DB37T 4434-2021 環(huán)境空氣 57種臭氧前體物的測定 罐采樣氣相色譜-氫火焰離子化檢測器質(zhì)譜聯(lián)用法　　

37DB37/T4434—2021環(huán)境空氣57種臭氧前體物的測定罐采樣/氣相色譜-氫火焰離子化檢測器/質(zhì)譜聯(lián)Ambientair—Determinationof57kindsofozoneprecursorcompounds—Collectedinspecially-preparedcanistersandanalyzedbygaschromatography-flameionizationdetector/massspectrometer2021-11-17發(fā)布2021-12-17實施山東省市場監(jiān)督管理局發(fā)布I 8 本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的1本文件規(guī)定了測定環(huán)境空氣中57種臭氧前體物的罐采樣/氣相色譜-氫火焰離子化檢測器/質(zhì)譜聯(lián)用臭氧前體物ozoneprecurs26.5高純氦氣：≥99.999%。6.6高純氮氣：≥99.999%。7.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：色譜部分具有分流/不分流進樣口，柱溫箱具有程序升溫功能，應(yīng)配備微a)液氮制冷：具有自動定量取樣及自動添加標準氣體和內(nèi)標氣體功能，能有效除水、氧氣、氮氣、二氧化碳等物質(zhì)，并對揮發(fā)性有機物具有富集和聚焦作用。氣體預(yù)濃縮裝置與聯(lián)用儀連接管路均經(jīng)過惰性化處理，至少能在50℃~150b)電子制冷：具有除水功能，富集裝置的制冷溫度不高于-30℃,吸附管的填料為碳分子篩或GAS-Pro毛細管柱4，30m×0.32mm，7.8真空壓力表：精度要求≤7kPa（1psi）。使用罐清洗裝置（7.4）對采樣罐清洗，清洗過程可按罐清洗裝置操作說明樣罐升溫至50℃~80℃,并對采樣罐進行加濕，以降低罐體對極性或高沸點化合物的吸附。清洗完后，將采樣罐內(nèi)壓力抽至≤13.4Pa（100mTorr或0.1mmHg密封帽密封待用。清洗后的3器（7.9），逆時針旋轉(zhuǎn)采樣閥開始采樣。在設(shè)定的恒定流量所對應(yīng)樣品分析前，使用真空壓力表（7.8）核對樣品采樣罐壓力，若罐壓能夠滿足濃縮儀自動進樣器取將預(yù)先清洗好并抽至真空的采樣罐（7.6）連在氣體稀釋裝置（7門。待采樣罐壓力達到預(yù)設(shè)值后（一般為101kPa關(guān)閉采樣采樣前，按照8.4制備空白樣品，并將其用密封帽密封，并帶至采樣現(xiàn)場，與同批次樣品一起運回4傳輸線溫度100℃;冷阱溫度-30℃;解吸溫度300℃;解吸時間5min；升溫速率MAX；采樣流速9.1.2色譜條件譜柱流量：1.5mL/min；進樣口溫度：220℃;切割時間：8.4min。/min升溫到240℃,保持5min；色譜柱流量：1.5mL/min；進樣口溫度：220℃;切割時間：7min。檢測器溫度：250℃;空氣流量：400mL/min；氫氣流量：40mL/min；尾吹氣流量：30mL/min。9.1.4質(zhì)譜條件EI源，離子源溫度：230℃,接口溫度：280℃,離子化能量：70eV。SIM模式定量，SCAN模式用于定性分析。各目標化合物定量離子和輔助樣品分析前，需要檢查氣相色譜-質(zhì)譜系統(tǒng)性能。