2024屆高考二輪復(fù)習(xí) 微主題5 電離平衡與鹽類水解 講義

專題三電解質(zhì)溶液中的平衡

微主題5電離平衡與鹽類水解

綱舉目張

高彎回溯對應(yīng)學(xué)生用書P69

考向U微粒濃度大小關(guān)系及守恒關(guān)系

I等濃度、等體積混合的溶液1

1.(2020?江蘇卷改編)室溫下，將兩種濃度均為0.1mol/L的溶液等體積混合，若溶液混合

引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(A)

A.NaHC€)3-Na2co3混合溶液(pH=10.30)：c(Na+)>c(HCOI)>c(COD>c(OH-)

B.氨水-NH4cl混合溶液(pH=9.25)：C、(NH；)+C(H+)=C(NH3,H2O)+C(OH-)

+-

C.CH3coOH-CH3coO\a混合溶液(pH=4.76)：c(Na)>c(CH3COOH)>c(CH3COO)

>c(H+)

D.H2c2O4-NaHC2O4混合溶液(pH=1.68,H2c2O4為二元弱酸)：

c(H+)+c(H<Xh)>c(Na+)+c(GOM)+c(OHD

【解析】等濃度的NaHCO3和Na2CO3的混合溶液顯堿性,說明水解程度:COf>HCO?,

且HCO3的水解程度大于電離程度，貝ljc(Na+)>c(HCO])>c(COM)>c(OH-),A正確；等濃

度的NH4cl和NH3H2O的混合溶液顯堿性，說明NH3H2O的電離程度大于NH；的水解程度,

++

則有c(NH：)>c(Cl-)>C(NH3H2O)>c(OH')>c(H),根據(jù)電荷守恒：c(NH：)+c(H)=c(Cr)

-+-

+c(OH),由于c(C「)>c(NH3H2O),510c(NHJ)4-c(H)>c(NH3-H2O)+c(OH),B錯誤；等

濃度的CH3coOH和CH3coONa的混合溶液顯酸性，說明CH3coOH的電離程度大于

-++-

CH3coeT的水解程度，則有C(CH3COO)>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH),C錯誤；

等濃度的H2c2。4和NaHC2O4的混合溶液中，電荷守恒:①c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC2(?)

+2c(C2OD,元素質(zhì)量守恒：②2c(Na+)=c(H2c2O4)+C(HC2O1)+C(C2CT),①一②可得C(H

+)+c(H2C2O4)=c(Na+)+c(GCT)+c(OH)D錯誤。

2.(2019?江蘇卷改編)室溫下，反應(yīng)HCOT十H2OH2co3十。曠的平衡常數(shù)K=2.2X10

。將NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取廢渣中的ZnO。若溶液混合引起的

體積變化可忽略，室溫時，下列指定溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(D)

A.0.2mol/L氨水：c、(NH3H20)>C(NH；)>C(0FT)>C(H+)

B.0.2mol/LNH4HCO3溶液(pH>7)：c(NH；)>c(HC05)>c(NH3H20)>c(H2cO3)

C.0.2mol/L氨7k和0.2mol/LNH4HCO3溶液等體積混合：

c(NH；)+((NH3H2O)=2co3)+c(HCOJ)+c(COD

D.0.6mol/L氨水和0.2mol/LNH4HCO3溶液等體積混合：

-+

C(NH3H2O)+c(COD+c(OH)=0.3mol/L+c(H2cO3)+c(H)

【解析】().2mol/L氨水中，存在主要平衡為NH3H2O—NHl+OH,由于弱電解質(zhì)電

離程度一般較小，NH3H2O濃度最大，溶液中同時存在次要平衡：H91H++OH一，則c(OH

+

■)>c(NH：),A錯誤；NH4HCO3溶液中，存在NH：的水解平衡：NH：+H2O^H+NH3H2O,

以及HCO,的水解平衡：HCO,+H2O=OFT+H2co3,由于pH>7,則以HCO3的水解為主，

C(H2CO3)>C(NH3H2O),B錯誤；0.2mol/L氨水和0.2mol/LNH4HCO3溶液等體積混合后，根

據(jù)元素質(zhì)量守恒：C(NH：)+C(NH3.H2O)=2lc(H2CO3)+c(HC07)4-c(COD],C錯誤；0.6mol/L

的氨水和0.2mol/L的NH4HCO3溶液等體積混合后，電荷守恒有c(HCO?)+2c(COD+c(OH

-)=c(NHj)+c(H+)①,元素質(zhì)量守恒有C(NH：)+C(NH3.H2O)=0.4mol/L?,c(H2co3)+

-

c(HCO})+c(COT)=().lmol；L③，①+②一③得c(NH3H2O)+c(COD+c(OH)=().3mol/L

+c(H2co3)+C(H+),D正確C

考向舊反應(yīng)過程中微粒濃度大小分析(學(xué)用P70)

