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高化陽離子聚合高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)

陽離子聚合的引發(fā)方式:

◆引發(fā)劑生成陽離子,引發(fā)單體生成碳陽離子;◆電荷轉(zhuǎn)移引發(fā),即引發(fā)劑和單體先形成電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物而后引發(fā)

質(zhì)子酸包括:

H2SO4,H3PO4,HClO4,CF3COOH,CCl3COOH1)、質(zhì)子酸引發(fā)2、陽離子聚合引發(fā)體系及引發(fā)作用高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)質(zhì)子酸先電離產(chǎn)生H+,然后與單體加成形成引發(fā)活性中心

活性單體離子對

條件:酸要有足夠的強度產(chǎn)生H+,故弱酸不行酸根的親核性不能太強,否則會與活性中心結(jié)合成共價鍵而終止,如高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)2)、

Lewis酸引發(fā)◆Lewis酸包括:

金屬鹵化物:

BF3,AlCl3,

SnCl4,TiCl4,SbCl5,

PCl5,ZnCl2

金屬鹵氧化物:POCl3,CrO2Cl,SOCl2,VOCl3

絕大部分Lewis酸都需要共(助)引發(fā)劑,作為質(zhì)子或碳陽離子的供給體◆

共引發(fā)劑有兩類:

析出質(zhì)子的物質(zhì):H2O,ROH,HX,RCOOH析出碳陽離子的物質(zhì):RX,RCOX,(RCO)2O⑴Lewis酸引發(fā)體系由兩個部分組成:Lewis酸和共引發(fā)劑高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)◆

對于析出碳陽離子的情況:◆對于析出質(zhì)子的情況:⑵Lewis酸引發(fā)體系的鏈引發(fā)反應(yīng)高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)

3、陽離子聚合機理1)、鏈引發(fā)以引發(fā)劑Lewis酸(C)和共引發(fā)劑(RH)為例2)、鏈增長單體不斷插入到碳陽離子和反離子形成的離子對中間進行鏈增長高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)◆增長活化能與引發(fā)活化能一樣低,速率快?!粼鲩L活性中心為一離子對,結(jié)合的緊密程度對聚合速率和分子量有一定影響◆單體插入聚合,對鏈節(jié)構(gòu)型有一定的控制能力3)、鏈轉(zhuǎn)移離子聚合的增長活性中心帶有相同的電荷,不能雙分子終止,只能發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移終止或單基終止;這一點與自由基聚合顯著不同。高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)向單體轉(zhuǎn)移終止:

活性鏈向單體轉(zhuǎn)移,生成的大分子含有不飽和端基,同時再生出活性單體離子對高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)

向單體轉(zhuǎn)移是主要的鏈終止方式之一向單體轉(zhuǎn)移常數(shù)CM,約為10-2~10-4,比自由基聚合(10-4~10-5)大,易發(fā)生轉(zhuǎn)移反應(yīng)

是控制分子量的主要因素,也是陽離子聚合必須低溫反應(yīng)的原因高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)4)、鏈終止◆自發(fā)終止增長鏈重排導(dǎo)致活性鏈終止,再生出引發(fā)劑-共引發(fā)劑反應(yīng)通式:高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)◆

加入鏈轉(zhuǎn)移劑或終止劑(XA)終止是陽離子聚合的主要終止方式鏈終止劑XA主要有:水、醇、酸、酐、酯、醚、胺等高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)每年進入夏季,由于氣溫高、濕度大,對幼兒的照顧要特別注意,以下是出國留學(xué)網(wǎng)為您搜集整理的育兒健康小常識1.不是所有寶寶都需額外補充維生素很多家長會問,孩子多大需要開始補充維生素?小嬰兒是否需要補充維生素?劉主任表示,孩子多大補充維生素沒有明確的界定,如果寶寶是吃母乳或奶粉,一般營養(yǎng)物質(zhì)都足夠、全面,不需要額外補充維生素,如果出現(xiàn)了某些癥狀,如缺乏維生素B或維生素C等,再有針對性的補充會更好。維生素D可以促進鈣的吸收,小嬰兒也應(yīng)該補充,特別是純母乳喂養(yǎng)的寶寶,如果沒有補充維生素D,常帶寶寶曬太陽,也可以轉(zhuǎn)化為維生素D,從而促進鈣的吸收。給寶寶曬太陽,一般每天半小時到1小時,注意不要遮擋著曬太陽,如果是戴太陽帽、打傘或擦防曬霜等,起不到曬太陽的效果。2.不能用維生素補充劑代替蔬菜水果有的家長認(rèn)為,都是補充維生素,用維生素補充劑方便多了,因此就用維生素補充劑代替水果和蔬菜。劉主任表示,只要條件允許,應(yīng)盡量從食物中攝取維生素,如果是因為某些特殊情況導(dǎo)致不能全面有效獲得維生素,則可以考慮食用維生素補充劑。而且維生素補充劑是不能代替蔬菜和水果的。因為蔬菜、水果中的各種維生素是按一定比例存在的天然成份,是多種維生素的集合體;而維生素制劑多數(shù)是人工合成的,兩者在性質(zhì)上會有所差別。蔬菜、水果除了含有維生素外,還含有一些雖然對人體的作用與維生素類似的天然物質(zhì),如葉綠素、胡蘿卜素等。此外蔬菜中含有礦物質(zhì)、微量元素、碳水化合物、纖維素等非維生素類營養(yǎng)成份。3.維生素補充劑含有的維生素種類不是越多越好有的家長容易陷入一個誤區(qū),認(rèn)為既然要補,那就補得全面一點,總給寶寶吃綜合性維生素。劉主任表示,維生素補充劑并不是所含種類越多越好。劉主任建議,對于挑食特別厲害的寶寶,吃東西的品種少,可以選擇補充綜合性維生素劑;如果是缺乏某些維生素,建議有針對性地補充更合適;如果只是缺乏某一種維生素,沒必要補充綜合維生素制劑,因為有的維生素會產(chǎn)生蓄積中毒的情況。4.維生素應(yīng)從正規(guī)渠道購買如果是身體缺乏維生素的話,還是要在醫(yī)生的指導(dǎo)下服用維生素藥品,如果是出于保健的需求,可以服用保健品5.維生素補多久補多少最好由醫(yī)生判斷給寶寶補充維生素一定要注意用量,特別是維生素缺乏者,最好由醫(yī)生判斷該如何補充。如果寶寶缺乏某種維生素,補充一段時間后,最好到醫(yī)院復(fù)查,看癥狀程度如何,或者看醫(yī)生開的藥量,根據(jù)情況找醫(yī)生再

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