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學(xué)而優(yōu)·教有方PAGEPAGE1考點14鐵及其化合物(核心考點精講)一、3年真題考點分布考點內(nèi)容考題統(tǒng)計鐵及其化合物的性質(zhì)2023浙江6月3題,3分;2023浙江1月4題,3分;2023全國新課標(biāo)7題,6分;2022廣東卷6題,3分;2022浙江6月22題,2分;2022遼寧卷6題,3分;2021河北卷1題,3分;2022山東卷18題,12分;2021遼寧卷18題,14分2023湖南卷7題,3分;2023浙江1月16題,3分;2022廣東卷11題,3分;2022湖南卷13題,4分;2021湖南卷3題,3分鐵三角2023浙江1月16題,3分;2022河北卷15題,14分;2021廣東卷10題,2分;2021北京卷16題,14分;2021海南卷15題,10分二、命題規(guī)律及備考策略【命題規(guī)律】從近三年高考試題來看,鐵及其化合物是日常生活中非常重要的金屬元素,特別是鐵在國民經(jīng)濟(jì)中占有極其重要的地位,本考點是歷年高考的考查重點,常在選擇題中重點考查常見金屬元素的基本反應(yīng)、離子檢驗及用途,非選擇題中常借助工藝流程的形式,以除雜或提純等相關(guān)問題為主線綜合考查金屬元素化合物的性質(zhì)。涉及本考點的實驗探究題較好地考查了考生的知識遷移和應(yīng)用能力,以及“證據(jù)推理與模型認(rèn)知”學(xué)科素養(yǎng)?!緜淇疾呗浴?.復(fù)習(xí)應(yīng)加強(qiáng)“鐵三角”與氧化還原反應(yīng)的聯(lián)系,如鐵與強(qiáng)氧化性酸反應(yīng)、鐵的氫氧化物之間的轉(zhuǎn)化等。2.備考應(yīng)關(guān)注“鐵三角”與實際生活生產(chǎn)的聯(lián)系,如物質(zhì)的除雜、高鐵鹽及其它鐵的化合物的制備工藝流程等。【命題預(yù)測】預(yù)計2024年會繼續(xù)在選擇題中或非選擇題中加強(qiáng)對鐵元素的考查,由于鐵及其化合物的性質(zhì)很豐富,在高考命題中立足點也多種多樣,如以選擇題形式考查離子共存、離子反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)、簡單計算等,也可以出推斷題,還可以出實驗題。高頻考點及可能題型:金屬離子如Fe3+、Fe2+等的檢驗、金屬及其化合物的化學(xué)方程式的書寫或正誤判斷、金屬化合物性質(zhì)的實驗探究、用含多種金屬元素的礦物制備某種金屬化合物、有關(guān)金屬及其化合物的計算等,考法1鐵1.鐵元素的存在鐵元素在自然界主要以化合態(tài)的形式存在,常見的鐵礦有磁鐵礦(主要成分為Fe3O4)、赤鐵礦(主要成分為Fe2O3)。2.鐵的結(jié)構(gòu)鐵位于元素周期表中第4周期Ⅷ族,是一種應(yīng)用最廣泛的過渡金屬元素;鐵元素是一種典型的變價金屬元素。3.鐵的物理性質(zhì)銀白色固體,熔點較高,具有良好的導(dǎo)熱、導(dǎo)電、延展性,能被磁鐵吸引。4.鐵的化學(xué)性質(zhì)鐵元素性質(zhì)活潑,有較強(qiáng)的還原性,主要化合價為+2價和+3價。5.鐵的冶煉(1)Fe分別與O2(點燃)、H2O(g)(高溫)反應(yīng)的產(chǎn)物都是Fe3O4而不是Fe2O3。(2)Fe在Cl2中燃燒,無論Cl2過量還是不足均生成FeCl3;鐵與硫蒸氣反應(yīng)生成的是FeS而不是Fe2S3。請判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)鐵位于元素周期表中第4周期ⅧB族()(2)鐵的化學(xué)性質(zhì)比較活潑,所以鐵在自然界中全部以化合態(tài)存在()(3)Fe在足量Cl2中燃燒生成FeCl3,在少量Cl2中燃燒生成FeCl2()(4)Fe分別與氯氣、鹽酸反應(yīng)得到相同的氯化物()(5)鐵在純氧中燃燒或高溫下和水蒸氣反應(yīng)均能得到Fe3O4()(6)工業(yè)上可用鐵制容器儲存、運輸濃硝酸、濃硫酸()(7)Fe與Cl2反應(yīng)生成FeCl3,推測Fe與I2反應(yīng)生成FeI3()(8)煉鐵原料:鐵礦石、焦炭、空氣、石灰石。(9)工業(yè)上在高溫下用CO還原含F(xiàn)e2O3的鐵礦石煉鐵()(10)Fe與稀HNO3、稀H2SO4反應(yīng)均有氣泡產(chǎn)生,說明Fe與兩種酸均發(fā)生置換反應(yīng)()(11)Fe粉具有還原性,可用作抗氧化劑() 答案:(1)×(2)×(3)×(4)×(5)√(6)√(7)×(8)√(8)√(9)×(11)√例1鞍鋼集團(tuán)在上海進(jìn)博會主辦了鋼鐵產(chǎn)業(yè)鏈合作發(fā)展論壇,關(guān)于鋼鐵說法錯誤的是()A.屬于合金B(yǎng).硬度比純鐵大C.目前消耗最多的金屬材料D.人類最早使用的金屬材料【答案】D【解析】A項,鋼鐵中含有鐵和碳,屬于合金,故A正確;B項,合金硬度一般大于成分金屬,所以鋼鐵的硬度大于純鐵,故B正確;C項,鋼鐵是生活中用的最多的合金,故C正確;D項,人類最早使用的金屬材料為銅合金,故D錯誤。故選D。例2將金屬銅、鐵置于氯化鐵溶液中充分反應(yīng),下列對反應(yīng)情況設(shè)想的評價正確的是()選項反應(yīng)情況設(shè)想評價A當(dāng)鐵、銅均不剩余時,溶液中一定有Fe2+、Cu2+,一定無Fe3+正確,F(xiàn)e3+和Fe、Cu均可反應(yīng)B當(dāng)鐵、銅均有剩余時,溶液中一定有Fe2+、Cu2+,無Fe3+正確,F(xiàn)e和Cu與Fe3+都反應(yīng),故有Fe2+和Cu2+,無Fe3+C當(dāng)銅有剩余,鐵無剩余時,溶液中一定只有Fe2+,無Cu2+正確,Cu有剩余,故無Cu2+D當(dāng)鐵有剩余,銅無剩余時,溶液中一定有Fe2+、Cu2+不正確,不可能有Fe剩余而無Cu剩余,因為Fe比Cu優(yōu)先與Fe3+反應(yīng)【答案】D【解析】當(dāng)鐵、銅的量比較少時溶液中可能有Fe3+存在,A項錯誤;當(dāng)鐵過量時,銅不與Fe3+反應(yīng),無Cu2+生成,此時溶液中不存在Cu2+和Fe3+,B項錯誤;銅有剩余則溶液中一定無Fe3+,可能有Cu2+,C項錯誤;鐵比銅活潑,不可能鐵剩余而銅無剩余,D項正確。故選D。對點1下列反應(yīng)中,鐵只能生成高價化合物的是()A.少量鐵與稀硫酸反應(yīng)B.鐵絲在氧氣中燃燒C.過量鐵粉在氯氣中燃燒D.Fe投入到CuSO4溶液中【答案】C【解析】選項C雖然鐵粉過量,但因為不是在溶液中進(jìn)行的反應(yīng),故只能生成FeCl3。對點2已知鐵粉與水蒸氣在不同溫度下反應(yīng),所得黑色固體產(chǎn)物的成分不同,某化學(xué)小組的同學(xué)為測定該固體產(chǎn)物的組成,稱取168mg純鐵粉,按下列步驟進(jìn)行實驗:①如圖所示連接好裝置檢查氣密性裝入藥品②打開K,加熱某裝置,一段時間后,再加熱另一裝置;③反應(yīng)完成后,關(guān)閉K,停止加熱,冷卻后讀取收集到的氣體的體積回答下列問題:(1)實驗中先點燃___________處的酒精燈,該操作在將D中的導(dǎo)管伸入量筒中準(zhǔn)備收集氣體之______(填“前”或“后”)(2)下列實驗操作的目的是:①將鐵粉和石棉絨混合均勻___________;②關(guān)閉K___________。