[強(qiáng)堿與二氧化碳反應(yīng)1

3.(2022?江蘇卷)一種捕集煙氣中CO2的過程如圖所示。室溫下以0.1mol/LKOH溶液吸收

C02,若通入CO2所引起的溶液體積變化和H2O的揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度。總

-

=c(H2co3)+C(HC0,)+C(C01)。已知：H2co3電離常數(shù)分別為&i=4.4X10\ATa2=4.4X10

-，，o下列說法正確的是(。

煙氣中的co?CaO

吸收一?轉(zhuǎn)化--煨燒

TTT

KOH(aq)---------CO,

A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2co3)>C(HCO。

B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2cO3時，溶液中：c(OH—)=c(H+)+c(HCO。十c(H2c。3)

C.KOH溶液吸收CO2,c-=0.1mO/L溶液中:c(H2CO3)>c(COr)

D.如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，溶液的溫度下降

c(HCO?)c(H+)

【解析】KOH溶液吸收CO2所得到的溶液呈堿性，發(fā)尸C(H2CO3)=4.4X10，

以H+)V107則c(HCO?)>C(H2CO3),A錯誤；KOH完全轉(zhuǎn)化為K2co3時，所得溶液為K2CO3

溶液，結(jié)合電荷守恒和元素質(zhì)量守恒，可推出dOH")=c(H+)+c(HCO7)+2c(H<O0,B錯誤；

KOH溶液的濃度為0.1mol/L,。總=c(H2co3)+c(HCO*)+c(COM),若c總=0.1mol/L,則c(K)

Kw1.0X10-14

=c(C),所得溶液為KHCO3溶液,Kh(HCO,)=焉=4.4X1CH>幾=4.4義10一”，則HCO*的

水解程度大于其電離程度，則c(H2co3)>C(C0M),C正確；以“吸收”的產(chǎn)物是K2cCh為例,

“吸收”反應(yīng)為2K0H4-CO2=K2CO3+H20,“轉(zhuǎn)化”反應(yīng)為K2cQ；+CaO+

H2O=CaCO3I+2K0H,聯(lián)立兩式，得至ljCC)2+CaO=CaCO3,由CaCCh的分解反應(yīng)是吸

熱反應(yīng)知，生石灰吸收C02的反應(yīng)為放熱反應(yīng)，故溶液的溫度升高，D錯誤。

［強(qiáng)堿滴定弱酸的過程］

2

4.(2018?江蘇卷改編)H2C2O4為二元弱酸，Kai(H2C2O4)=5.4XIO_,Ka2(H2C2O4)=5.4X10

5

',設(shè)H2c2。4溶液中C(總)=c(H2c2O4)+C(HC2OT)+C(C2CT)。室溫下，用NaOH溶液滴定

25.00mL0.1000mol/LH2C2O4溶液至終點。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度

關(guān)系一定正確的是(D)

+-

A.0.100()mol/LH2c2O4溶液:c(H)>0.1000mol/L+c(C2OD+c(OH)-c(H2C2O4)

++

B.c(Na+)=c(總)的溶液:c(Na)>c(H2C2O4)>c(C2Or)>c(H)

C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.1000mol/L+c(C20K)—c(H2c2。4)

D.c(Na+)=2c(總)的溶液：c(OH-)—c(H+)=2c(H2c2O4)+C(HC2OI)

【解析】c(^)=C(H2C2O4)+c(HC2O；)+C(c2or)=0.1000mol/L,c(HC2O3)+c(C2。/)

+--

=0.1000mol/L-c(H2C2O4),根據(jù)電荷守恒:c(H)=c(OH)+c(HC2O^)+2c(C2Oi~)=c(OH)

-

+c(C2OD+[c(HC2Oi)+c(C2Ol-)]=c(OH)+c(C2OF)+0.1000mol/L-c(H2C2O4),A錯誤；

c(Na+)=c(總)=c(H2c2O4)+C(HC2O7)+C(C2CT),即為NaHCzCh溶液，^a2(H2C2O4)=5.4X1()

