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PAGE11-第三講晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.C、Ti的單質(zhì)及其化合物在現(xiàn)代社會有廣泛用途。(1)基態(tài)鈦原子的電子排布式為__________________________。(2)CS2分子中含有σ鍵和π鍵之比為____________;NOeq\o\al(+,2)與CO2是等電子體,NOeq\o\al(+,2)的電子式為__________,鍵角為________。(3)CH3CHO沸點(diǎn)低于CH3CH2OH的緣由是______________;CH3CHO分子中碳原子雜化類型為________。(4)鈦酸鋇(BaTiO3)晶體的某種晶胞如圖所示。NA為阿伏加德羅常數(shù)值,Ba2+、O2-、Ti4+的半徑分別為apm、bpm、cpm。①與鋇離子等距離且最近的氧離子有________個;②假設(shè)晶體中的Ti4+、Ba2+分別與O2-相互接觸,則該晶體的密度表達(dá)式為________________g·cm-3。解析:(1)Ti為第22號元素,核外電子排布為[Ar]3d24s2。(2)CS2和CO2是等電子體,所以結(jié)構(gòu)相同,結(jié)構(gòu)式為S=C=S,雙鍵應(yīng)當(dāng)是1個σ鍵和1個π鍵,所以σ鍵和π鍵都是2個,比例為1∶1。NOeq\o\al(+,2)與CO2是等電子體,所以結(jié)構(gòu)相像,因為二氧化碳的電子式為,所以NOeq\o\al(+,2)的電子式為。(3)CH3CHO沸點(diǎn)低于CH3CH2OH的緣由是乙醇有羥基,可以形成分子間氫鍵,從而提高物質(zhì)的沸點(diǎn)。乙醛分子中,甲基碳形成4個單鍵,所以是sp3雜化,醛基碳形成了1個碳氧雙鍵,所以是sp2雜化。(4)①將晶胞的結(jié)構(gòu)進(jìn)行代換,以Ba2+為體心,以Ti4+為頂點(diǎn)得到新的晶胞,此時O2-在12條棱的中心,所以與鋇離子等距離且最近的氧離子有12個。②由圖示可得:晶胞中有1個BaTiO3,所以晶胞的質(zhì)量為eq\f(233,NA)g;鋇離子與氧離子之間的距離為立方體晶胞的面對角線的-10cm?;蛘叩玫解侂x子與陽離子之間的距離為晶胞邊長的一半,得到晶胞邊長為2(b+c)×10-10cm。晶體的密度等于晶胞質(zhì)量除以晶胞體積,晶胞體積等于晶胞邊長的立方,所以由上述數(shù)據(jù)得到晶體的密度為eq\f(233,[2(b+c)×10-10]3NA)或eq\f(233,[\r(2)(a+b)×10-10]3NA)。答案:(1)1s22s22p63s23p63d24s2(或[Ar]3d24s2)(2)1∶1180°(3)CH3CH2OH分之間存在氫鍵sp2、sp3(4)①12②eq\f(233,[2(b+c)×10-10]3NA)eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(或\f(233,[\r(2)(a+b)×10-10]3NA)))2.錳及其化合物用途特別廣泛?;卮鹣铝袉栴}:(1)Al70Pd21Mn9是一種準(zhǔn)晶體(介于晶體和非晶體之間的固體),能精確證明其不是晶體的方法是________________________。(2)基態(tài)Mn原子的價電子排布式為________,未成對電子數(shù)為________個。(3)MnS熔點(diǎn)(1610℃)比MnO熔點(diǎn)(1650℃)低,其緣由是____________________________________________________________________________________________________________。(4)錳的一種協(xié)作物的化學(xué)式為[Mn(CO)5(CH3CN)]Br。①協(xié)作物中錳元素的價態(tài)為________。②配體CH3CN與中心原子形成配位鍵時,供應(yīng)孤對電子的原子是____________,該分子中碳原子的雜化方式為____________雜化;C、H、N的電負(fù)性從大到小的依次為__________。(5)錳的含氧酸有HMnO4(高錳酸)、H2MnO3(亞錳酸),高錳酸的酸性比亞錳酸強(qiáng),理由是______________________________________________________________________________________。