DB37T 4434-2021 環(huán)境空氣 57種臭氧前體物的測(cè)定 罐采樣氣相色譜-氫火焰離子化檢測(cè)器質(zhì)譜聯(lián)用法　　

37DB37/T4434—2021環(huán)境空氣57種臭氧前體物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-氫火焰離子化檢測(cè)器/質(zhì)譜聯(lián)Ambientair—Determinationof57kindsofozoneprecursorcompounds—Collectedinspecially-preparedcanistersandanalyzedbygaschromatography-flameionizationdetector/massspectrometer2021-11-17發(fā)布2021-12-17實(shí)施山東省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布I 8 本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的1本文件規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中57種臭氧前體物的罐采樣/氣相色譜-氫火焰離子化檢測(cè)器/質(zhì)譜聯(lián)用臭氧前體物ozoneprecurs26.5高純氦氣：≥99.999%。6.6高純氮?dú)猓骸?9.999%。7.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：色譜部分具有分流/不分流進(jìn)樣口，柱溫箱具有程序升溫功能，應(yīng)配備微a)液氮制冷：具有自動(dòng)定量取樣及自動(dòng)添加標(biāo)準(zhǔn)氣體和內(nèi)標(biāo)氣體功能，能有效除水、氧氣、氮?dú)狻⒍趸嫉任镔|(zhì)，并對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物具有富集和聚焦作用。氣體預(yù)濃縮裝置與聯(lián)用儀連接管路均經(jīng)過(guò)惰性化處理，至少能在50℃~150b)電子制冷：具有除水功能，富集裝置的制冷溫度不高于-30℃,吸附管的填料為碳分子篩或GAS-Pro毛細(xì)管柱4，30m×0.32mm，7.8真空壓力表：精度要求≤7kPa（1psi）。使用罐清洗裝置（7.4）對(duì)采樣罐清洗，清洗過(guò)程可按罐清洗裝置操作說(shuō)明樣罐升溫至50℃~80℃,并對(duì)采樣罐進(jìn)行加濕，以降低罐體對(duì)極性或高沸點(diǎn)化合物的吸附。清洗完后，將采樣罐內(nèi)壓力抽至≤13.4Pa（100mTorr或0.1mmHg密封帽密封待用。清洗后的3器（7.9），逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)采樣閥開(kāi)始采樣。在設(shè)定的恒定流量所對(duì)應(yīng)樣品分析前，使用真空壓力表（7.8）核對(duì)樣品采樣罐壓力，若罐壓能夠滿足濃縮儀自動(dòng)進(jìn)樣器取將預(yù)先清洗好并抽至真空的采樣罐（7.6）連在氣體稀釋裝置（7門。待采樣罐壓力達(dá)到預(yù)設(shè)值后（一般為101kPa關(guān)閉采樣采樣前，按照8.4制備空白樣品，并將其用密封帽密封，并帶至采樣現(xiàn)場(chǎng)，與同批次樣品一起運(yùn)回4傳輸線溫度100℃;冷阱溫度-30℃;解吸溫度300℃;解吸時(shí)間5min；升溫速率MAX；采樣流速9.1.2色譜條件譜柱流量：1.5mL/min；進(jìn)樣口溫度：220℃;切割時(shí)間：8.4min。/min升溫到240℃,保持5min；色譜柱流量：1.5mL/min；進(jìn)樣口溫度：220℃;切割時(shí)間：7min。檢測(cè)器溫度：250℃;空氣流量：400mL/min；氫氣流量：40mL/min；尾吹氣流量：30mL/min。9.1.4質(zhì)譜條件EI源，離子源溫度：230℃,接口溫度：280℃,離子化能量：70eV。SIM模式定量，SCAN模式用于定性分析。各目標(biāo)化合物定量離子和輔助樣品分析前，需要檢查氣相色譜-質(zhì)譜系統(tǒng)性能。將4-溴氟苯標(biāo)準(zhǔn)氣體經(jīng)濃縮儀進(jìn)樣，得到4-溴氟分別將混合標(biāo)準(zhǔn)使用氣（6.2）50mL、100mL、點(diǎn)濃度分別為1.00、2.00、8.00、16.0、20.0nmol/mol（可根據(jù)實(shí)際樣品情況調(diào)整）的校準(zhǔn)系列，每5FID采用外標(biāo)法定量計(jì)算。目標(biāo)化合物濃度為橫坐標(biāo)，目標(biāo)化合物面積為縱坐標(biāo)，用最小二乘法建計(jì)算目標(biāo)化合物所有校準(zhǔn)濃度點(diǎn)的平均相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）。