Kw1X10-14

f焉=5.4X102HC2O4電離程度大于水解程度，則有c(C2。1)“(H2c2O4),B錯誤；起始

時，草酸溶液中c(總)=c(H2c20A)+c(HC203)+c(C20M)=0.1000mol/L,滴入NaOH溶液后，

溶液體積增大，C(H2C204)+C(HC20；)+C(C20F)<0.1000mol/L,溶液中存在電荷守恒：c(Na

+

+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O3)+2c(C2O+),pH=7的溶液中，c(Na)=c(HC2O；)+

2C(C20D<0.1000mol/L+c、(C2O歹)一c、(H2c2O4),C錯誤；c(Na')=2c(^)=2[c]H2C2O4)+

c(HC2OZ)+c(C2Or)],即為Na2c2O4溶液,存在質(zhì)子守恒：c(Oir)=C(H+)+C(HC2O3)+

2c(H2c2O4),貝IJc、(0H—)—c(H+)=c(HC20i)+2c、(H2C204),D正確。

-45

5.(2017.江蘇卷改編)常溫下，Xd(HCOOH)=l.77X10,^(CH？COOH)=1.75X10-,

KMNH3HO)=1.76X10—5。下列說法正確的是(D)

A.濃度均為0.1mol/LHCOONa和NH4cl溶液中，陽離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者小

于后者

B.用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3coOH溶液至

終點，消耗NaOH溶液的體積相等

C.0.2mol/LHCOOH與0.1mol/LNaOH等體積混合后的溶液中：c(IICOO)Fc(Oir)

=c(HCOOH)+c(H+)

D.().2mol/LCH3coONa與0.1mol/L鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO

-+

>>c(Cr)>c(CH3COOH)>c(H)

【解析】由電荷守恒知，c、(Na+)+c(H+)=c(HCOO一)+c(OH-)、c(NH；)+c(H+)=c、(C「)

+c(OH)由電離常數(shù)知，HCOCT的水解程度小于NH；的水解程度，則HCOONa溶液中的

+++

c(H+)大于NH4C1溶液中的以O(shè)FT),故c(Na)4-c(H)>c(Cl-)+c(OH-)=c(NH：)-f-c(H),相

同濃度時，前者的陽離子濃度大于后者，A錯誤；等體積pH=3的HCOOH和CH3coOH溶

液中，H(CH3COOH)>H(HCOOH),則消耗NaOH溶液的體積：CH3COOH>HCOOH,B錯誤;

0.2mol/LHCOOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合后，由于HCOOH的電離程度大于

HCOCF的水解程度，故c(HCOO")>c(Na+)>c(HCOOH),由電荷守恒知，c(Na+)+c(H4)=

c(HCOO-)+c(OH_),用c(HCOOH)代替c(Na+)可得：C(HCOOH)+C(H+)<C(HCOO-)+C(OH—),

C錯誤;().2mol/LCH3coONa溶液與0.1mol/LHC1溶液等體積混合后得到等物質(zhì)的量濃度的

CH3COONaxCH3coOH和NaCl,pH<7,則CH3COOH的電離程度大于CH3coO一的水解程

+

度，則溶液中微粒濃度：C(CH3COO")>c(CF)>C(CH3COOH)>c(H),D正確。

［正鹽與酸式鹽溶液的實臉1

6.(2021?江蘇卷)室溫下，通過下列實驗探究NaHCO八Na2cCh溶液的性質(zhì)。

實驗1：用pH試紙測量0.1mol/LNaHCOa溶液的pH,測得pH約為8。

實驗2：將0.1mol/LNaHCCh溶液與0.1mol/LCaCL溶液等體積混合，產(chǎn)生白色沉淀。

實驗3：向0.1mol/LNa2cCh溶液中通入CO2,溶液pH從12下降到約為9。

實驗4：向0.1mol/LNa2cCh溶液中滴加新制飽和氯水，氯水顏色褪去。

下列說法正確的是(C)

Kw

A.由實驗1可得出：Ka2(H2co3)>Kal(H2co3)

2+

B.實驗2中兩溶液混合時有：c(Ca).c(COD<^p(CaCO3)

C.實驗3中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為COr+H2O+CO2=2HCO.?