將4-溴氟苯標準氣體經(jīng)濃縮儀進樣，得到4-溴氟分別將混合標準使用氣（6.2）50mL、100mL、點濃度分別為1.00、2.00、8.00、16.0、20.0nmol/mol（可根據(jù)實際樣品情況調(diào)整）的校準系列，每5FID采用外標法定量計算。目標化合物濃度為橫坐標，目標化合物面積為縱坐標，用最小二乘法建計算目標化合物所有校準濃度點的平均相對響應(yīng)因子（RRF）。nnRRFinn——校準系列點數(shù)。3。詳見附錄A。或定量環(huán)加入1mL內(nèi)標標準氣（6.3），用校準曲線相同的條件（9.1）進行測定。9.4空白樣品測定10.1.1對于每個目標化合物，應(yīng)通過校準曲線經(jīng)過多次進樣建立保留時間6FID采用外標法進行定量計算。樣品中目標物的濃度(μg/m3）按照公式（4）進行計算。ρ——樣品中目標化合物的濃度(μg/m3?x——由標準曲線得到的目標化合物的摩爾分數(shù)（nmol/molM——目標化合物的摩爾質(zhì)量（g/mol質(zhì)譜采用內(nèi)標法進行定量計算。樣品中目標化合物的濃度(μg/m3）按照公式（5）進行計算。ρ——樣品中目標化合物的濃度(μg/m3?is——內(nèi)標物的摩爾分數(shù)（nmol/molM——目標物的摩爾質(zhì)量（g/mol22.4——標準狀態(tài)下(273.15K，101.325kPa下)氣體的摩爾體積（D——稀釋倍數(shù)，無量綱。實驗室內(nèi)相對標準偏差范圍分別為：0.65%～20%，0.46%～14%，0.29%3～7.433～4.33～26.53，1.63～46.43。方法精密度數(shù)據(jù)見附錄D。3，76家實驗室分別對加標量為2.0nmol/mol環(huán)境空氣樣品進行加標回收測定，加標回收率范圍為樣品中內(nèi)標物的保留時間與當天連續(xù)校準或者最近繪制的校準曲線中內(nèi)標物的保留時間偏差應(yīng)不校準曲線至少需要5個濃度點，目標化合物相對響應(yīng)因子的相對標準偏差（RSD）應(yīng)小于等于30%，13.2進樣系統(tǒng)、冷阱濃縮系統(tǒng)中氣路連接材料833123456789苯933123456789苯 (資料性)2,再次分離柱可選石英毛細管柱3:FID分析低碳烴，色譜圖見圖C.1;MS分析其他目標物，色譜圖見圖C.2;預(yù)分離柱選石英毛細管柱1,再次分離柱可選石英毛細管柱4:FID分析低碳烴，色譜圖見圖C.3;圖C.1再次分離柱可選石英毛細管柱3色譜圖圖C.2預(yù)分離柱選石英毛細管柱2選擇離子流圖圖C.3再次分離柱可選石英毛細管柱4色譜圖1-乙烷；2—乙烯；3—乙炔；4—丙烯；5—丙烷；6異丁烷；7—1-丁烯；8—正丁烷；9—反-2-丁烯；10—順-2-丁烯；11-2-甲基丁烷；12—1-戊烯；13—正戊烷；14—異戊二烯；15—反-2-戊烯；16—順-2-戊烯；17-2,2-二甲基丁烷；18—環(huán)戊烷；19—2,3-二甲基丁烷；20—2-甲基戊烷；21-3-甲基戊烷；22—1-己烯；23—正己烷；24—甲基環(huán)三甲基戊烷；32—庚烷；33—甲基環(huán)己烷；34—2,3,4-三甲基戊烷；35—甲苯；36—2-甲基庚烷；37-3-甲基庚烷；38一辛烷；39—乙苯；40/41—間/對二甲苯；42—苯乙烯；43—鄰二甲苯；44—壬烷；45—異丙苯；46—丙基苯；47—間乙基甲苯；48—對乙基甲苯；49-均三甲苯；50—鄰乙基甲苯；51—1,2,4-三甲苯；52—癸烷；53—1,2,3-三甲苯；54一間二乙苯；55—對二乙苯；56—十一烷；57—十二烷；58—溴氯甲烷(內(nèi)標1);59—1,2