子的軌道雜化類型是sp3;同周期元素原子的第一電離能從左到右逐漸增大,但是由于N的價(jià)層電子排布式為2p3,為半滿結(jié)構(gòu),其電離能高于相鄰元素,則N>O>C;(3)基態(tài)Fe的電子排布式為:1s22s22p63s23p63d64s2,基態(tài)Fe失去最外層2個(gè)電子得Fe2+,價(jià)電子排布為:3d6,基態(tài)Fe失去3個(gè)電子得Fe3+,價(jià)電子排布為:3d5,根據(jù)洪特規(guī)則和泡利原理,d能級(jí)有5個(gè)軌道,每個(gè)軌道最多容納2個(gè)電子,F(xiàn)e2+有4個(gè)未成對(duì)電子,F(xiàn)e3+有5個(gè)未成對(duì)電子,所以未成對(duì)電子數(shù)之比為:4:5;中O原子有孤對(duì)電子,因此可以與Fe2+形成配位鍵,則O為配位原子;(5)根據(jù)羧基的結(jié)構(gòu),在羧基中碳氧雙鍵中只有1個(gè)σ鍵,碳氧單鍵為σ鍵,則1mol羧基中含有2molσ鍵。則1mol檸檬酸中碳原子與氧原子形成的σ鍵的物質(zhì)的量為1+2×3=7mol,其數(shù)目為7NA;檸檬酸含有的官能團(tuán)為羧基和羥基。16.(2021·乾安縣第七中學(xué)高二月考)釹鐵硼磁鐵是目前為止具有最強(qiáng)磁力的永久磁鐵。生產(chǎn)釹鐵硼磁鐵的主要原材料有稀土金屬釹、高純鐵、鋁、硼等?;卮鹣铝袉栴}:(1)釹(Nd)為60號(hào)元素,在周期表中位于第___________周期?;鶓B(tài)硼原子中
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