(3)判斷鐵粉與水蒸氣反應(yīng)已經(jīng)完成的現(xiàn)象是___________。(4)有同學(xué)認(rèn)為用D裝置測量氣體的體積時,伸入量筒中的導(dǎo)管應(yīng)適當(dāng)加長,該同學(xué)的理由是___________。(5)用改進(jìn)后的正確裝置進(jìn)行實驗,收集到氣體的體積為67.2mL(已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況),則固體產(chǎn)物的組成為___________?!敬鸢浮?1)A后(2)①增大鐵粉與水蒸氣的接觸面積,以便充分反應(yīng)②防止冷卻時,裝置內(nèi)的壓強(qiáng)下降過快將空氣吸入裝置,影響H2體積的測定(3)量筒內(nèi)液面不再發(fā)生變化(4)若導(dǎo)管太短,冷卻時,氣體不能回流,導(dǎo)致氣體體積偏大;若導(dǎo)管太長,導(dǎo)管不易插入量筒中,也不易從量筒中取出(5)FeO【解析】(1)裝置中的空氣與Fe會發(fā)生反應(yīng),影響實驗測定,因此要先加熱A處的酒精燈,用水蒸氣排出裝置內(nèi)的空氣,以防鐵粉受熱后與空氣反應(yīng);因反應(yīng)后裝置內(nèi)會留有H2,必須將裝置內(nèi)的氣體全部收集到量筒中,否則所測氣體的體積將偏小,故加熱A前要先把D處收集裝置安裝好,即點燃A處酒精燈在將D中的導(dǎo)管伸入量筒中準(zhǔn)備收集氣體之后進(jìn)行;(2)①Fe是固體物質(zhì),為增大水蒸氣與Fe粉反應(yīng)的接觸面積,可以使用石棉絨,使Fe粉附著在石棉絨上;②反應(yīng)完成后,關(guān)閉K,停止加熱,冷卻后讀取收集到的氣體的體積,關(guān)閉K目的是防止冷卻時,裝置內(nèi)的壓強(qiáng)下降過快將空氣吸入裝置,影響H2體積的測定;(3)鐵粉與水蒸氣生成黑色產(chǎn)物,與鐵粉的顏色不易區(qū)分,只能根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)生的H2的難溶性,用不再產(chǎn)生氣體,即氣體的體積不發(fā)生變化作為反應(yīng)完成的標(biāo)志;(4)有同學(xué)認(rèn)為用D裝置測量氣體的體積時,伸入量筒中的導(dǎo)管應(yīng)適當(dāng)加長,該原因是反應(yīng)是在加熱時進(jìn)行的,產(chǎn)生的氫氣在溫度高時體積大,當(dāng)溫度降低時體積減小,若導(dǎo)管太短,冷卻時,氣體不能回流,導(dǎo)致氣體體積偏大;但是若導(dǎo)管太長,導(dǎo)管就不易插入量筒中,反應(yīng)結(jié)束時導(dǎo)氣管也不易從量筒中取出;(5)n(Fe)=0.168g÷56g/mol=0.003mol,n(H2)=0.0672L÷22.4L/mol=0.003mol,n(Fe):n(O)=1:1,所以根據(jù)電子守恒、元素守恒,可得反應(yīng)方程式為Fe+H2O(g)FeO+H2,則所得固體化學(xué)式為FeO。考法2鐵的重要化合物1.鐵的氧化物化學(xué)式FeOFe2O3Fe3O4俗名鐵紅磁性氧化鐵顏色狀態(tài)黑色粉末紅棕色粉末黑色晶體(有磁性)溶解性難溶于水難溶于水難溶于水鐵的化合價+2+3+2,+3穩(wěn)定性不穩(wěn)定穩(wěn)定穩(wěn)定與H+反應(yīng)的離子方程式FeO+2H+=Fe2++H2OFe2O3+6H+=2Fe3++3H2OFe3O4+8H+=Fe2++2Fe3++4H2O2.鐵的氫氧化物(1)Fe(OH)2是白色絮狀物,易被空氣中的氧氣氧化生成Fe(OH)3,顏色由白色變?yōu)榛揖G色,最后變?yōu)榧t褐色,方程式為4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3。(2)Fe(OH)3是紅褐色、難溶于水的固體,在空氣中久置會部分失水生成鐵銹(Fe2O3·xH2O),受熱易分解,方程式為2Fe(OH)3eq\o(=,\s\up7(△))Fe2O3+3H2O;制取Fe(OH)3用可溶性鐵鹽與堿反應(yīng),離子方程式:Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓。3.亞鐵鹽(1)Fe2+的氧化性和還原性含有Fe2+的溶液呈淺綠色,F(xiàn)e2+處于鐵的中間價態(tài),既有氧化性,又有還原性,其中以還原性為主,如:遇Br2、Cl2、H2O2、NOeq\o\al(-,3)(H+)等均表現(xiàn)為還原性。Fe2+的酸性溶液與H2O2反應(yīng)的離子方程式:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O。(2)可水解Fe(OH)2是弱堿,含F(xiàn)e2+的鹽(如硫酸亞鐵)溶液呈酸性。配制硫酸亞鐵溶液時常加少量硫酸抑制Fe2+的水解,加少量鐵屑防止Fe2+被氧化。4.鐵鹽的性質(zhì)及應(yīng)用(1)氧化性:含有Fe3+的溶液呈棕黃色,F(xiàn)e3+處于鐵的高價態(tài),遇Fe、Cu、HI、H2S等均表現(xiàn)為氧化性。①Fe3+與S2-、I-、HS-、SOeq\o\al(2-,3)等具有較強(qiáng)還原性的離子不能大量共存。②Fe3+可腐蝕印刷電路板上的銅箔,反應(yīng)的離子方程式為2Fe3++Cu=Cu2++2Fe2+。(2)易水解:Fe(OH)3是很弱的堿,且溶度積很小,因而Fe3+極易水解,只能存在于酸性較強(qiáng)的溶液中。①利用Fe3+易水解的性質(zhì),實驗室可用FeCl3滴入沸水中制取氫氧化鐵膠體,反應(yīng)的化學(xué)方程式:FeCl3+3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(膠體)+3HCl。②利用Fe3+易水解的性質(zhì),工業(yè)上常用調(diào)節(jié)pH方法除去溶液中的鐵離子。③利用Fe3+易水解的性質(zhì),實驗室配制氯化鐵溶液,通常將氯化鐵固體先溶于較濃的鹽酸中,然后再稀釋至所需濃度。④Fe3+與HCOeq\o\al(-,3)、[Al(OH)4]-、COeq\o\al(2-,3)、ClO-等水解呈堿性的離子不能大量共存。1.分析鐵的化合物時的“兩分清”(1)價態(tài)要分清要注意單質(zhì)鐵被不同氧化劑氧化時,產(chǎn)物不同;要注意不同價態(tài)的化合物所表現(xiàn)的不同的化學(xué)性質(zhì),如Fe3+以氧化性為主,F(xiàn)e2+以還原性為主。(2)顏色要分清鐵的化合物“五顏六色”,一定要記牢:Fe2+溶液為淺綠色,F(xiàn)e3+溶液為棕黃色,F(xiàn)e(SCN)3溶液為血紅色,F(xiàn)e(OH)3膠體為紅褐色,F(xiàn)e(OH)2沉淀在空氣中的顏色變化為白色→灰綠色→紅褐色,F(xiàn)e(OH)3沉淀為紅褐色固體,F(xiàn)e2O3為紅棕色,F(xiàn)e3O4、FeO、FeS均為黑色。eq\a\vs4\al()2.確定鐵的氧化物組成的基本方法設(shè)鐵的氧化物中鐵元素與氧元素的質(zhì)量比為m∶n,則氧化物中n(Fe)∶n(O)=eq\f(m,56)∶eq\f(n,16)=a∶b,若a∶b=1∶1,則鐵的氧化物為FeO;若a∶b=2∶3,則鐵的氧化物為Fe2O3;若a∶b=3∶4,則鐵的氧化物是Fe3O4或FeO與Fe2O3按物質(zhì)的量之比為1∶1的混合物或FeO、Fe2O3、Fe3O4的混合物(其中FeO、Fe2O3物質(zhì)的量之比為1∶1,F(xiàn)e3O4為任意值)。