《工業(yè)用三（三甲基硅基）磷酸酯》

ICS71.060

CCSG15

CIESC

中國化工學會團體標準

T/CIESCXXXX—XXXX

工業(yè)用三（三甲基硅基）磷酸酯

Tris(trimethylsilyl)phosphateforindustrialuse

（征求意見稿）

xxxx-xx-xx發(fā)布xxxx-xx-xx實施

中國化工學會發(fā)布

T/CIESCXXXX-XXXX

工業(yè)用三（三甲基硅基）磷酸酯

警示——本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證

符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了工業(yè)用三（三甲基硅基）磷酸酯的技術(shù)的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、

運輸和儲存。

本文件適用于以三甲基氯硅烷和磷酸銨鹽反應制得的工業(yè)用三（三甲基硅基）磷酸酯。主要用作鋰

離子電池電解液添加劑。

分子式：C9H27O4PSi3

結(jié)構(gòu)簡式：

O

(H3C)3SiOPOSi(CH3)3

OSi(CH3)3

相對分子質(zhì)量：314.5（按2022年國際相對原子質(zhì)量）

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB190危險貨物包裝標志

GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備

GB/T602化學試劑雜質(zhì)測定用標準溶液的制備

GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備

GB/T3143液體化學產(chǎn)品顏色測定法（Hazen單位―鉑-鈷色號）

GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾·費休法（通用方法）

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB6819溶解乙炔

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9722化學試劑氣相色譜法通則

GB/T9723化學試劑火焰原子吸收光譜法通則

GB15258化學品安全標簽編寫規(guī)定

3術(shù)語和定義

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本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4技術(shù)要求

工業(yè)用三（三甲基硅基）磷酸酯的技術(shù)要求見表1。

表1工業(yè)用三（三甲基硅基）磷酸酯技術(shù)要求

項目指標

外觀無色透明液體，無懸浮物和機械雜質(zhì)

三（三甲基硅基）磷酸酯含量，w/%≥99.0

水分（/mg/Kg）≤100

色度（鉑-鈷）/號≤10

氯離子（以Cl-計）（/mg/Kg）≤10

鉀（K）（/mg/Kg）≤2

鈣（Ca）（/mg/Kg）≤2

金屬離子鈉（Na）（/mg/Kg）≤2

鐵（Fe）（/mg/Kg）≤2

鉛（Pb）（/mg/Kg）≤2

5試驗方法

警示——試驗方法規(guī)定的一些過程可能導致危險情況。操作者應采取適當?shù)陌踩头雷o措施。

5.1一般規(guī)定

本文件除另有規(guī)定，所用試劑均為分析純試劑；試驗中所用標準滴定溶液、制劑及制品，在沒有注

明其他要求時，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603的規(guī)定制備。試驗用水應符合GB/T6682中三級水

的規(guī)定。

5.2外觀的測定

取適量樣品，置于具塞比色管中，在自然光線或日光燈下目測。

5.3三（三甲基硅基）磷酸酯含量的測定

5.3.1方法提要

采用氣相色譜法。在選定的工作條件下，樣品經(jīng)汽化通過色譜柱，使其中的各組分分離，用氫火焰

離子化檢測器（FID）檢測，采用面積歸一化法定量。

5.3.2試劑和材料

氮氣：體積分數(shù)不低于99.999%。經(jīng)脫水裝置、硅膠等干燥、凈化處理。

氫氣：體積分數(shù)不低于99.999%。經(jīng)脫水裝置、硅膠等干燥、凈化處理。

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空氣：無腐蝕性雜質(zhì)。經(jīng)脫油、脫水處理。

5.3.3儀器和設(shè)備

氣相色譜儀：配有氫火焰離子化檢測器，整機靈敏度和穩(wěn)定性應符合GB/T9722中的有關(guān)規(guī)

定，儀器的線性范圍應高于0.9995。

數(shù)據(jù)處理裝置：色譜數(shù)據(jù)處理機或色譜工作站。

進樣器：5μL或10μL。

5.3.4色譜柱及色譜操作條件

推薦的分離柱和典型色譜操作條件如表2所示。典型色譜圖及各組分相對保留時間參見附錄A，其

他能達到同等分離程度的色譜柱及操作條件均可使用。

表2推薦的色譜柱和典型色譜操作條件

項目參數(shù)

