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實(shí)驗(yàn)一乙酸乙酯皂化反應(yīng)物理化學(xué)教研室2017.4.7一、目的要求1.用電導(dǎo)率儀測(cè)定乙酸乙酯皂化反應(yīng)進(jìn)程中的電導(dǎo)率。2.學(xué)會(huì)用圖解法求二級(jí)反應(yīng)的速率常數(shù),并計(jì)算該反應(yīng)的活化能。3.學(xué)會(huì)使用電導(dǎo)率儀和恒溫水浴。二、實(shí)驗(yàn)原理CH3COOC2H5+NaOH
CH3COONa+C2H5OHt=0aa00t=ta-xa-x
x
xt
∞
0
0aa1.乙酸乙酯皂化反應(yīng)是一個(gè)典型的二級(jí)反應(yīng)
:二級(jí)反應(yīng)的速率方程可表示為:dx/dt=k(c-x)2積分得:
因此,只要測(cè)得t時(shí)刻某一組分的濃度就可求得反應(yīng)速率常數(shù)。
二、實(shí)驗(yàn)原理2.本實(shí)驗(yàn)采用電導(dǎo)率法測(cè)定反應(yīng)物濃度(物理法)的依據(jù):(1)κ(OH-)?κ(CH3COO-)
溶液中參與導(dǎo)電的離子只有OH-、Na+和CH3COO-,隨著反應(yīng)進(jìn)行,Na+濃度保持不變,OH-則不斷減少,而CH3COO-不斷增多,由于OH-的電導(dǎo)率比CH3COO-的電導(dǎo)率大得多,因此,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溶液電導(dǎo)率不斷下降。二、實(shí)驗(yàn)原理(2)很稀溶液中:
每種強(qiáng)電解質(zhì)的電導(dǎo)率κ與濃度c成正比,即:κ∞c。
而且溶液的總電導(dǎo)率等于溶液中各電解質(zhì)電導(dǎo)率之和,即:由直線斜率求k,避免測(cè)定3.計(jì)算反應(yīng)的活化能Ea
在不同的溫度T1,T2時(shí),測(cè)量反應(yīng)速度常數(shù)k(T1)和k(T2),則可以由Arrhenius(阿累尼烏斯)公式計(jì)算反應(yīng)的活化能Ea:二、實(shí)驗(yàn)原理三、實(shí)驗(yàn)步驟1.調(diào)節(jié)恒溫槽至25oC2.調(diào)節(jié)電導(dǎo)率儀3.溶液起始電導(dǎo)率κ0的測(cè)定4.反應(yīng)時(shí)電導(dǎo)率κt的測(cè)定2.0×10-2mol.L-1NaOH稀釋一倍裝入電導(dǎo)池置于25oC恒溫槽內(nèi)10min測(cè)定50mL0.0200mol/LNaOH溶液0.0200mol/L的CH3COOC2H5溶液50mL分別放入兩個(gè)磨口三角瓶中,恒溫10min兩瓶溶液混合,倒入電導(dǎo)池中并測(cè)定溶液的電導(dǎo)率并開始計(jì)時(shí),然后每隔3min測(cè)定一次電導(dǎo)率,反應(yīng)進(jìn)行21min后停止,記下κt和對(duì)應(yīng)的時(shí)間t。5.恒溫槽升溫至35oC,重復(fù)以上3-4步驟。每隔2分鐘測(cè)定一次電導(dǎo)率,反應(yīng)進(jìn)行14min后停止。三、實(shí)驗(yàn)步驟四、注意事項(xiàng)1.蒸餾水應(yīng)預(yù)先煮沸,冷卻使用,以除去水中溶解的CO2對(duì)NaOH的影響。2.測(cè)量溶液要現(xiàn)配現(xiàn)用,以免CH3COOC2H5揮發(fā)或水解,NaOH吸收CO2。3.恒溫過(guò)程一定加塞子,防止蒸發(fā),影響濃度。4.兩種反應(yīng)液混合要迅速、均勻;要確保計(jì)時(shí)的準(zhǔn)確性;四、注意事項(xiàng)7.實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,用蒸餾水沖洗電導(dǎo)電極,然后浸泡在蒸餾水中。6.不能用濾紙擦拭電導(dǎo)電極的鉑黑。5.在測(cè)量電導(dǎo)時(shí),應(yīng)從儀器的大量程開始,以選擇一個(gè)合適的檔位進(jìn)行測(cè)量,這樣既能測(cè)量準(zhǔn)確又能保護(hù)儀器不被損壞。五、思考題1.反應(yīng)進(jìn)程中溶液的電導(dǎo)為什么發(fā)生變化?
隨著乙酸已酯皂化反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中導(dǎo)電能力強(qiáng)的OH-離子逐漸被導(dǎo)電能力弱的CH3COO-離子取代,Na+離子濃度不發(fā)生變化,而CH3COOC2H5和C2H5OH不具有明顯的導(dǎo)電性,故溶液的電導(dǎo)逐漸減小。
五、思考題2.本實(shí)驗(yàn)為何采用稀溶液,濃溶液可否?
必須為稀溶液。因?yàn)樵谠囼?yàn)中,采用電導(dǎo)法測(cè)定溶液的濃度,只有在稀溶液中,電導(dǎo)與濃度才成線性關(guān)系,易于測(cè)定;此外,皂化反應(yīng)為吸熱反應(yīng),采用稀溶液,反應(yīng)速率低,吸熱量少,溶液溫度均勻。
文獻(xiàn)值:
在25℃下,氫氧化鈉濃度,乙酸乙酯濃度均為0.02mol/L,其反應(yīng)速率常
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