D.實驗4中：c反應(yīng)前(C0「)Vc反應(yīng)后(COM)

【解析】溶液顯堿性，說明溶液中HCO,的水解程度大于其電離程度，第一步水解常數(shù)

心

大于第二步電離常數(shù)，則Ka2(H2co3)<Kai(H2co3)，A錯誤；將().1mol/LNaHCO3溶液與().1

mol/LCaCb溶液等體積混合，產(chǎn)生白色沉淀，說明以Ca2+>c(COM)>Ksp(CaCO3),B錯誤；

向().1mol/LNa2co3溶液中通入CCh,發(fā)生反應(yīng)：Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3,反應(yīng)的

離子方程式為COM+H2O+CO2==2HCO,,由于HCQ；的水解程度大于其電離程度，溶液雖

顯堿性，但是堿性減弱，C正確；新制飽和氯水中含有H+,可與CO歹反應(yīng)，使溶液中COM

濃度降低，則實驗4中c反應(yīng)前(CO「)>c反應(yīng)后(CCT),D錯誤。

［分布分?jǐn)?shù)圖］

7.(2016?江蘇卷改編)H2C2O4為二元弱酸。20℃時，配制一組c(H2c2O4)+C(HC2O3)+

egor)=0.100mol/L的H2c2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH

的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是(B)

A.pH=2.5的溶液中：c、(H2c2O4)+c、(C2Or)〉c(HC2OT)

++-

B.c(Na)=0.100mol/L的溶液中：c(H)+c(H2C2O4)=c(OH)+c(C2OD

+

C.c(HC2O3)=c(C2OM)的溶液中：t(Na)>0.100mol/L+c(HC2O；)

+

D.pH=7的溶液中:c(Na)=2c(C2OD

【解析】由圖像可知，pH=2.5的溶液中c(H2c2?！焙蚦gCT)濃度之和小于C(HC2O；),

則C(H2C2O4)+c(C2Or)<c(HC2O；),A錯誤；依據(jù)溶液中電荷守恒和元素質(zhì)量守恒分析，c(Na

+)=0.100mol/L的溶液為NaHC2O4溶液，溶液中存在質(zhì)子守恒：式H+)+c(H2c2Ch)=c(OH-)

+C(C2OF),B正確；當(dāng)c(HC2OJ)=c(C2OM)時，溶液顯酸性：c(H+)>c(OH)由電荷守恒：

c(H+)+c(Na+)=c(OH一)+2C(C2OT)+C(HC2O3)等量代換，可得：c(H+)4-c(Na+)=c(OH3+

C(HC20^)4-0.100mol/L-c(H2c2O4),故c(Na+)<c(Na+)+c(H2c204)<0.100mol/L+c(HC2O；),

C錯誤；根據(jù)電荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OFF)+2c(C2Or)+c(HC2O3),c(H+)=c(OH—)時,

+

c(Na)=2c(C2OD+c(HC2O；)>2c(C2OD,D錯誤。

［中和滴定曲線圖］

8.(2010?江蘇卷)常溫下,用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/L

CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是(D)

-+

A.點①所示溶液中：C(CH3COO3+c(OH)=C(CH3COOH)+c(H)

B.點②所示溶液中：c(Na+)=c(CH3coOH)+c(CH3coeT)

C.點③所示溶液中：c(Na+)>c(OH—)>c(CH3cCKT)>C(H+)

-++

D.滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(CH3COO)>c(H)>c(Na)>c(OH")

【解析】點①時，加入10mLNaOH溶液，則反應(yīng)后溶液是CHsCOONa與CH3coOH

物質(zhì)的量之比為1：1的混合物，CH3co0H的電離程度大于CH3coeT的水解程度，故c(Na

+

)>C(CH3COOH),由電荷守恒可知，c(CH3coer)+c(OFF)=c(Na+)+c(H+),貝I］c(CH3coeT)

+

+c(OH-)>C(CH3COOH)+c(H),A錯誤；點②時，pH=7,即c(H+)=c(OFT),由電荷守恒

++

知，c(Na)+c(H)=c(CH3COO-)+c(OH-),故c(Na+)={CH3coO)B錯誤；點③時，兩

溶液恰好完全反應(yīng)生成CH3coONa,由于CH3coO一的水解程度較小，故c(Na+)>c(CH3c：OO

-)>c(OH-)>c(H+),C錯誤；當(dāng)CH3coOH較多，滴入的堿較少時，則生成CECOONa少

量，可能出現(xiàn)c(CH3coOH)>c(CH3coeT)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-),D正確。

考向E］鹽類水解的綜合應(yīng)用(學(xué)用P71)

9.判斷正誤(正確的打“”，錯誤的打“x”)。

⑴圖甲是室溫下用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/L某一元酸HX

的滴定曲線，說明HX是一元強(qiáng)酸(x)