nnRRFinn——校準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。3。詳見(jiàn)附錄A。或定量環(huán)加入1mL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣（6.3），用校準(zhǔn)曲線相同的條件（9.1）進(jìn)行測(cè)定。9.4空白樣品測(cè)定10.1.1對(duì)于每個(gè)目標(biāo)化合物，應(yīng)通過(guò)校準(zhǔn)曲線經(jīng)過(guò)多次進(jìn)樣建立保留時(shí)間6FID采用外標(biāo)法進(jìn)行定量計(jì)算。樣品中目標(biāo)物的濃度(μg/m3）按照公式（4）進(jìn)行計(jì)算。ρ——樣品中目標(biāo)化合物的濃度(μg/m3?x——由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的目標(biāo)化合物的摩爾分?jǐn)?shù)（nmol/molM——目標(biāo)化合物的摩爾質(zhì)量（g/mol質(zhì)譜采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量計(jì)算。樣品中目標(biāo)化合物的濃度(μg/m3）按照公式（5）進(jìn)行計(jì)算。ρ——樣品中目標(biāo)化合物的濃度(μg/m3?is——內(nèi)標(biāo)物的摩爾分?jǐn)?shù)（nmol/molM——目標(biāo)物的摩爾質(zhì)量（g/mol22.4——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下(273.15K，101.325kPa下)氣體的摩爾體積（D——稀釋倍數(shù)，無(wú)量綱。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：0.65%～20%，0.46%～14%，0.29%3～7.433～4.33～26.53，1.63～46.43。方法精密度數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄D。3，76家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為2.0nmol/mol環(huán)境空氣樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定，加標(biāo)回收率范圍為樣品中內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間與當(dāng)天連續(xù)校準(zhǔn)或者最近繪制的校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間偏差應(yīng)不校準(zhǔn)曲線至少需要5個(gè)濃度點(diǎn)，目標(biāo)化合物相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)小于等于30%，13.2進(jìn)樣系統(tǒng)、冷阱濃縮系統(tǒng)中氣路連接材料833123456789苯933123456789苯 (資料性)2,再次分離柱可選石英毛細(xì)管柱3:FID分析低碳烴，色譜圖見(jiàn)圖C.1;MS分析其他目標(biāo)物，色譜圖見(jiàn)圖C.2;預(yù)分離柱選石英毛細(xì)管柱1,再次分離柱可選石英毛細(xì)管柱4:FID分析低碳烴，色譜圖見(jiàn)圖C.3;圖C.1再次分離柱可選石英毛細(xì)管柱3色譜圖圖C.2預(yù)分離柱選石英毛細(xì)管柱2選擇離子流圖圖C.3再次分離柱可選石英毛細(xì)管柱4色譜圖1-乙烷；2—乙烯；3—乙炔；4—丙烯；5—丙烷；6異丁烷；7—1-丁烯；8—正丁烷；9—反-2-丁烯；10—順-2-丁烯；11-2-甲基丁烷；12—1-戊烯；13—正戊烷；14—異戊二烯；15—反-2-戊烯；16—順-2-戊烯；17-2,2-二甲基丁烷；18—環(huán)戊烷；19—2,3-二甲基丁烷；20—2-甲基戊烷；21-3-甲基戊烷；22—1-己烯；23—正己烷；24—甲基環(huán)三甲基戊烷；32—庚烷；33—甲基環(huán)己烷；34—2,3,4-三甲基戊烷；35—甲苯；36—2-甲基庚烷；37-3-甲基庚烷；38一辛烷；39—乙苯；40/41—間/對(duì)二甲苯；42—苯乙烯；43—鄰二甲苯；44—壬烷；45—異丙苯；46—丙基苯；47—間乙基甲苯；48—對(duì)乙基甲苯；49-均三甲苯；50—鄰乙基甲苯；51—1,2,4-三甲苯；52—癸烷；53—1,2,3-三甲苯；54一間二乙苯；55—對(duì)二乙苯；56—十一烷；57—十二烷；58—溴氯甲烷(內(nèi)標(biāo)1);59—1,2