3.“鐵三角”的轉(zhuǎn)化關(guān)系4.防止Fe(OH)2氧化的方法(1)將配制溶液的蒸餾水煮沸,驅(qū)除溶液中的氧氣。(2)將盛有NaOH溶液的膠頭滴管尖端插入盛有亞鐵鹽溶液的試管底部,并慢慢擠出NaOH溶液。(3)在亞鐵鹽溶液上面充入保護(hù)氣,如H2、N2、稀有氣體等。(4)在亞鐵鹽溶液上面加保護(hù)層,如苯、植物油等。(5)用Fe做陽極,石墨做陰極,電解NaOH溶液,利用新產(chǎn)生的Fe2+與OH-反應(yīng)制取。請判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)金屬陽離子只有氧化性,不可能有還原性()(2)FeCl3可與銅發(fā)生置換反應(yīng)()(3)氯化鐵溶液有較強(qiáng)氧化性,故可用作凈水劑()(4)Fe3O4中Fe的化合價有+2價和+3價,因而Fe3O4是FeO與Fe2O3的混合物()(5)FeCl3、FeCl2和Fe(OH)3都可以通過化合反應(yīng)制取()(6)氫氧化鐵與HI溶液反應(yīng)僅能發(fā)生中和反應(yīng)()(7)中性溶液中可能大量存在Fe3+、Cl-、K+、SOeq\o\al(2-,4)()(8)FeCl3腐蝕Cu刻制印刷電路板,說明鐵比銅金屬性強(qiáng)()(9)配制氯化鐵溶液時,將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋()(10)Fe和Fe2O3等物質(zhì)的量混合物溶于稀鹽酸時無氣體放出(()(11)Fe2O3eq\o(→,\s\up7(HCl(aq)))FeCl3(aq)eq\o(→,\s\up7(△))無水FeCl3,在給定的條件下能實現(xiàn)轉(zhuǎn)化(×)(12)給定條件下,能實現(xiàn)轉(zhuǎn)化:Feeq\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do5(點燃))FeCl2eq\o(→,\s\up7(NaOHaq))Fe(OH)2()(13)將NaOH濃溶液滴加到飽和的FeCl3溶液中,制備Fe(OH)3膠體()答案:(1)×(2)×(3)×(4)×(5)√(6)×(7)×(8)×(9)√(10)√(11)×(12)×(13)×例1在生產(chǎn)、生活中鐵鹽與亞鐵鹽有重要應(yīng)用。下列有關(guān)離子方程式正確的是()A.鐵粉與FeCl3溶液反應(yīng)制備FeCl2:Fe3++Fe2+=2Fe2+B.FeCl3溶液與銅片反應(yīng)制作印刷電路板:2Fe3++3Cu=2Fe2++3Cu2+C.FeCl3溶液與氨水反應(yīng)制備Fe(OH)3:Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓D.雙氧水與酸性的FeCl2溶液反應(yīng):2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O【答案】D【解析】A項,電子、電荷不守恒,離子方程式應(yīng)該為:2Fe3++Fe=3Fe2+,A錯誤;B項,反應(yīng)原理不符合事實,F(xiàn)e3+與Cu反應(yīng)產(chǎn)生Fe2+、Cu2+,離子方程式應(yīng)該為:2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,B錯誤;C項,氨水中的NH3·H2O是弱電解質(zhì),應(yīng)該寫化學(xué)式,離子方程式應(yīng)該為:Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+,C錯誤;D項,反應(yīng)符合事實,遵循物質(zhì)的拆分原則,D正確;故選D。例2(2023·河北省保定市高三聯(lián)考)鐵元素的價類二維圖如圖所示。下列說法錯誤的是()A.④可用作紅色涂料B.⑦的溶液可用于清洗青銅文物表面的銹跡C.⑤被溶液中的氧氣氧化為⑥的化學(xué)方程式為4Fe(OH)2+O2+2H2O═4Fe(OH)3D.③溶于過量稀硝酸的離子方程式為3Fe3O4+NO3-+28H+═9Fe3++NO↑+14H2O【答案】B【解析】鐵元素的價類二維圖分析可知,①為Fe,②為FeO,③為Fe3O4,④為Fe2O3,⑤為Fe(OH)2,⑥為Fe(OH)3,⑦為Fe3+的鹽,⑧為Fe2+的鹽。A項,氧化鐵為紅色固體,可用作紅色涂料,故A正確;B項,F(xiàn)e3+的溶液和銅反應(yīng),2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,不可用于清洗青銅文物表面的銹跡,故B錯誤;C項,氫氧化亞鐵被溶液中的氧氣氧化,白色沉淀迅速轉(zhuǎn)化為灰綠色,最后變?yōu)榧t褐色,生成氫氧化鐵,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:4Fe(OH)2+O2+2H2O═4Fe(OH)3,故C正確;D項,F(xiàn)e3O4溶于過量稀硝酸反應(yīng)生成硝酸鐵、一氧化氮和水,電子守恒、電荷守恒和原子守恒配平寫出,反應(yīng)的離子方程式為:3Fe3O4+NO3-+28H+═9Fe3++NO↑+14H2O,故D正確;故選B。對點1下列關(guān)于FeCl3進(jìn)行的實驗,預(yù)測正確的是()選項實驗預(yù)測A蒸發(fā)FeCl3溶液得到FeCl3固體B在FeCl3、CuCl2混合液中,加入少量Fe粉一定有H2產(chǎn)生且有Cu析出C用FeCl3固體溶于水配制飽和溶液會有Fe(OH)3沉淀產(chǎn)生D在FeCl3溶液中加入KHCO3溶液有CO2產(chǎn)生,但無Fe(OH)3沉淀生成【答案】C【解析】蒸發(fā)FeCl3溶液可促進(jìn)Fe3+水解,由于HCl易揮發(fā),最后得到Fe(OH)3,A錯;混合液中加入Fe粉時,不會有H2產(chǎn)生且Fe應(yīng)先和Fe3+反應(yīng),再與Cu2+反應(yīng),B錯;FeCl3易水解生成Fe(OH)3沉淀,C對;Fe3+與HCOeq\o\al(-,3)發(fā)生水解相互促進(jìn)的反應(yīng),有CO2和Fe(OH)3沉淀生成,D錯。對點2化合價和物質(zhì)類別是整理元素及化合物知識的兩個要素,可表示為“價類”二維圖。下圖是鐵元素的“價類”二維圖,下列說法正確的是()A.常溫下Fe與水反應(yīng)生成Fe3O4B.工業(yè)上用CO還原Fe2O3煉鐵,該反應(yīng)屬于置換反應(yīng)C.維生素C能將Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe2+,過程中維生素C做還原劑D.Fe(OH)2濁液露置于空氣中,白色迅速轉(zhuǎn)變?yōu)榧t褐色【答案】C【解析】A項,F(xiàn)e與水在高溫條件下才反應(yīng)生成Fe3O4,故A錯誤;B項,CO和Fe2O3均為化合物,不符合置換反應(yīng)的形式,故B錯誤;C項,F(xiàn)e3+轉(zhuǎn)化為Fe2+,F(xiàn)e元素化合價降低被還原,說明維生素C做還原劑,故C正確;D項,F(xiàn)e(OH)2濁液露置于空氣中,白色迅速轉(zhuǎn)變?yōu)榛揖G色,最終變成紅褐色,故D錯誤;故選C。