(6)某種含錳特別材料的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示:若晶胞參數(shù)為anm,用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則該晶胞的密度為__________________________________(列出代數(shù)式即可)。解析:(1)晶體具有微觀點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),能發(fā)生X射線衍射現(xiàn)象,故能精確證明Al70Pd21Mn9不是晶體的方法是X射線衍射試驗,若不產(chǎn)生X射線衍射現(xiàn)象,則不是晶體。(2)Mn是25號元素價電子排布式為3d54s2,5個3d電子分別位于5個不同的軌道上,有5個未成對電子。(3)MnS和MnO晶體類型相同,由于S2-的半徑比O2-的大,則MnS的晶格能比MnO小,MnS熔點(diǎn)比MnO熔點(diǎn)低。(4)①協(xié)作物[Mn(CO)5(CH3CN)]Br的配體有CO、CH3CN分子和Br-,依據(jù)化合價代數(shù)和為零,協(xié)作物中錳元素的價態(tài)為+1;②配體CH3CN與中心原子形成配位鍵時,碳原子價電子都用于形成共用電子對,氮原子5個價電子有3個形成共用電子對,還有1對孤對電子,所以供應(yīng)孤電子對的原子是氮原子,該分子中2個碳原子其中CH3—上碳原子的雜化方式為sp3,—CN上的碳原子雜化方式為sp;元素的非金屬性越強(qiáng),吸引電子實力越強(qiáng),則電負(fù)性越大,所以C、H、N的電負(fù)性從大到小的依次為N>C>H。(5)HMnO4和H2MnO3都是含氧酸,高錳酸是一元酸,含有3個非羥基氧,亞錳酸為二元酸,含有1個非羥基氧,含羥基氧越多酸性越強(qiáng),所以高錳酸的酸性比亞錳酸強(qiáng)。(6)依據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)計算含有的原子數(shù),含有Zn原子數(shù):8×eq\f(1,8)=1,含Mn原子數(shù)6×eq\f(1,2)=3,含有N原子數(shù):1個,故晶胞中Zn、Mn、N原子個數(shù)比為1∶3∶1,ZnMn3N的摩爾質(zhì)量是244g·mol-1,據(jù)m=ρV得:ρ·(a×10-7)3cm3×NA·mol-1=244g·mol-1,ρ=eq\f(244,NA·(a×10-7)3)g·cm-3。答案:(1)X射線衍射試驗(2)3d54s2(3)5S2-的半徑比O2-的大,MnS的晶格能小(4)①+1②N(氮)②sp和sp3N>C>H(5)高錳酸分子(HOMnO3)中含有3個非羥基氧原子,亞錳酸[(HO)2MnO]中只有1個非羥基氧原子(6)eq\f(244,NA·(a×10-7)3)g·cm-33.黃銅礦(主要成分是CuFeS2)是一種重要的化工原料,通過化學(xué)工藝可獲得二(氨基丙酸)合銅[Cu(NH2CH2CH2COO)2]等產(chǎn)品。(1)Cu2+基態(tài)核外電子排布式為_______________________。(2)[Cu(NH2CH2CH2COO)2]的結(jié)構(gòu)簡式如圖1所示。1mol[Cu(NH2CH2CH2COO)2]中含有σ鍵數(shù)目為______。(3)黃銅礦在空氣中灼燒得到廢氣和固體混合物。廢氣中SO2經(jīng)催化氧化生成SO3,SO2分子中S原子軌道的雜化類型為________。SO3分子的空間構(gòu)型為________;固體混合物中含有一種化合物X,其晶胞如圖2所示,化合物X的化學(xué)式為________。解析:(1)Cu是29號元素,其電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,轉(zhuǎn)化為Cu2+的時候應(yīng)當(dāng)失去最外層的兩個電子,所以是1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9。(2)依據(jù)圖1的結(jié)構(gòu)圖,每1個單鍵都是σ鍵,雙鍵有1個σ鍵和1個π鍵,所以一共有26個σ鍵,即1mol[Cu(NH2CH2CH2COO)2]中含有σ鍵數(shù)目為26NA。(3)依據(jù)價層電子對互斥理論,SO2的中心原子S的價電子對為eq\f(2+(6-2×2),2)=3,所以S是sp2雜化。依據(jù)價層電子對互斥理論,SO3的中心原子S的價電子對為eq\f(3+(6-3×2),2)=3,所以SO3的空=2(個),Cu都在晶胞內(nèi)部,所以Cu有4個,所以化學(xué)式為Cu2S。