(2)圖乙表示0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mLO.lOO0mol/LCH3COOH溶液所得到

的滴定曲線(X)

(3)用圖丙裝置蒸干AlCh溶液可以制備無水AlCh固體(x)

(4)(2018?全國甲卷)碳酸鈉可用于去除餐具的油污(J)

(5)用明皿KA1(SO4)2-12H2。］處理污水時，利用了氧化還原反應(yīng)(x)

(6)配制氯化鐵溶液時，將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋(J)

【解析】(1)根據(jù)圖甲知，0.1000mol/LHX溶液的pH大于2,說明該溶液中HX不完

全電離，HX為一元弱酸，錯誤。(2)20.00mLO.lOO0mol/LCH3coOH溶液的pH應(yīng)該大于1,

與圖乙不符，錯誤。⑶加熱可促進(jìn)AF+的水解和HC1的揮發(fā)，蒸干A1CL溶液后得不到無水

AlCh固體，錯誤。(4)純堿水解顯堿性，油脂在堿性條件下會發(fā)生水解，正確。(5)明帆溶于

水中，電離出的鋁離子發(fā)生水解生成氫氧化鋁膠體，利用膠體的吸附性可吸附污水中的固體

顆粒物，該過程利用膠體的吸附性，沒有發(fā)生氧化還原反應(yīng)，錯誤。(6)將氯化鐵溶解在較濃

的鹽酸中再加水稀釋，在鹽酸中溶解的目的是抑制Fe3+的水解，正確。

10.(2()23?江蘇卷)催化劑的制備。將預(yù)先制備的一定量的WO3EO2粉末置于80℃的水中，

在攪拌下加入一定量的NH4VO?溶液，經(jīng)蒸發(fā)、焙燒等工序得到顆粒狀V2O5-WO/TiO2催化

80℃

劑。在水溶液中VO5水解為H3VO’沉淀的離子方程式為VO『+NHj+H2O=H3VChI+

80℃

NH3」(或VO亍+2H2O^=H3Vo4I+0H)反應(yīng)選用NH4V03溶液而不選用NaVCh溶液的

原因是NH多的水解可促進(jìn)VOT的水解，且不引入雜質(zhì)離子Na+0

【解析】VO］與NH；在溶液中發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，生成H3VO’沉淀和NH3；反

應(yīng)選用NH4VCh溶液而不選用NaVCh溶液的原因是NH；的水解可促進(jìn)V0,的水解，且不引

入Na+。

ISILI突破對?應(yīng)學(xué)生用書P72

?能力提升?

能力U電離平衡常數(shù)(K電質(zhì))、水的離子積常數(shù)(Kw)與鹽類水解常數(shù)(Kh)

1.電解質(zhì)的電離與溶液的pH

⑴強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)的電離(電離是吸熱過程)

If水的離子積常數(shù)pH的計算］

(2)弱酸、弱堿為弱電解質(zhì)，在溶液中存在電離平衡。弱電解質(zhì)的電離是吸熱過程，升高

K電急

溫度，可促進(jìn)其電離；一元弱酸(或弱堿)電離度與起始濃度的關(guān)系：?=7丁，稀釋可以促

進(jìn)電離。

(3)電離常數(shù)(25℃,人教版教材)。

弱酸

NH3H2OCH3COOHH2cO3H3PO4H2C2O4

(或弱堿)

Kai=6.9X10

Kai=4.5X10-3Kai=5.6X10

-7-2

/Cb=1.8X10"K“=1.75X10/Ca2=6.2X10

電離常數(shù)

558

Ka2=4.7X10Ka2=1.5X10

-11Ka3=4.8Xl()-4

-13

多元弱酸(或弱堿)的電離是分步進(jìn)行的，一般K\》K2》K”即第二步電離通常比第一步

電離難得多，第三步電離又比第二步電離難得多。因此計算多元弱酸溶液的。(H+)或比較多元

弱酸酸性相對強(qiáng)弱時，通常只考慮第一步電離?？梢酝ㄟ^比較弱酸一級電離平衡常數(shù)的大小

來比較它們電離程度的大小，也可比較酸性強(qiáng)弱。如酸性：H2C2O4>H3PO4>CH3COOH>

H2CO3O

2.水的電離［25℃時，水的離子積常數(shù)Kw=c(H+)-c(OH一)=10一叫

(1)如圖，兩曲線表示不同溫度下，水溶液中以H+)與c(OPT)的關(guān)系。由于水的電離是吸

熱過程，升高溫度可促進(jìn)水電離，水的離子積常數(shù)增大，故曲線cd的溫度高于25

(2)25℃時，由水電離出的c水(H+)或c水(OFT)與溶液pH的關(guān)系如表所示：

。水(H-)