考法3Fe2+、Fe3+的檢驗1.Fe2+的檢驗(1)取出少量被檢驗的溶液,滴加KSCN溶液,無現(xiàn)象,再通入Cl2,若變成血紅色溶液,說明有Fe2+存在(驗證時不能先通氯氣)。反應(yīng)方程式:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,F(xiàn)e3++3SCN-=Fe(SCN)3(血紅色)。(2)取出少量被檢驗的溶液,加入NaOH溶液,產(chǎn)生白色絮狀沉淀,白色絮狀沉淀迅速變成灰綠色,最終變?yōu)榧t褐色,證明有Fe2+存在。反應(yīng)方程式:Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓(白色沉淀),4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(紅褐色沉淀)。2.Fe3+的檢驗(1)取出少量被檢驗的溶液,加入KSCN溶液,溶液呈血紅色,證明有Fe3+存在。反應(yīng)方程式:Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3(血紅色)。(2)取出少量被檢驗的溶液,加入NaOH溶液,產(chǎn)生紅褐色沉淀,證明有Fe3+存在。反應(yīng)方程式:Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓(紅褐色沉淀)。3.含F(xiàn)e2+、Fe3+的混合溶液中Fe3+、Fe2+的檢驗eq\x(混合溶液)eq\o(→,\s\up7(滴加KSCN溶液))溶液變紅色,說明含有Fe3+。eq\x(混合溶液)eq\o(→,\s\up7(滴加酸性),\s\do5(KMnO4溶液))KMnO4溶液紫紅色退去,說明含有Fe2+。(4)Fe2+的特征檢驗方法溶液eq\o(→,\s\up7(K3[FeCN6]溶液))產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,說明溶液中含有Fe2+,3Fe2++2[Fe(CN)6]3-=Fe3[Fe(CN)6]2↓。檢驗Fe2+和Fe3+時的注意事項(1)檢驗Fe2+時不能先加氯水后加KSCN溶液,也不能將加KSCN后的混合溶液加入到足量的新制氯水中(新制氯水可以氧化SCN-)。(2)當(dāng)溶液濃度較稀時,利用觀察法或加NaOH溶液的方法都不宜檢驗Fe2+和Fe3+的存在。(3)Fe3+、Fe2+、Cl-同時存在時不能用酸性KMnO4溶液檢驗Fe2+(Cl-能還原酸性KMnO4,有干擾)。(4)檢驗Fe2+、Fe3+的其他方法①檢驗Fe2+最好、最靈敏的試劑是鐵氰化鉀K3[Fe(CN)6]:3Fe2++2[Fe(CN)6]3-=Fe3[Fe(CN)6]2↓(藍(lán)色)。②檢驗Fe3+也可用苯酚(C6H5OH),在FeCl3溶液中滴加苯酚,溶液顯紫色。請判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)向FeCl2溶液中滴加NH4SCN溶液,溶液顯紅色()(2)FeCl3溶液與KSCN溶液反應(yīng)的離子方程式為Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3↓()(3)用酸性KMnO4溶液檢驗FeCl3溶液中是否含有FeCl2()(4)向某溶液中滴加KSCN溶液,溶液不變色,滴加氯水后溶液顯紅色,該溶液中一定含有Fe2+()(5)檢驗綠礬晶體是否已氧化變質(zhì),可將綠礬晶體溶于稀H2SO4后滴加KSCN溶液,再觀察溶液是否變紅()(6)向某溶液中加入NaOH溶液產(chǎn)生紅褐色沉淀,說明溶液中含有Fe3+()(7)將稀硝酸加入過量鐵粉中,充分反應(yīng)后滴加KSCN溶液,有氣體生成,溶液呈紅色,稀硝酸將Fe氧化為Fe3+()(8)向某溶液中加入含F(xiàn)e2+的溶液后,無明顯變化。當(dāng)再滴加幾滴新制氯水后,混合液變成血紅色,則該晶體中一定含有SCN-()答案:(1)×(2)×(3)×(4)√(5)√(6)√(7)×(8)√例1證明某溶液只含有Fe2+而不含有Fe3+的實驗方法是()A.依次滴加氯水和硫氰化鉀溶液后,溶液顯紅色B.先滴加硫氰化鉀溶液,不顯紅色,再滴加氯水后顯紅色C.通入氨氣,產(chǎn)生白色沉淀,無紅褐色沉淀D.加入鋅片,片刻取出,質(zhì)量減輕;加入銅片,片刻取出,質(zhì)量不變【答案】B【解析】A項,先滴加氯水,氯氣將Fe2+氧化成Fe3+,即使原溶液不含F(xiàn)e3+,滴加KSCN溶液后也顯紅色,無法證明原溶液是否含有Fe3+,故A錯誤;B項,KSCN與Fe3+作用使溶液顯紅色,與Fe2+作用無此現(xiàn)象,先滴加KSCN溶液,不顯紅色,說明原溶液不含有Fe3+,再滴加氯水后顯紅色,說明滴加氯水后溶液中有Fe3+,證明原溶液含有Fe2+,故B正確;C項,溶液中若含有Mg2+也有該現(xiàn)象,故C錯誤;D項,溶液中若含有Cu+,也有該現(xiàn)象,故D錯誤;故選B。例2(2023·浙江省Z20名校聯(lián)盟高三三模)Fe3+可與H2O、SCN-、F-等配體形成使溶液呈淺紫色的[Fe(H2O)6]3+、紅色的[Fe(SCN)6]3-、無色的[FeF6]3-配離子。某同學(xué)按如下步驟完成實驗:已知:向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成藍(lán)色的[Co(SCN)4]2-配離子:Co2+不能與形成配離子。下列說法不正確的是()A.溶液I中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解產(chǎn)物的顏色造成B.溶液Ⅱ、Ⅲ的顏色分別為紅色和無色,說明其中不存在[Fe(H2O)6]3+C.可用和溶液檢驗FeCl3溶液中是否含有Co2+D.[Fe(H2O)6]3+中H-O-H的鍵角大于H2O分子中H-O-H的鍵角【答案】B【解析】A項,I中Fe(NO3)3溶于水后,F(xiàn)e3+發(fā)生部分水解生成Fe(OH)3等,使溶液呈黃色,A項正確;B項,F(xiàn)e3+與H2O的反應(yīng)存在平衡:Fe3++6H2O[Fe(H2O)6]3+,溶液Ⅱ,Ⅲ分別存在平衡:Fe3++6SCN-[Fe(SCN)6]3-、Fe3++6F-[FeF6]3-,因此溶液Ⅱ,Ⅲ的顏色分別為紅色和無色,不能說明其中不存在[Fe(H2O)6]3+,只能說明[Fe(H2O)6]3+的量少,B項錯誤;C項,先往溶液中加入足量的NaF溶液,再加入KSCN溶液,若溶液呈藍(lán)色,則表明含有Co2+,否則不含Co2+,C項正確;D項,[Fe(H2O)6]3+中H2O分子內(nèi)O原子最外層只存在一對孤對電子,對H-O-H中O-H的排斥作用減小,所以鍵角比H2O分子中H-O-H的鍵角大,D項正確;故選B。對點1將0.2mol·L-1的KI溶液和0.05mol·L-1Fe2(SO4)3溶液等體積混合充分反應(yīng)后,取混合液分別完成下列實驗,能說明溶液中存在化學(xué)平衡2Fe3++2I-2Fe2++I(xiàn)2的是()A.向混合液中滴入KSCN溶液,溶液變紅色B.向混合液中滴入AgNO3溶液,有黃色沉淀生成C.向混合液中滴入K3[Fe(CN)6]溶液,有藍(lán)色沉淀生成D.