色譜柱固定相5%苯基-95%甲基聚硅氧烷毛細管柱

柱長/柱內(nèi)徑/液膜厚度30m×0.53mm×1.0μm

氣化室溫度/℃260

柱箱溫度初始溫度120℃，保持2min；升溫速率10℃/min，最終溫度250℃，保持3min

檢測器溫度/℃280

空氣流量/（mL/min）400

氫氣流量/（mL/min）40

載氣(N2)柱流量/（mL/min）3.5

分流比30：1

進樣量/μL0.4

5.3.5測試步驟

在表2規(guī)定的試驗條件下，注入試樣，工作站自動記錄色譜峰，采用面積歸一化法定量。

5.3.6結(jié)果計算

三（三甲基硅基）磷酸酯的含量w1，以%（質(zhì)量分數(shù)）表示，按式（1）計算：

………（1）

式中：

A1——三（三甲基硅基）磷酸酯的峰面積；

∑Ai——各組分峰面積的總和。

5.3.7允許差

取兩次平行測定值的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。計算結(jié)果保留到小數(shù)點后兩位，兩次平行測定結(jié)果

的絕對差值不大于0.05%。

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5.4水分的測定

按GB/T6283的規(guī)定進行測定。

5.5色度的測定

按GB/T3143的規(guī)定進行測定。

5.6氯離子（以Cl-計）的測定

5.6.1方法提要

以銀電極為指示電極，用硝酸銀標準滴定溶液滴定樣品中的氯離子，按照電位的“突越”點判定其

滴定終點。根據(jù)硝酸銀標準滴定溶液的消耗量，計算出試樣中氯離子的含量。

5.6.2試劑和材料

無水乙醇。

硝酸：0.5mol/L。

硝酸銀-乙醇標準滴定溶液：c=0.001mol/L。

5.6.3儀器和設(shè)備

電位測定儀。

分析天平：感量0.0001g。

5.6.4測定步驟

稱取5g試樣（精確至0.0001g），加入60mL無水乙醇，混勻后加1滴0.5mol/L硝酸，以銀復合電極

作為指示電極，用0.001mol/L硝酸銀-乙醇標準滴定溶液進行電位測定，直接讀取結(jié)果。在測定的同時，

按與測定相同的步驟，對不加試樣的試劑溶液做空白試驗。

5.6.5結(jié)果計算

-

氯離子（以Cl計）w2，以mg/kg表示，按式（2）計算：

………（2）

式中：

c——硝酸銀標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V1——試樣消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2——空白消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

M——氯的摩爾質(zhì)量，數(shù)值為35.45，單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

5.6.6允許差

取兩次平行測定值的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的差不大于0.5mg/kg。

5.7金屬離子（鉀、鈣、鈉、鐵、鉛）的測定

5.7.1方法提要

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將試樣稀釋后，用火焰原子吸收法測定，利用吸收定律計算出待測元素的濃度。