舉例說明

/(mol/L)

pH=3的HC1溶液、水的電離受抑

+3

c(H)=10-mol/Lx

溶液

CH3COOH制時，由水電10'"

c(OH-)=10-umol/L

pH=3的NaHSCU溶液離出的c水(H*)

pH=12的NaOH溶液、c(H+)=10',2mol/Lv較小(從計算出

10-12

c(OH一)=『mo|/L

NH3H2O溶液的2個數(shù)值中

選擇較小的）

pH=3的AIC13溶液、c(H+)=10-3mol/Lv水的電離受促

10-3

FeCh溶液c(OH-)=10-,1mol/L進(jìn)時，由水電

pH=ll的CH3coONa離出的。水（H+）

溶液、Na2co3溶液、c(H+)=10-,1mol/Lv較大（從計算出

NaHCCh溶液、NaHS溶c(OH一)=10、mol/L的2個數(shù)值中

液選擇較大的）

3.鹽類水解常數(shù)（即）

Kw

心=亡。電解質(zhì)越弱，其鹽的水解常數(shù)越大（填“大”或“小"下同），水解程度越大。

4.綜合應(yīng)用

（1）證明弱電解質(zhì)的方法（以CHaCOOH為例）：

①測定0.1mol/LCH3COOH溶液的pH,pH>l,說明CH3coOH為弱電解質(zhì)。

②測定CH3coONa溶液的pH,pH>7,說明CH3coOH為弱電解質(zhì)。

③相同溫度、相同濃度的鹽酸的導(dǎo)電性強(qiáng)于CH3COOH,說明CH3coOH是弱電解質(zhì)。

@1mol/LCH3COOH溶液中以H+）約為0.01mol/L,說明CH3coOH為弱電解質(zhì)。

⑤取pH=3的CH3coOH溶液1mL,用水稀釋到100mL,pH<5,說明CH3coOH為

弱電解質(zhì)。

⑥向0.1mol/LCH3coOH溶液中加入少量CH3coONHM水溶液呈中性）固體，溶液的pH

變大，說明CH3coOH為弱電解質(zhì)。

（2）酸式鹽溶液電離程度和水解程度的比較

K>K.\

電離：HCO：一;H）+C。廠Kv=4.7X10-"wa

:NaHl（J,以水解為:

主，溶液顯:

濯殖.……J］水解:HC（）「+H/。一;（西三+H2c（%右=r=

A|」A二1U；

a望性

［及時鞏固］大小比較（填或“V”）。

已知：H2c2。4的Kal=5.6X10—2、Ka2=1.5X10-4,H2s0.3的Kal=1.7X10-2、Ka2=6.0X10

-8,H3Po4的Kal=6.9X10-3、Ka2=6.2X10-8、心=4.8義10~13。

①NaHC2O4溶液的pH<7；

②NaHS03溶液的pHW7；

③NaH2Po4溶液的pH47；

④NazHPCU溶液的pH>7o

(3)混合溶液(緩沖溶液)電離程度和水解程度的比較

①25℃時，0.1mol/LCH3COOH和().1mol/LCH3coONa等體積混合的溶液中：

10-14

由于《=1.75X10一5>Kh=i.75Xl(F5,故電離大于(填“大于”或“小于”)水解，溶液

顯酸性,溶液的pH?—lgKa=4J&lgl.75=0.24,保留2位小數(shù))。

②25℃時，0.1mol/LNH3H2O和0.1mol/LNH4C1等體積混合的溶液中：

10-14

由于長=L8X1(尸〉心=1.8X10-5,故電離大于(嗔“大于”或“小于”)水解，溶液顯

堿性,溶液的pH-4+lgKb=2281gl.8=0.26,保留2位小數(shù))。

2三守恒及微粒濃度大小關(guān)系(學(xué)用P74)

11

1.25℃時0.1mol/LNa2c03溶液中(H2c03的及1=4.5X10,^a2=4.7XIO-)：

微粒種類(H2O除外)：N-、CO行、H+、OH，HCOKH2cO3

電荷守恒：c(Na+)+c(H一)=2c(CO-)+c(HCOT)+c(OH—)