向混合液中滴入淀粉溶液,溶液變藍(lán)色【答案】A【解析】0.2mol·L-1的KI溶液和0.05mol·L-1Fe2(SO4)3溶液等體積混合,KI過量,向混合液++2I-2Fe2++I(xiàn)2,A項正確;KI過量,溶液中存在I-,B項錯誤;該反應(yīng)生成Fe2+,向混合液中滴入K3[Fe(CN)6]溶液,有藍(lán)色沉淀生成,只能說明溶液中含有Fe2+,不能說明溶液中存在化學(xué)平衡2Fe3++2I-2Fe2++I(xiàn)2,C項錯誤;該反應(yīng)生成I2,向混合液中滴入淀粉溶液,溶液變藍(lán)色,說明溶液中含有碘單質(zhì),不能說明溶液中存在化學(xué)平衡2Fe3++2I-2Fe2++I(xiàn)2,D項錯誤。對點2古老而神奇的藍(lán)色染料普魯士藍(lán)的合成方法如下(黃色溶液俗稱黃血鹽),基于普魯士藍(lán)合成原理可以檢測食品中是否含有CN-,方法是:在食品待測液中加入硫酸酸化,再用FeSO4堿性試紙檢測,若試紙變藍(lán),說明食品中含有CN-。以下說法不正確的是()A.黃色溶液中鐵元素的價態(tài)為+2價B.黃血鹽溶液可以檢測Fe3+C.反應(yīng)ii的離子方程式是3[Fe(CN)6]4-+4Fe3+=Fe4[Fe(CN)6]3↓D.試紙變藍(lán)的原因是FeSO4堿性試紙中的Fe2+與CN-反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀【答案】D【解析】A項,黃色溶液[Fe(CN)6]4-中CN為-1價,則鐵元素的價態(tài)為+2價,A項正確;B項,由ii可知,黃血鹽溶液與Fe3+反應(yīng),生成藍(lán)色沉淀,因此黃血鹽溶液可以用于檢驗Fe3+,B項正確;C項,有流程圖可知,反應(yīng)ii的離子方程式是3[Fe(CN)6]4-+4Fe3+=Fe4[Fe(CN)6]3↓,C項正確;D項,普魯士藍(lán)檢測食品中是否含有CN-,堿性條件,F(xiàn)e2+與CN-反應(yīng)生成[Fe(CN)6]4-,F(xiàn)e2+被空氣中的氧氣氧化成Fe3+,[Fe(CN)6]4-與Fe3+反應(yīng)使普魯藍(lán)試紙變藍(lán),D項錯誤;故選D。1.(2023?浙江省6月選考,3)氯化鐵是一種重要的鹽,下列說法不正確的是()A.氯化鐵屬于弱電解質(zhì) B.氯化鐵溶液可腐蝕覆銅板C.氯化鐵可由鐵與氯氣反應(yīng)制得 D.氯化鐵溶液可制備氫氧化鐵膠體【答案】A【解析】A項,氯化鐵能完全電離出鐵離子和氯離子,屬于強(qiáng)電解質(zhì),A錯誤;B項,氯化鐵溶液與銅反應(yīng)生成氯化銅和氯化亞鐵,可用來蝕刻銅板,B正確;C項,氯氣具有強(qiáng)氧化性,氯氣與鐵單質(zhì)加熱生成氯化鐵,C正確;D項,向沸水中滴加飽和氯化鐵溶液,繼續(xù)加熱呈紅褐色,鐵離子發(fā)生水解反應(yīng)可得到氫氧化鐵膠體,D正確;故選A。2.(2023?浙江省1月選考,4)物質(zhì)的性質(zhì)決定用途,下列兩者對應(yīng)關(guān)系不正確的是()A.能使某些色素褪色,可用作漂白劑 B.金屬鈉導(dǎo)熱性好,可用作傳熱介質(zhì)C.溶液呈堿性,可用作消毒劑 D.Fe2O3呈紅色,可用作顏料【答案】C【解析】A項,SO2具有漂白性,能使某些色素褪色,A正確;B項,鈉導(dǎo)熱性好,液態(tài)鈉可用作核反應(yīng)堆的傳熱介質(zhì),B正確;C項,NaClO溶液可用于殺菌消毒,并不是由于其具有堿性,而是因為其具有強(qiáng)氧化性,C不正確;D項,F(xiàn)e2O3的顏色是紅色,可用作紅色顏料,D正確;故選C。 3.(2023?全國新課標(biāo)卷,7)化學(xué)在文物的研究和修復(fù)中有重要作用。下列說法錯誤的是()A.竹簡的成分之一纖維素屬于天然高分子 B.龜甲的成分之一羥基磷灰石屬于無機(jī)物C.古陶瓷修復(fù)所用的熟石膏,其成分為Ca(OH)2 D.古壁畫顏料中所用的鐵紅,其成分為Fe2O3【答案】C【解析】A項,纖維素是一種天然化合物,其分子式為(C6H10O5)n,其相對分子質(zhì)量較高,是一種天然高分子,A正確;B項,羥基磷灰石又稱又稱羥磷灰石、堿式磷酸鈣,其化學(xué)式為[Ca10(PO4)6(OH)2],屬于無機(jī)物,B正確;C項,熟石膏是主要成分為2CaSO4·H2O,Ca(OH)2為熟石灰的主要成分,C錯誤;D項,F(xiàn)e2O3為紅色,常被用于油漆、涂料、油墨和橡膠的紅色顏料,俗稱鐵紅,D正確;故選C。4.(2023?浙江省1月選考,16)探究鐵及其化合物的性質(zhì),下列方案設(shè)計、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是()實驗方案現(xiàn)象結(jié)論A往FeCl2溶液中加入Zn片短時間內(nèi)無明顯現(xiàn)象Fe2+的氧化能力比Zn2+弱B往Fe2(SO4)3溶液中滴加KSCN溶液,再加入少量K2SO4固體溶液先變成血紅色后無明顯變化Fe3+與SCN-的反應(yīng)不可逆C將食品脫氧劑樣品中的還原鐵粉溶于鹽酸,滴加KSCN溶液溶液呈淺綠色食品脫氧劑樣品中沒有+3價鐵D向沸水中逐滴加5-6滴飽和FeCl3溶液,持續(xù)煮沸溶液先變成紅褐色再析出沉淀Fe3+先水解得Fe(OH)3再聚集成Fe(OH)3沉淀【答案】D【解析】A項,F(xiàn)eCl2溶液中加入Zn片,F(xiàn)e2++Zn=Fe+Zn2+,溶液由淺綠色變?yōu)闊o色,F(xiàn)e2+的氧化能力比Zn2+強(qiáng),A錯誤;B項,溶液變成血紅色的原因,F(xiàn)e3++3SCN-Fe(SCN)3,與SO42-和K+無關(guān),B錯誤;C項,鐵離子可能先與單質(zhì)鐵生成亞鐵離子,則溶液呈綠色,C錯誤;D項,向廢水中滴加飽和氯化鐵溶液,制取Fe(OH)3膠體,繼續(xù)加熱則膠體因聚沉變?yōu)槌恋恚珼正確;故選D。5.(2022·浙江省6月選考,22)關(guān)于化合物:FeO(OCH3)的性質(zhì),下列推測不合理的是()A.與稀鹽酸反應(yīng)生成FeCl3、CH3OH、H2OB.隔絕空氣加熱分解生成FeO、CO2、H2OC.溶于氫碘酸(HI),再加CCl4萃取,有機(jī)層呈紫紅色D.在空氣中,與SiO2高溫反應(yīng)能生成Fe2(SiO3)3【答案】B【解析】已知化合物:FeO(OCH3)中Fe的化合價為+3價,CH3O-帶一個單位負(fù)電荷。A項,化合物:FeO(OCH3)中Fe的化合價為+3價,故其與稀鹽酸反應(yīng)生成FeCl3、CH3OH、H2O,反應(yīng)原理為:FeO(OCH3)+3HCl=FeCl3+H2O+CH3OH,A不合題意;B項,化合物:FeO(OCH3)中Fe的化合價為+3價,C為-2,若隔絕空氣加熱分解生成FeO、CO2、H2O則得失電子總數(shù)不相等,不符合氧化還原反應(yīng)規(guī)律,即不可能生成FFeO、CO2、H2O,B符合題意;C項,化合物:FeO(OCH3)中Fe的化合價為+3價,故其溶于氫碘酸(HI)生成的Fe3+能將I-氧化為I2,反應(yīng)原理為:2FeO(OCH3)+6HI=2FeI2+I2+2H2O+2CH3OH,再加CCl4萃取,有機(jī)層呈紫紅色,C不合題意;D項,化合物:FeO(OCH3)在空氣中高溫將生成Fe2O3、CO2和H2O,然后Fe2O3為堿性氧化物,SiO2為酸性氧化物,故化合物:FeO(OCH3)與SiO2高溫反應(yīng)能生成Fe2(SiO3)3,D不合題意;故選B。