5.7.2試劑和材料

無水乙醇。

鈣（Ca）標準溶液：0.1mg/mL。

鈉（Na）標準溶液：0.1mg/mL。

鐵（Fe）標準溶液：0.1mg/mL。

鉛（Pb）標準溶液：0.1mg/mL。

溶解乙炔：符合GB6819的規(guī)定。

壓縮空氣。

5.7.3儀器和設(shè)備

火焰原子吸收分光光度計，符合GB/T9723的規(guī)定。

鉀元素空心陰極燈。

鈣元素空心陰極燈。

鈉元素空心陰極燈。

鐵元素空心陰極燈。

鉛元素空心陰極燈。

分析天平：感量0.0001g。

容量瓶：100mL。

5.7.4標準溶液的配制

按照表3分別移取各元素標準溶液，并稀釋至100mL，配制各被測元素的系列標準溶液。

表3各被測元素標準溶液配制表

被測元素移取含被測元素標準溶液（c=0.1mg/mL）的量/mL

鉀0.51.01.52.0

鈣0.51.01.52.0

鈉0.20.51.01.5

鐵0.51.01.52.0

鉛0.51.01.52.0

5.7.5試驗步驟

儀器準備

按照儀器說明書調(diào)節(jié)儀器，將各元素的空心陰極燈預熱15min。具體操作條件見表4。

5

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表4推薦的操作條件

元素乙炔和空氣流量（L/min）波長（nm）

鉀乙炔:空氣2.0:15.0766.5

鈣乙炔:空氣2.0:15.0422.7

鈉乙炔:空氣2.0:15.0589.0

鐵乙炔:空氣2.0:15.0248.3

鉛乙炔:空氣2.0:15.0283.3

試樣制備

稱取20g試樣（精確至0.0001g），置于100mL容量瓶中，用無水乙醇稀釋至刻度。

測定方法

按GB/T9723中工作曲線法的規(guī)定進行。

結(jié)果計算

各被測元素的質(zhì)量分數(shù)w3，數(shù)值以mg/kg表示，按公式（3）計算。

…………（3）

式中：

ci——根據(jù)校準曲線扣除空白后的試樣中所含被測元素的濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

V——試樣溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

5.7.6允許差

取兩次平行測定值的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，兩次測定結(jié)果的絕對差值不大于0.5mg/kg。

6檢驗規(guī)則

6.1出廠檢驗

本文件第4章的全部項目均為出廠檢驗項目，產(chǎn)品應檢驗合格并附有一定格式的質(zhì)量證明書方可出

廠。

6.2組批

產(chǎn)品以連續(xù)生產(chǎn)同等質(zhì)量的、均勻的產(chǎn)品為一批，最大批量不超過2t。

6.3采樣

采樣按GB/T6678、GB/T6680的規(guī)定進行。采樣時，應用惰性氣體（氮氣、氬氣等）進行保護，

避免產(chǎn)品接觸空氣，所取樣品總量不少于200g。將樣品分裝入兩個清潔、干燥的試樣瓶中，密封，粘

貼標簽，注明名稱、等級、批號和取樣日期，一瓶由質(zhì)量檢驗部門檢驗，另一瓶保存?zhèn)洳椤?/p>

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6.4判定

檢驗結(jié)果的判定采用GB/T8170規(guī)定的修約值比較法進行。檢驗結(jié)果中，如有一項指標不符合本文

件要求時，應重新采兩倍量樣品進行復驗。復驗結(jié)果即使只有一項指標不符合本文件的要求，則判該批

產(chǎn)品為不合格。

7標志、包裝、運輸和貯存

7.1標志

工業(yè)用三（三甲基硅基）磷酸酯包裝袋上應有牢固的標志1），內(nèi)容包括：產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名稱/

廠址、商標、批號和生產(chǎn)日期、凈含量、本文件編號、保質(zhì)期，并符合GB190規(guī)定的“易燃液體”標

識和GB15258規(guī)定的化學品安全標簽。

7.2包裝

工業(yè)用三（三甲基硅基）磷酸酯使用清潔、干燥、密封的不銹鋼包裝桶（帶快速接頭），并充有惰

性氣體（如氮氣、氬氣等）保護，規(guī)格為1kg、20kg、100kg、200kg，或按客戶要求包裝。

7.3運輸

運輸時要輕裝輕卸，防止日曬雨淋，避免劇烈震動和撞擊，避免高溫運輸，當環(huán)境溫度高于60℃

時，宜使用恒溫車保持運輸溫度小于40℃。

7.4貯存

工業(yè)用三（三甲基硅基）磷酸酯應貯存于陰涼、干燥的庫房內(nèi)。在本文件規(guī)定的包裝貯存條件下，

產(chǎn)品保質(zhì)期為6個月。

1)工業(yè)用三（三甲基硅基）磷酸酯安全信息的內(nèi)容參見附錄B。

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附錄A

（資料性）

三（三甲基硅基）磷酸酯的典型色譜圖及各組分保留時間

A.1三（三甲基硅基）磷酸酯的典型色譜圖

三（三甲基硅基）磷酸酯典型色譜圖見圖A.1。

標引序號說明：

1——六甲基二硅氧烷；

2——三（三甲基硅基）磷酸酯。

圖A.1三（三甲基硅基）磷酸酯典型色譜圖

A.2各組分保留時間

各組分保留時間見表A.1。

表A.1各組分保留時間

序號組分名稱保留時間/min

1六