元素質(zhì)量守恒：c(Na+)=2[c(HC0T)+c(C0A)+c(H2co3)1

I圖示法]質(zhì)子轉(zhuǎn)移：

質(zhì)子守恒：c(OLT)=c(H+)+c(HCO1)+2c(H2cO3)

2.().1mol/LNaHCO3溶液中:

電荷守恒：c(Na+)+c(H-)=2c(CO*二)+c(HCO不+c(OH。

元素質(zhì)量守恒：c(Na+)=c(HCO亍)+c(COA)+c(H2co3)

［圖示法］質(zhì)子轉(zhuǎn)移：

質(zhì)子守恒：c(H2co3)+c(H+)=c(OH］+c(CO止)

3.等物質(zhì)的量濃度的Na2co3、NaHCCh的混合溶液中:

［圖示法］質(zhì)子轉(zhuǎn)移:

.T「

---1----

W?HQ?

OH^111H,0

CO；.HCOt

H,O

OH-—tH—H,O-

質(zhì)子守恒：c(COA)+2c(OFF)=c(HCO-+3c(H2cO3)+2c(H+)

離子濃度大小關(guān)系：c(Na')"(HCO亍)"(C*)"(OFF)>c(H+)

［及時鞏固］微粒濃度大小比較及“三守恒”。

(1)0.1mol/LNH4cl溶液中:

微粒濃度大小關(guān)系：c(CT)>c(NH豐),C(H+)>C(NH3『2O)>C(OH)

電荷守恒：c(H+)+c(NH力=c(C「)+c(OH—)

元素質(zhì)量守恒：c(C「)=以NH豐)+C(NH3-H2。)

質(zhì)子守恒：c(H+)=c(OH-)+C(NH3：H2O)

(2)0.1mol/LCH3coONa溶液中：

微粒濃度大小關(guān)系：c(Na+)>c(CH3coeT)>c(OH一)>c(CH￡OOH)>c(H+)

電荷守恒：c(H+)+c(Na]=c(CH3coeT)+dOH]

元素質(zhì)量守恒：-Na+)=c(CH3coeT)+c(CH3coOH)

質(zhì)子守恒：c(OHD=c(H+)+c(CH3coOH)

(3)濃度均為().1mol/L的CH3coOH和CH3coONa的混合溶液中(pH<7)：

微粒濃度大小關(guān)系：c(CH3coeT)>c(Na+)>c(CH3coOH)*(H+)>c(OH-)

電荷守恒：c(H+)+c(Na)=c(CH3coeF)+c(OH-)

元素質(zhì)量守恒：2c(Na+)=((CH3coeT)+c(CH3coOH)

質(zhì)子守恒：c(CH3coOH)+2c(H,=c(CH3coCT)+2c(OH-)

3突破微粒濃度大小關(guān)系的思維方法(學(xué)用P74)

1.變量思維(向溶液中通入氣體或滴定過程)

例：室溫下，O.lOmol/LNa2sCh溶液中，式Na+)=2[c(S0M)+c(HS0,)+c(H2so3)]。向該

溶液中逐漸通入SCh至溶液pH=7,驗證關(guān)系式：c(Na")<2[c(S0f)+c(HSOJ)+c(H2SO3)Jo

[思維過程」

N%SO1的元素質(zhì)量守恒:武阿)=2［；)+C(HS6；)+C(ILSOO；］

變最=>通入SO,至溶液pH=7尸式酢增多I

O

結(jié)企Ql-Na)v2［aSO；>aUSO>aH：SOJ)I

2.等量替換思維(或不等量替換)

例：25℃時，以CH3COOH)+c(CH3coeT)=().lmol/L的一組醋酸、醋酸鈉混合溶液，溶

液中c(CH3coOH)、c(CH3coeT)與pH的關(guān)系如圖所示。

W點所表示的溶液中，驗證關(guān)系式：c(Na+)+c(H+)=c(CH3coOH)+c(OH-)。

［思維過程］

電荷守恒:cfNa>>+c(lC)=c(CIltCOO)+c(OI1)

圖中讀出=>c(CH,C(X))=c(CH,C(X)H)

e替換

結(jié)論=>{Na')+~HXCH，COOH)+c(OH-)

3.強(qiáng)弱思維(由等式到不等式)

例1：0.100^K)l/LNaHC03溶液(pH>7)中，驗證關(guān)系式：《Na')>2c(C0M)+c(HC0*)。

［思維過程］

NaHC03溶液中，HC03的水解程度大于電離程度(pH〉7),等式變不等式。

電荷守恒

<=O［(H，)+c(Na+)=2c(C")+c(HC()；)+c(()FT)