6.(2022?遼寧省選擇性考試,6)鍍鋅鐵釘放入棕色的碘水中,溶液褪色;取出鐵釘后加入少量漂白粉,溶液恢復(fù)棕色;加入CCl4,振蕩,靜置,液體分層。下列說法正確的是()A.褪色原因為I2被Fe還原 B.液體分層后,上層呈紫紅色C.鍍鋅鐵釘比鍍錫鐵釘更易生銹 D.溶液恢復(fù)棕色的原因為被氧化【答案】D【解析】A項,Zn比Fe活潑,更容易失去電子,還原性更強(qiáng),先與I2發(fā)生氧化還原反應(yīng),故溶液褪色原因為I2被>還原,A項錯誤;B項,液體分層后,I2在CCl4層,CCl4的密度比水大,則下層呈紫紅色,B項錯誤;C項,若鍍層金屬活潑性大于Fe,則Fe不易生銹,反之,若Fe活潑性大于鍍層金屬,則Fe更易生銹,由于活潑性:Zn>Fe>Sn,則鍍錫鐵釘更易生銹,C項錯誤;D項,漂白粉的有效成分為Ca(ClO)2,其具有強(qiáng)氧化性,可將I-氧化,D項正確;答案選D。7.(2022?湖南選擇性考試,13)為探究FeCl3的性質(zhì),進(jìn)行了如下實驗(FeCl3和Na2SO3溶液濃度均為)。實驗操作與現(xiàn)象①在水中滴加2滴FeCl3溶液,呈棕黃色;煮沸,溶液變紅褐色。②在5mLFeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液,變紅褐色;再滴加K3[Fe(CN)6]溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。③在5mLNa2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液,變紅褐色;將上述混合液分成兩份,一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液,無藍(lán)色沉淀生成;另一份煮沸,產(chǎn)生紅褐色沉淀。依據(jù)上述實驗現(xiàn)象,結(jié)論不合理的是()A.實驗①說明加熱促進(jìn)Fe3+水解反應(yīng)B.實驗②說明Fe3+既發(fā)生了水解反應(yīng),又發(fā)生了還原反應(yīng)C.實驗③說明Fe3+發(fā)生了水解反應(yīng),但沒有發(fā)生還原反應(yīng)D.整個實驗說明SO32-對Fe3+的水解反應(yīng)無影響,但對還原反應(yīng)有影響【答案】D【解析】鐵離子水解顯酸性,亞硫酸根離子水解顯堿性,兩者之間存在相互促進(jìn)的水解反應(yīng),同時鐵離子具有氧化性,亞硫酸根離子具有還原性,兩者還會發(fā)生氧化還原反應(yīng),在同一反應(yīng)體系中,鐵離子的水解反應(yīng)與還原反應(yīng)共存并相互競爭,結(jié)合實驗分析如下:實驗①為對照實驗,說明鐵離子在水溶液中顯棕黃色,存在水解反應(yīng)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,煮沸,促進(jìn)水解平衡正向移動,得到紅褐色的氫氧化鐵膠體;實驗②說明少量亞硫酸根離子加入鐵離子后,兩者發(fā)生水解反應(yīng)得到紅褐色的氫氧化鐵膠體;根據(jù)鐵氰化鉀檢測結(jié)果可知,同時發(fā)生氧化還原反應(yīng),使鐵離子被還原為亞鐵離子,而出現(xiàn)特征藍(lán)色沉淀;實驗③通過反滴操作,根據(jù)現(xiàn)象描述可知,溶液仍存在鐵離子的水解反應(yīng),但由于鐵離子少量,沒檢測出亞鐵離子的存在,說明鐵離子的水解反應(yīng)速率快,鐵離子的還原反應(yīng)未來得及發(fā)生。A項,鐵離子的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),加熱煮沸可促進(jìn)水解平衡正向移動,使水解程度加深,生成較多的氫氧化鐵,從而使溶液顯紅褐色,故A正確;B項,在5mLFeCl3溶液中滴加2滴同濃度的Na2SO3溶液,根據(jù)現(xiàn)象和分析可知,F(xiàn)e3+既發(fā)生了水解反應(yīng),生成紅褐色的氫氧化鐵,又被亞硫酸根離子還原,得到亞鐵離子,加入鐵氰化鉀溶液后,出現(xiàn)特征藍(lán)色沉淀,故B正確;C項,實驗③中在5mLNa2SO3溶液中滴加2滴同濃度少量FeCl3溶液,根據(jù)現(xiàn)象和分析可知,仍發(fā)生鐵離子的水解反應(yīng),但未來得及發(fā)生鐵離子的還原反應(yīng),即水解反應(yīng)比氧化還原反應(yīng)速率快,故C正確;D項,結(jié)合三組實驗,說明鐵離子與亞硫酸根離子混合時,鐵離子的水解反應(yīng)占主導(dǎo)作用,比氧化還原反應(yīng)的速率快,因證據(jù)不足,不能說明亞硫酸離子對鐵離子的水解作用無影響,事實上,亞硫酸根離子水解顯堿性,可促進(jìn)鐵離子的水解反應(yīng),故D錯誤。故選D。8.(2021?河北選擇性考試,1)“灌鋼法”是我國古代勞動人民對鋼鐵冶煉技術(shù)的重大貢獻(xiàn),陶弘景在其《本草經(jīng)集注》中提到“鋼鐵是雜煉生鍒作刀鐮者”?!肮噤摲ā敝饕菍⑸F和熟鐵(含碳量約0.1%)混合加熱,生鐵熔化灌入熟鐵,再鍛打成鋼。下列說法錯誤的是()A.鋼是以鐵為主的含碳合金B(yǎng).鋼的含碳量越高,硬度和脆性越大C.生鐵由于含碳量高,熔點比熟鐵高D.冶煉鐵的原料之一赤鐵礦的主要成分為Fe2O3【答案】C【解析】A項,鋼是含碳量低的鐵合金,故A正確;B項,鋼的硬度和脆性與含碳量有關(guān),隨著含碳量的增大而增大,故正確;C項,由題意可知,生鐵熔化灌入熟鐵,再鍛打成鋼,說明生鐵的熔點低于熟鐵,故C錯誤;D項,赤鐵礦的主要成分是Fe2O3,可用于冶煉鐵,故D正確;故選C。9.(2021?廣東選擇性考試,10)部分含鐵物質(zhì)的分類與相應(yīng)化合價關(guān)系如圖所示。下列推斷不合理的是()A.可與反應(yīng)生成B.既可被氧化,也可被還原C.可將加入濃堿液中制得的膠體D.可存在b→c→d→e→b的循環(huán)轉(zhuǎn)化關(guān)系【答案】C【解析】圖中所示鐵元素不同化合價的物質(zhì):a為Fe,b為FeCl2、FeSO4、Fe(NO3)2等Fe(II)的鹽類物質(zhì),c為Fe(OH)2,e為FeCl3、Fe2(SO4)3、Fe(NO3)3等Fe(III)的鹽類物質(zhì),d為Fe(OH)3。A項,F(xiàn)e與Fe(III)的鹽類物質(zhì)可發(fā)生反應(yīng)生成Fe(II)的鹽類物質(zhì),如Fe+2FeCl3=3FeCl2,故A不選;B項,F(xiàn)e(II)為鐵元素的中間價態(tài),既有還原性也有氧化性,因此既可被氧化,也可被還原,故B不選;C項,F(xiàn)e(III)的鹽類物質(zhì)與濃堿液反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀,制備Fe(OH)3膠體操作為:向沸水中滴加飽和FeCl3溶液,繼續(xù)煮沸至溶液呈紅褐色,停止加熱,故C選;D項,b→c→d→e→b轉(zhuǎn)化如FeCl2Fe(OH)2Fe(OH)3FeCl3FeCl2,故D不選;故選C。10.(2022?河北省選擇性考試,15)以焙燒黃鐵礦FeS2(雜質(zhì)為石英等)產(chǎn)生的紅渣為原料制備銨鐵藍(lán)Fe(NH4)Fe(CN)6顏料。工藝流程如下:回答下列問題:(1)紅渣的主要成分為_______(填化學(xué)式),濾渣①的主要成分為_______(填化學(xué)式)。(2)黃鐵礦研細(xì)的目的是_______。(3)還原工序中,不生成S單質(zhì)的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(4)工序①的名稱為_______,所得母液循環(huán)使用。(5)沉鐵工序產(chǎn)生的白色沉淀Fe(NH4)2Fe(CN)6中的化合價為_______,氧化工序發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______。(6)若用還原工序得到的濾液制備Fe2O3·xH2O和(NH4)2SO4,所加試劑為_______和_______(填化學(xué)式,不引入雜質(zhì))?!敬鸢浮?1)