答案:(1)[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9(2)26NA(3)sp2雜化平面三角形Cu2S4.新型鈣鈦礦太陽能電池是近幾年來的探討熱點(diǎn),具備更加清潔、便于應(yīng)用、制造成本低和效率高等顯著優(yōu)點(diǎn),其中一種鈣鈦礦太陽能電池材料的晶胞如圖1?;卮鹣铝袉栴}:圖1(1)鉛或鉛鹽的焰色反應(yīng)為綠色,下列有關(guān)原理分析的敘述正確的是________(填字母)。a.電子從基態(tài)躍遷到較高的激發(fā)態(tài)b.電子從較高的激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)c.焰色反應(yīng)的光譜屬于汲取光譜d.焰色反應(yīng)的光譜屬于放射光譜(2)碳原子價層電子的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為___________。基態(tài)Pb原子核外電子排布,最終占據(jù)能級的電子云輪廓圖形態(tài)為____________________。(3)CH3NHeq\o\al(+,3)中含有化學(xué)鍵的類型有________(填字母),N原子的雜化形式為______雜化,與CH3NHeq\o\al(+,3)互為等電子體的分子為_______。a.極性鍵b.非極性鍵c.配位鍵d.離子鍵e.σ鍵f.π鍵(4)NHeq\o\al(+,4)中H—N—H的鍵角比NH3中H—N—H的鍵角大的緣由是______________________________________________________________________________________________________________;NH3和水分子與銅離子形成的化合物中陽離子呈軸向狹長的八面體結(jié)構(gòu)(如圖2),該化合物加熱時首先失去水,請從原子結(jié)構(gòu)角度加以分析:_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。圖2(5)與I-緊鄰的I-個數(shù)為________。X射線衍射試驗測得晶胞參數(shù):密度為ag·cm-3,則晶胞的邊長;為________________pm(該物質(zhì)的相對原子質(zhì)量為M,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。解析:(1)鉛或鉛鹽的焰色反應(yīng)為綠色,是因為金屬及其鹽在火焰上灼燒時,原子中的電子汲取了能量,從能量較低的軌道躍遷到能量較高的軌道,但處于能量較高的軌道上的電子是不穩(wěn)定的,很快躍遷回能量較低的軌道,這時就將多余的能量以光的形式釋放出來,呈現(xiàn)特別的顏色,其光譜屬于放射光譜,故選bd。(2)依據(jù)核外電子排布規(guī)律可知碳原子價層電子的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為。基態(tài)Pb原子核外電子排布,最終占據(jù)能級的電子為6p能級,因此電子云輪廓圖形態(tài)為啞鈴形。(3)同種非金屬元素之間存在非極性鍵,不同非金屬元素之間存在極性鍵,含有孤電子對和含有空軌道的原子之間存在配位鍵,共價單鍵為σ鍵,共價雙鍵含有1個σ鍵和1個π鍵,所以CH3NHeq\o\al(+,3)中碳氮原子之間,碳?xì)湓又g及氮?dú)湓又g存在極性鍵和σ鍵,氮?dú)渲g含有配位鍵,故選ace,N連接4個單鍵,雜化形式為sp3,CH3NHeq\o\al(+,3)為18電子微粒,與CH3NHeq\o\al(+,3)互為等電子體的分子為C2H6或BH3NH3。(4)NHeq\o\al(+,4)中的氮原子上均為成鍵電子,而NH3分子中的氨原子上有1對孤對電子,孤電子對與成鍵電子之間的排斥力強(qiáng)于成鍵電子與成鍵電子之間的排斥力,導(dǎo)致NHeq\o\al(+,4)中H—N—H的鍵角比NH3中大。由于O原子半徑小,電負(fù)性大,供應(yīng)孤電子對實力比N原子弱,故水分子形成的配位鍵弱于氨分子。(5)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,I-位于晶胞的面心,由于8個晶胞共用1個頂點(diǎn),所以與I-緊鄰的I-個數(shù)為8;設(shè)晶胞的邊長為xpm,則晶胞的體積為x3×10-30cm-3,晶胞中含有1個CH3NHeq\o\al(+,3)eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(8×\f(1,8)=1))、1個Pb2+(體心)、3個I-eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(6×\f(1,2)=3))所以有ag·cm-3·x3×10-30cm3NA=M,解得x=eq\r(3,\f(M,a·NA))×10-10。