溶液顯堿性=>|c(H)Vc(()TFT

結(jié)論u>［(Na，)>2c(C()7)+c(HC():)

例2：O.lOOmol/LNaHSCh溶液(pHV7)中,

驗證關(guān)系式：c(Na+)<2c(SOr)4-c(HSOJ)o

［思維過程］

NaHSCh溶液中，HSO,的電離程度大于水解程度(pH<7),等式變不等式。

電荷守恒

=>|c(Na+)+c(H+)=l()H~~)+2c(S()『)+c(HS(5F7

pH<72|c(H

結(jié)論U>|e(Na')V2MS()廠)+c(HS()「)

4.缺項思維(缺少某一項或某幾項)

例:H2c2。4為二元弱酸。20℃時，配制一組C(H2C20X)+c(HC2O4')+c(C2Or)=0.100mol/L

+

的H2C2O4和NaOH混合溶液。當(dāng)溶液pH=7.0時，驗證關(guān)系式：c(Na)>2c(C2Or)o

I思維過程]

pH=7?=j>cdDMOH)

++

電荷守恒=>c(H)+c(Na)=2r(C2Or)+c(HC2O；)MOH-)|

V

缺項思維u>c(Na^)=2c(C2Of)+c(HC;O;)

0版項

結(jié)論=>c(Na-)>2c(C,Or)

5.增項思維(湊某一數(shù)值)

例:H2c2。4為二元弱酸。20°C時，配制一組C(H2C2O4)+c(HC2O4)+c(C2OF)=0.100mol/L

的H2c2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。

S

QOS.

O

E

WO.

H,C,O/\

0.024

0

234567

+

當(dāng)溶液c(HC2Oi)=c(C2OF)^t,驗證關(guān)系式:c(Na)<0.100mol/L+c(HC2Oi),>

［思維過程］

(2知rc(IK(>>ctU.C.Oj^lOOmol/L

電荷CXIl,)+c<Na->=2c<C,or>+c(lIC.O;i+c<OII)

dir)+~Na?尸)+dHcq,)+HLGo,)]+?cq：)+~OII)-<XH2C2O4)

._______________________添項,■

v-----------------------V-----------------------'c(HC.O；)

WO.IOOmolA.

dH)+dNa)=0/00mol/l.+ctHC,Oj+rtOHi(H,CQj

移項=C>dNa)+aH)+~H,C；OJ=0.1()0mol/l+c(HC2O,)+c(<)H)

從圖中得出=o>wH)>w()H)

溶液鼠酸性9aH)>4°H)

c(Na-)+c(HJC2O,)<0.|00mol/l+c(HCpt)

結(jié)論u>c(Na-><().100mol/I.+c(HC,()4)

6.代入法(先寫出帶有數(shù)字的等式，再將數(shù)字所示的元素質(zhì)量守恒代入等式或不等式)

例：將0.6mol/LNH3H2O溶液和0.2mol/LNH4HCO3溶液等體積混合。驗證關(guān)系式：

-+

C(NH3H2O)+c(COD+c(OH)=().3mol/L+c(H2CO3)+c(H)

［思維過程］

由元素質(zhì)量守恒推知，0.3mol/L=c(NHj)+c(NH3H2。)一［c(COF)+aHCO3)+

-

c(H2co3)］,將上式代入目標(biāo)等式：C(NH3.H2O)+c(COD4-c(OH)=0.3mol/L+c(H：CO3)+c(H

)可得電荷守恒式：c(NHj)十c(H+)=c(HCO?+2c(COM)+c(OH-),電荷守恒式正確，則

需要驗證的關(guān)系式正確。

7.lgc(X)與pH關(guān)系圖

分析曲線的方法：

(1)根據(jù)中和反應(yīng)判斷各成分濃度是增大還是減小。

(2)根據(jù)pH等于7,H+和OH濃度對數(shù)的交叉點，來確定H'和OH一濃度變化的曲線。

例：25°C時,某溶液中:C(CH3COOH)+C(CH3COO")=0.1mol/L,lgc(CH3coOH)、

lgc(CH3co0)、lgc(H+)和Igc(OFF)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。

［思維過程］

隨著pH的升高，OH和CH3coO-濃度增大，CH3coOH和H+的濃度減小，據(jù)圖可知,

O點pH=7時,c(H+)=c(OH-)o

8.反應(yīng)過程分析

強(qiáng)堿(或強(qiáng)酸)與弱酸(或