Fe2O3
SiO2(2)增大固液接觸面積,加快反應(yīng)速率,提高黃鐵礦的利用率(3)7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O=15FeSO4+8H2SO4(4)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾洗滌(5)+2;
Fe(NH4)2Fe(CN)6+ClO-+2H+=Fe(NH4)Fe(CN)6+H2O+Cl-+NH4+(6)
H2O2
NH3·H2O【解析】已知黃鐵礦高溫煅燒生成Fe2O3,反應(yīng)原理為:4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2,故產(chǎn)生的紅渣主要成分為Fe2O3和SiO2,將紅渣粉碎后加入足量的50%的H2SO4溶液加熱充酸浸,反應(yīng)原理為:Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O,過濾出濾渣①,主要成分為SiO2,向濾液中加入黃鐵礦進(jìn)行還原,將Fe3+還原為Fe2+,由(3)小問可知不生成S沉淀,則硫元素被氧化為SO42-,反應(yīng)原理為:14Fe3++FeS2+8H2O=15Fe2++2SO42-+16H+,然后進(jìn)行工序①為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶,得到FeSO4晶體和母液主要含有FeSO4溶液和H2SO4,加水溶解FeSO4晶體,向所得溶液中加入(NH4)2SO4、K4[Fe(CN)6]并用H2SO4調(diào)節(jié)溶液的pH為3,進(jìn)行沉鐵過程,反應(yīng)原理為:Fe2++2NH4++[Fe(CN)6]3-=Fe(NH4)2Fe(CN)6↓,然后過濾出沉淀,洗滌后加入H2SO4和NaClO3進(jìn)行氧化步驟,反應(yīng)原理為:6Fe(NH4)2Fe(CN)6+ClO3-+6H+=6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6NH4+,過濾、洗滌干燥即制得Fe(NH4)Fe(CN)6。(1)由分析可知,紅渣的主要成分為:Fe2O3,濾渣①的主要成分為:SiO2;(2)黃鐵礦研細(xì)的主要目的是增大固液接觸面積,加快反應(yīng)速率,提高黃鐵礦的利用率;(3)由分析可知,還原工序中,不產(chǎn)生S單質(zhì)沉淀,則硫元素被氧化為SO42-,反應(yīng)原理為:14Fe3++FeS2+8H2O=15Fe2++2SO42-+16H+,故化學(xué)方程式為:7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O=15FeSO4+8H2SO4;(4)由分析可知,工序①的名稱為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾洗滌,所得母液主要含有FeSO4溶液和H2SO4可以循環(huán)利用;(5)沉鐵工序中產(chǎn)生的白色沉淀Fe(NH4)2Fe(CN)6中Fe的化合價為+2價和[Fe(CN)6]4-中的+3價,由分析可知,氧化工序所發(fā)生的離子方程式為:6Fe(NH4)2Fe(CN)6+ClO3-+6H+=6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6NH4+;(6)由分析可知,還原工序所得的濾液中主要含有FeSO4溶液和H2SO4,向濾液中先加入一定量的H2O2溶液將Fe2+完全氧化為Fe3+,在向氧化后的溶液中加入氨水至不再產(chǎn)生沉淀為止,過濾洗滌,對沉淀進(jìn)行灼燒,即可制得Fe2O3·xH2O和(NH4)2SO4,故所需要加入的試劑為H2O2和NH3·H2O。11.(2022?山東卷,18)實驗室利用FeCl2?4H2O和亞硫酰氯(SOCl2)制備無水FeCl2的裝置如圖所示(加熱及夾持裝置略)。已知SOCl2沸點為76℃,遇水極易反應(yīng)生成兩種酸性氣體?;卮鹣铝袉栴}:(1)實驗開始先通N2。一段時間后,先加熱裝置_______(填“a”或“b”)。裝置b內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。裝置c、d共同起到的作用是_______。(2)現(xiàn)有含少量雜質(zhì)的FeCl2?H2O,為測定n值進(jìn)行如下實驗:實驗Ⅰ:稱取m1g樣品,用足量稀硫酸溶解后,用cmol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定達(dá)終點時消耗(滴定過程中Cr2O72-轉(zhuǎn)化為Cr3+,不反應(yīng))。實驗Ⅱ:另取m1g樣品,利用上述裝置與足量SOCl2反應(yīng)后,固體質(zhì)量為m2g。則_______;下列情況會導(dǎo)致n測量值偏小的是_______(填標(biāo)號)。A.樣品中含少量雜質(zhì)B.樣品與SOCl2反應(yīng)時失水不充分C.實驗Ⅰ中,稱重后樣品發(fā)生了潮解D.滴定達(dá)終點時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成(3)用上述裝置、根據(jù)反應(yīng)TiO2+CCl4=TiCl4+CO2制備TiCl4。已知TiCl4與CCl4分子結(jié)構(gòu)相似,與CCl4互溶,但極易水解。選擇合適儀器并組裝蒸餾裝置對TiCl4、CCl4混合物進(jìn)行蒸榴提純(加熱及夾持裝置略),安裝順序為①⑨⑧_______(填序號),先餾出的物質(zhì)為_______。【答案】(1)
a
FeCl2?4H2O+4SOCl2FeCl2+4SO2↑+8HCl↑
冷凝回流SOCl2(2)
AB(3)
⑥⑩③⑤