答案:(1)bd(2)啞鈴形(3)acesp3C2H6(或BH3NH3)(4)NHeq\o\al(+,4)中的氮原子上均為成鍵電子,而NH3分子中的氨原子上有1對孤電子對,孤電子對與成鍵電子之間的排斥力強(qiáng)于成鍵電子與成鍵電子之間的排斥力,導(dǎo)致NHeq\o\al(+,4)中H—N—H的鍵角比NH3中大由于O原子半徑小,電負(fù)性大,供應(yīng)孤電子對實力比N原子弱,故水分子形成的配位鍵弱于氨分子(5)8eq\r(3,\f(M,a·NA))×10-105.鈷、鐵、鎵、砷的單質(zhì)及其化合物在生產(chǎn)生活中有重要的應(yīng)用,請回答下列問題:(1)寫出砷(As)的基態(tài)原子的電子排布式__________________。(2)N、P、As為同一主族元素,其電負(fù)性從大到小的依次為________,它們的簡潔氫化物沸點(diǎn)最高的是________,將NaNO2和Na2O在肯定的條件下反應(yīng)得到一種白色晶體,已知其中的陰離子與SOeq\o\al(2-,4)互為等電子體,則該陰離子的化學(xué)式為________。(3)[Co(N3)(NH3)5]SO4中Co的配位數(shù)為__________,其配離子中含有的化學(xué)健類型為________(填“離子鍵”“共價鍵”“配位鍵”)。(4)砷化鎵晶胞結(jié)構(gòu)如圖。晶胞中Ga與四周等距且最近的砷形成的空間構(gòu)型為________,已知砷化鎵晶胞邊長為apm,其密度為ρg·cm-3,則阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值為____________(列出計算式即可)。解析:(1)As的原子序數(shù)為33,由構(gòu)造原理可知基態(tài)原子的電子排布式[Ar]3d104s24p3。(2)N、P、As為同一主族元素,其原子序數(shù)漸漸增大,則其電負(fù)性漸漸減小,即N>P>As,它們的氫化物中NH3中存在氫鍵,沸點(diǎn)最高;原子個數(shù)相等價電子數(shù)相等的微粒屬于等電子體,且等電子體結(jié)構(gòu)相像,陰離子與SOeq\o\al(2-,4)互為等電子體,則該陰離子的化學(xué)式為NOeq\o\al(3-,4)。(3)[Co(N3)(NH3)5]SO4中Neq\o\al(-,3)、NH3都是單齒配體,相加得配位數(shù)為6;其配離子中含有的化學(xué)鍵類型為共價鍵、配位鍵。(4)晶胞中Ga原子處于晶體的頂點(diǎn)和面心,面心到頂點(diǎn)和到相鄰面心的距離最小且相等,Ga原子與四周等距且最近的砷形成的空間構(gòu)型為Ga在中心,As在四個頂點(diǎn)形成的正四面體結(jié)構(gòu);GaAs為1∶1型結(jié)構(gòu),一個晶胞含有4個Ga原子和4個As原子,若晶胞邊長為apm,則其體積為(a×10-10)3cm3,晶胞密度為ρg·cm-3,則晶胞質(zhì)量為(a×10-10)3cm3×ρg·cm-3=ρa(bǔ)3×10-30g,ρa(bǔ)3×10-30g×NA=4×145g·mol-1,則NA為eq\f(4×145,ρa(bǔ)3×10-30)。答案:(1)[Ar]3d104s24p3(或1s22s22p63s23p63d104s24p3)(2)N>P>AsNH3NOeq\o\al(3-,4)(3)6共價鍵、配位鍵(4)正四面體eq\f(4×145,ρa(bǔ)3×10-30)6.英國曼徹斯特高??茖W(xué)家安德烈·海姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫共同工作多年因“突破性地”用撕裂的方法從石墨中勝利獲得超薄材料石墨烯而獲獎。制備石墨烯方法還有石墨剝離法、化學(xué)氣相沉積法等。石墨烯的球棍模型示意圖如圖1:圖1(1)下列有關(guān)石墨烯說法正確的是________(填字母)。a.12g石墨烯含σ鍵數(shù)為NAb.石墨烯分子中全部原子可以處于同一平面c.從石墨剝離得石墨烯需克服石墨層與層之間的分子間作用力d.石墨烯中每個C原子連接3個六元環(huán),每個六元環(huán)占有6個C原子(2)化學(xué)氣相沉積法是獲得大量石墨烯的有效方法之一,催化劑為金、銅、鈷等金屬或合金,含碳源可以是甲烷、乙炔、苯、乙醇或酞菁等中的一種或隨意組合。①基態(tài)銅原子能量最高的電子占據(jù)的能級符號是________;第四周期元素中,最外層電子數(shù)與銅相同的元素還有________。②下列分子屬于非極性分子的是________(填字母)。a.甲烷 b.二氯甲烷c.苯 d.乙醇③乙醇的沸點(diǎn)要高于相對分子質(zhì)量比它還高的丁烷,請說明緣由____________________________________________________________________________________________________________。④酞菁與酞菁銅染料分子結(jié)構(gòu)如下圖2,酞菁分子中碳原子采納的雜化方式是________雜化。⑤金與銅可形成的金屬互化物合金(如圖3),它的化學(xué)式可表示為__________________;在Au四周最近并距離相等的Cu有________個,若2個Cu原子核的最小距離為dpm,該晶體的密度可以表示為____________g·cm-3(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示)。解析:(1)由圖示得到,石墨烯中碳原子的雜化類型為sp2,所以每個碳原子應(yīng)當(dāng)形成3個σ鍵,而每形成1個σ鍵須要2個碳原子,所以C∶σ鍵=2∶3,因此12g石墨烯(1molC)中的σ鍵為1.5mol,選項a錯誤。石墨烯中全部的碳原子都是sp2雜化,所以全部的碳原子都在同一個平面,選項b正確。石墨晶體中石墨層與層之間存在的是分子間作用力,所以選項c正確。石墨烯中每個C原子連接3個六元環(huán),所以每個C原子在一個六元環(huán)中只能分得eq\f(1,3),所以每個六元環(huán)占有6×eq\f(1,3)=2個C原子,選項d錯誤。(2)①銅是29號元素,核外電子排布式為[Ar]3d104s1,依據(jù)鮑林的近似能級圖得到其中能量最高的能級為3d。第四周期,最外層電子數(shù)與Cu相同都是1個電子的是K(4s1)和Cr(3d54s1)。②甲烷(正四面體)和苯(正六邊形)都是高度對稱的分子,所以是非極性分子;而二氯甲烷是變形四面體結(jié)構(gòu)是極性分子,乙醇明顯是極性分子。③乙醇沸點(diǎn)高于丁烷的緣由是乙醇有—OH,可以形成分子間氫鍵,從而提高了沸點(diǎn)。④酞菁分子中碳都形成了雙鍵,或者都是苯環(huán)中的碳原子,所以都是sp2雜化。⑤金原子占據(jù)晶胞的頂點(diǎn),所以有8×eq\f(1,8)=1個;銅原子占據(jù)6個面心,所以有6×eq\f(1,2)=3個,所以化學(xué)式為Cu3Au或AuCu3。假如以圖3晶胞的體心為頂點(diǎn),以頂點(diǎn)的金原子為體心,可以得到一個新的晶胞,該新晶胞中金原子在體心,銅原子位于12條棱的中心,所以在Au四周最近并距離相等的Cu有12個。由立體幾何學(xué)問得到圖3中2個Cu原子核的最小距離為晶胞面對角線的一半,所以面對角線的長度為2dpm,所以晶胞邊長為eq\f(2d,\r(2))=eq\r(2)dpm=eq\r(2)d×10-10cm。晶胞體積為邊長的立方為2eq\r(2)d3×10-30cm3,晶胞中含有1個Au和3個Cu,所以晶胞的質(zhì)量為eq\f(197+3×64,NA),質(zhì)量除以體積得到晶胞密度為eq\f(389×\r(2)×1030,4×NA×d3)g·cm-3。答案:(1)bc(2)①3dK、Cr②ac③乙醇分子間可形成氫鍵而丁烷分子間不能形成氫鍵④sp2⑤Cu3Au(或AuCu3)12eq\f(389×\r(2)×1030,4×NA×d3)7.鈾是原子反應(yīng)堆的原料,常見鈾的化合物有UF4、UO2、及(NH4)4[UO2(CO3)3]等,回答下列問題:(1)基態(tài)氟原子的價電子排布圖為__________________;用Mg或Ca還原UF4可得金屬鈾,其氧化產(chǎn)物MgF2的熔點(diǎn)高于CaF2,緣由是__________________________________________________________________________________________________________;(2)↑①NH4HF2中存在的微粒間的作用力是________(填字母)。A.離子鍵 B.配位鍵C.共價鍵 D.范德華力②該反應(yīng)中非金屬元素的第一電離能由大到小的依次是______________(填元素符號)。(3)+N2↑+9H2O↑①分解產(chǎn)物中屬于非極性分子的是________(填字母)。A.NH3 B.CO2C.N2 D.H2O②反應(yīng)物中的COeq\o\al(2-,3)的空間構(gòu)型為____________。