CCl4【解析】SOCl2與H2O反應(yīng)生成兩種酸性氣體,F(xiàn)eCl2?4H2O與SOCl2制備無水FeCl2的反應(yīng)原理為:SOCl2吸收FeCl2?4H2O受熱失去的結(jié)晶水生成SO2和HCl,HCl可抑制FeCl2的水解,從而制得無水FeCl2。(1)實驗開始時先通N2,排盡裝置中的空氣,一段時間后,先加熱裝置a,產(chǎn)生SOCl2氣體充滿b裝置后再加熱b裝置,裝置b中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為FeCl2?4H2O+4SOCl2FeCl2+4SO2↑+8HCl↑;裝置c、d的共同作用是冷凝回流SOCl2;(2)滴定過程中Cr2O72-將Fe2+氧化成Fe3+,自身被還原成Cr3+,反應(yīng)的離子方程式為6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,則m1g樣品中n(FeCl2)=6n(Cr2O72-)=6cV×10-3mol;m1g樣品中結(jié)晶水的質(zhì)量為(m1-m2)g,結(jié)晶水物質(zhì)的量為mol,n(FeCl2):n(H2O)=1:n=(6cV×10-3mol):mol,解得n=;A項,樣品中含少量FeO雜質(zhì),溶于稀硫酸后生成Fe2+,導(dǎo)致消耗的K2Cr2O7溶液的體積V偏大,使n的測量值偏小,A項選;B項,樣品與SOCl2反應(yīng)時失水不充分,則m2偏大,使n的測量值偏小,B項選;C項,實驗I稱重后,樣品發(fā)生了潮解,樣品的質(zhì)量不變,消耗的K2Cr2O7溶液的體積V不變,使n的測量值不變,C項不選;D項,滴定達(dá)到終點時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成,導(dǎo)致消耗的K2Cr2O7溶液的體積V偏小,使n的測量值偏大,D項不選;故選AB。(3)組裝蒸餾裝置對TiCl4、CCl4混合物進(jìn)行蒸餾提純,按由下而上、從左到右的順序組裝,安裝順序為①⑨⑧,然后連接冷凝管,蒸餾裝置中應(yīng)選擇直形冷凝管⑥、不選用球形冷凝管⑦,接著連接尾接管⑩,TiCl4極易水解,為防止外界水蒸氣進(jìn)入,最后連接③⑤,安裝順序為①⑨⑧⑥⑩③⑤;由于TiCl4、CCl4分子結(jié)構(gòu)相似,TiCl4的相對分子質(zhì)量大于CCl4,TiCl4分子間的范德華力較大,TiCl4的沸點高于CCl4,故先蒸出的物質(zhì)為CCl4。12.(2021?遼寧選擇性考試,18)/O4磁性材料在很多領(lǐng)域具有應(yīng)用前景,其制備過程如下(各步均在N2氛圍中進(jìn)行):①稱取9.95·4H2O(),配成溶液,轉(zhuǎn)移至恒壓滴液漏斗中。②向三頸燒瓶中加入100mL14mol·L-1KOH溶液。③持續(xù)磁力攪拌,將溶液以2mL·min-1的速度全部滴入三頸燒瓶中,100℃下回流3h。④冷卻后過濾,依次用熱水和乙醇洗滌所得黑色沉淀,在干燥。⑤管式爐內(nèi)焙燒2h,得產(chǎn)品3.24g。部分裝置如圖:回答下列問題:(1)儀器a的名稱是_______;使用恒壓滴液漏斗的原因是_______。(2)實驗室制取N2有多種方法,請根據(jù)元素化合物知識和氧化還原反應(yīng)相關(guān)理論,結(jié)合下列供選試劑和裝置,選出一種可行的方法,化學(xué)方程式為_______,對應(yīng)的裝置為_______(填標(biāo)號)??晒┻x擇的試劑:O(s)、NH3(g)、(g)、(g)、飽和NaNO2(aq)、飽和NH4Cl(aq)可供選擇的發(fā)生裝置(凈化裝置略去):(3)三頸燒瓶中反應(yīng)生成了Fe和O4,離子方程式為_______。(4)為保證產(chǎn)品性能,需使其粒徑適中、結(jié)晶度良好,可采取的措施有_______。A.采用適宜的滴液速度 B.用鹽酸代替KOH溶液,抑制水解C.在空氣氛圍中制備 D.選擇適宜的焙燒溫度(5)步驟④中判斷沉淀是否已經(jīng)用水洗滌干凈,應(yīng)選擇的試劑為_______;使用乙醇洗滌的目的是_______。(6)該實驗所得磁性材料的產(chǎn)率為_______(保留3位有效數(shù)字)?!敬鸢浮?1)(球形)冷凝管平衡氣壓,便于液體順利流下(2)2NH3+3O3+N2+3H2O(或NH4Cl+NaNO2NaCl+N2+2H2O)A(或B)(3)4Fe2++8OH-=↓+O4↓+4H2O(4)AD(5)稀硝酸和硝酸銀溶液除去晶體表面水分,便于快速干燥(6)90.0%【解析】(1)根據(jù)儀器的構(gòu)造與用途可知,儀器a的名稱是(球形)冷凝管;恒壓滴液漏斗在使用過程中可保持氣壓平衡,使液體順利流下。(2)實驗室中制備少量氮氣的基本原理是用適當(dāng)?shù)难趸瘎被蜾@鹽氧化,常見的可以是將氨氣通入灼熱的氧化銅中反應(yīng),其化學(xué)方程式為:2NH3+3O3+N2+3H2O;可選擇氣體通入硬質(zhì)玻璃管與固體在加熱條件下發(fā)生反應(yīng),即選擇A裝置。還可利用飽和NaNO2(aq)和飽和NH4Cl(aq)在加熱下發(fā)生氧化還原反應(yīng)制備氮氣,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:NH4Cl+NaNO2NaCl+N2+2H2O,可選擇液體與液體加熱制備氣體型,所以選擇B裝置;(3)三頸燒瓶中溶液與100mL14mol·L-1KOH溶液發(fā)生反應(yīng)生成了Fe和O4,根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律可知,該反應(yīng)的離子方程式為4Fe2++8OH-=↓+O4↓+4H2O;(4)結(jié)晶度受反應(yīng)速率與溫度的影響,所以為保證產(chǎn)品性能,需使其粒徑適中、結(jié)晶度良好,可采取的措施有采用適宜的滴液速度、選擇適宜的焙燒溫度,AD項符合題意,若用鹽酸代替KOH溶液,生成的晶體為Fe和O4,均會溶解在鹽酸中,因此得不到該晶粒,故B不選;若在空氣氛圍中制備,則亞鐵離子容易被空氣氧化,故D不選;故選AD;(5)因為反應(yīng)后溶液中有氯離子,所以在步驟④中判斷沉淀是否已經(jīng)用水洗滌干凈,需取最后一次洗滌液,加入稀硝酸酸化后,再加入硝酸銀溶液,若無白色沉淀生成,則證明已洗滌干凈;乙醇易溶于水,易揮發(fā),所以最后使用乙醇洗滌的目的是除去晶體表面水分,便于快速干燥;(6)9.95·4H2O()的物質(zhì)的量為,根據(jù)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:4Fe2++8OH-=↓+O4↓+4H2O,可知理論上所得的Fe和O4的物質(zhì)的量各自為0.0125mol,所以得到的黑色產(chǎn)品質(zhì)量應(yīng)為,實際得到的產(chǎn)品3.24g,所以其產(chǎn)率為。13.(2021?北京卷,16)由鈦白粉廢渣制備鐵黃,流程如下:已知:i.鈦白粉廢渣成分:FeSO4·H2O、TiOSO4及其它難溶物ii.TiOSO4+2H2OTiO2·H2O↓+H2SO4iii.0.1mol/LFe2+沉淀為Fe(OH)2,起始的pH為6.3,完全沉淀的pH為8.3;0.1mol/LFe3+沉淀為FeOOH,起始的pH:1.5,完全沉淀的pH為2.8(1)純化①加入過量鐵粉的作用是_______。②充分反應(yīng)后分離混合物的方法是_______。(2)制晶種。向FeSO4溶液中滴加氨水,先出現(xiàn)白色沉淀,后變?yōu)榛揖G色。加氨水至pH=6時,開始通入空氣,溶液pH隨時間的變化曲線如圖①產(chǎn)生白色沉淀的離子方程式:_______。②充分生成白色沉淀后,溶液的pH小于6.3,原因是沉淀生成時溶液中c(Fe2+)_______0.1mol/
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