分子中的大П鍵可用符號Пeq\o\al(n,m)表示,其中m代表參加形成大П鍵的原子數(shù),n代表參加形成大П鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大П鍵可表示為Пeq\o\al(6,6)),則COeq\o\al(2-,3)中的大П鍵應(yīng)表示為______________。③HN3(氫疊氮酸)常用于引爆劑,其分子的結(jié)構(gòu)式可表示為。則左邊氮原子和中間氮原子的雜化方式分別為____________雜化、____________雜化。(4)UO2的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:①晶胞中鈾原子位于面心和頂點(diǎn),氧原子填充在鈾原子積累形成的空隙中。則氧原子填充在鈾原子形成的______________(填“立方體”“四面體”或“八面體”)空隙中。②若兩個氧原子間的最短距離為anm,則UO2晶體的密度為________________________g·cm-3(列出計算式即可,設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。解析:(1)F原子的價電子為2s22p5,所以其價電子排布圖為。MgF2和CaF2都是離子化合物,離子化合物的熔點(diǎn)凹凸取決于晶格能的大小,一般來說離子的半徑越小,離子所帶的電荷越高,晶格能越大,所以MgF2的熔點(diǎn)高于CaF2的緣由是CaF2和MgF2均為離子晶體,Mg2+半徑小于Ca2+半徑(離子的電荷都相同),MgF2的晶格能大于CaF2,故MgF2熔點(diǎn)比較高。(2)①NH4HF2是一種銨鹽,屬于離子化合物,存在離子鍵;銨根離子內(nèi)部存在N和H之間的共價鍵,同時存在1個N→H的配位鍵。所以答案為ABC。②同周期元素從左向右第一電離能漸漸增大,因為N的p能級是半滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以其第一電離能高于O,因此第一電離能的依次為F>N>O>H。(3)①氨氣分子空間構(gòu)型是三角錐形,水分子是折線形,兩者都是極性分子。二氧化碳分子是直線形分子所以二氧化碳是非極性分子,N2明顯是非極性分子,選項BC正確。②依據(jù)價層電子對=3對,所以該離子的空間構(gòu)型為平面三角形。碳酸根離子一共有4個原子,所以m=4。中心C原子做sp2雜化,剩余1個價電子;四周的O原子的2p能級上有2個單電子,其中1個單電子用來和中心C原子成σ鍵,剩余的1個單電子用來形成大П鍵,所以3個氧原子一共供應(yīng)3個電子;最終加上2個單位負(fù)電荷所對應(yīng)的電子;所以成大П鍵的電子一共為6個,即n=6。所以該大П鍵的表示為Пeq\o\al(6,4)。③依據(jù)圖示的結(jié)構(gòu),第一個氮原子成鍵(H—N—N)的角度約為120°,所以第一個N的雜化應(yīng)當(dāng)是sp2雜化。中間氮原子,因為要和兩邊氮原子成直線,且要形成雙鍵和三鍵,所以中間氮原子為sp雜化。(4)①從圖中得到氧原子填充在立方體晶胞分割出來的8個小立方體的體心位置,這個晶胞的結(jié)構(gòu)與CaF2類似,所以氧原子填充四面體空隙。②由晶胞圖得到,兩個氧原子之間的距離為晶胞邊長的一半,所以晶×10-21cm3。該晶胞中含有的U原子為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4個;含有的O原子為8個,所以1個晶胞中有4個UO2,其質(zhì)量為eq\f(4×270,NA)g。所以晶體的密度為eq\f(4×270,NA×8a3×10-21)。答案:(1)CaF2和MgF2均為離子晶體,Mg2+半徑小于Ca2+半徑,MgF2的晶格能大于CaF2,故MgF2熔點(diǎn)比較高(2)①ABC②F>N>O>H(3)①BC②平面三角形Пeq\o\al(6,4)③sp2sp(4)①四面體②eq\f(4×270,NA×8a3×10-21)8.2024年5月海底自然氣水合物(俗稱“可燃冰”)試采勝利,這是我國能源開發(fā)的一次歷史性突破。肯定條件下,CH4和CO2都能與H2O形成如圖1所示的籠狀結(jié)構(gòu)(表面的小球是水分子,內(nèi)部的大球是CH4分子或CO2分子;“可燃冰”是CH4與H2O形成的水合物),其相關(guān)參數(shù)見下表。圖1分子分子直徑/nm分子與H2O的結(jié)合能E/(kJ·mol-1)CH40.43616.40CO20.51229.91(1)CH4和CO2所含的三種元素電負(fù)性從大到小的依次為_____________;碳原子的最高能級的符號是_______
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