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、磺化工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元磺化反應(yīng)釜工藝簡介磺化是向有機化合物分子中引入磺?;?SO3H)的反應(yīng)?;腔椒ǚ譃槿趸蚧腔ā⒐卜腥ニ腔?、氯磺酸磺化法、烘焙磺化法和亞硫酸鹽磺化法等。涉及磺化反應(yīng)的工藝過程為磺化工藝?;腔磻?yīng)除了增加產(chǎn)物的水溶性和酸性外,還可以使產(chǎn)品具有表面活性。芳烴經(jīng)磺化后,其中的磺酸基可進一步被其他基團[如羥基(-OH)、氨基(-NH2)、氰基(-CN)等]取代,生產(chǎn)多種衍生物。工藝危險特點(1)應(yīng)原料具有燃爆危險性;磺化劑具有氧化性、強腐蝕性;如果投料順序顛倒、投料速度過快、攪拌不良、冷卻效果不佳等,都有可能造成反應(yīng)溫度異常升高,使磺化反應(yīng)變?yōu)槿紵磻?yīng),引起火災(zāi)或爆炸事故;(2)氧化硫易冷凝堵管,泄漏后易形成酸霧,危害較大。典型工藝(1)三氧化硫磺化法氣體三氧化硫和十二烷基苯等制備十二烷基苯磺酸鈉;硝基苯與液態(tài)三氧化硫制備間硝基苯磺酸;甲苯磺化生產(chǎn)對甲基苯磺酸和對位甲酚;對硝基甲苯磺化生產(chǎn)對硝基甲苯鄰磺酸等。(2)共沸去水磺化法苯磺化制備苯磺酸;甲苯磺化制備甲基苯磺酸等。(3)氯磺酸磺化法芳香族化合物與氯磺酸反應(yīng)制備芳磺酸和芳磺酰氯;乙酰苯胺與氯磺酸生產(chǎn)對乙酰氨基苯磺酰氯等。(4)烘焙磺化法苯胺磺化制備對氨基苯磺酸等。(5)亞硫酸鹽磺化法2,4-二硝基氯苯與亞硫酸氫鈉制備2,4-二硝基苯磺酸鈉;l-硝基蒽醌與亞硫酸鈉作用得到α-蒽醌硝酸等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)磺化反應(yīng)釜內(nèi)溫度;磺化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;磺化劑流量;冷卻水流量。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度的報警和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);三氧化硫泄漏監(jiān)控報警系統(tǒng)等。宜采用的控制方式將磺化反應(yīng)釜內(nèi)溫度與磺化劑流量、磺化反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥、釜內(nèi)攪拌電流形成聯(lián)鎖關(guān)系,緊急斷料系統(tǒng),當(dāng)磺化反應(yīng)釜內(nèi)各參數(shù)偏離工藝指標(biāo)時,能自動報警、停止加料,甚至緊急停車?;腔磻?yīng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)。

14、聚合工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元聚合反應(yīng)釜、粉體聚合物料倉工藝簡介聚合是一種或幾種小分子化合物變成大分子化合物(也稱高分子化合物或聚合物,通常分子量為1×104—1×107)的反應(yīng),涉及聚合反應(yīng)的工藝過程為聚合工藝。聚合工藝的種類很多,按聚合方法可分為本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。工藝危險特點(1)聚合原料具有自聚和燃爆危險性;(2)如果反應(yīng)過程中熱量不能及時移出,隨物料溫度上升,發(fā)生裂解和暴聚,所產(chǎn)生的熱量使裂解和暴聚過程進一步加劇,進而引發(fā)反應(yīng)器爆炸;(3)部分聚合助劑危險性較大。典型工藝(1)聚烯烴生產(chǎn)聚乙烯生產(chǎn);聚丙烯生產(chǎn);聚苯乙烯生產(chǎn)等。(2)聚氯乙烯生產(chǎn)(3)合成纖維生產(chǎn)滌綸生產(chǎn);錦綸生產(chǎn);維綸生產(chǎn);腈綸生產(chǎn);尼龍生產(chǎn)等。(4)橡膠生產(chǎn)丁苯橡膠生產(chǎn);順丁橡膠生產(chǎn);丁腈橡膠生產(chǎn)等。(5)乳液生產(chǎn)醋酸乙烯乳液生產(chǎn);丙烯酸乳液生產(chǎn)等。(6)涂料粘合劑生產(chǎn)醇酸油漆生產(chǎn);聚酯涂料生產(chǎn);環(huán)氧涂料粘合劑生產(chǎn);丙烯酸涂料粘合劑生產(chǎn)等。(7)氟化物聚合四氟乙烯懸浮法、分散法生產(chǎn)聚四氟乙烯;四氟乙烯(TFE)和偏氟乙烯(VDF)聚合生產(chǎn)氟橡膠和偏氟乙烯-全氟丙烯共聚彈性體(俗稱26型氟橡膠或氟橡膠-26)等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)聚合反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力,聚合反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;引發(fā)劑流量;冷卻水流量;料倉靜電、可燃氣體監(jiān)控等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);緊急切斷系統(tǒng);緊急加入反應(yīng)終止劑系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);料倉靜電消除、可燃氣體置換系統(tǒng),可燃和有毒氣體檢測報警裝置;高壓聚合反應(yīng)釜設(shè)有防爆墻和泄爆面等。宜采用的控制方式將聚合反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌電流、聚合單體流量、引發(fā)劑加入量、聚合反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,在聚合反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng)。當(dāng)反應(yīng)超溫、攪拌失效或冷卻失效時,能及時加入聚合反應(yīng)終止劑。安全泄放系統(tǒng)。

15、烷基化工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元烷基化反應(yīng)釜工藝簡介把烷基引入有機化合物分子中的碳、氮、氧等原子上的反應(yīng)稱為烷基化反應(yīng)。涉及烷基化反應(yīng)的工藝過程為烷基化工藝,可分為C-烷基化反應(yīng)、N-烷基化反應(yīng)、O-烷基化反應(yīng)等。工藝危險特點(1)反應(yīng)介質(zhì)具有燃爆危險性;(2)烷基化催化劑具有自燃危險性,遇水劇烈反應(yīng),放出大量熱量,容易引起火災(zāi)甚至爆炸;(3)烷基化反應(yīng)都是在加熱條件下進行,原料、催化劑、烷基化劑等加料次序顛倒、加料速度過快或者攪拌中斷停止等異?,F(xiàn)象容易引起局部劇烈反應(yīng),造成跑料,引發(fā)火災(zāi)或爆炸事故。典型工藝(1)C-烷基化反應(yīng)乙烯、丙烯以及長鏈α-烯烴,制備乙苯、異丙苯和高級烷基苯;苯系物與氯代高級烷烴在催化劑作用下制備高級烷基苯;用脂肪醛和芳烴衍生物制備對稱的二芳基甲烷衍生物;苯酚與丙酮在酸催化下制備2,2-對(對羥基苯基)丙烷(俗稱雙酚A);乙烯與苯發(fā)生烷基化反應(yīng)生產(chǎn)乙苯等。(2)N-烷基化反應(yīng)苯胺和甲醚烷基化生產(chǎn)苯甲胺;苯胺與氯乙酸生產(chǎn)苯基氨基乙酸;苯胺和甲醇制備N,N-二甲基苯胺;苯胺和氯乙烷制備N,N-二烷基芳胺;對甲苯胺與硫酸二甲酯制備N,N-二甲基對甲苯胺;環(huán)氧乙烷與苯胺制備N-(β-羥乙基)苯胺;氨或脂肪胺和環(huán)氧乙烷制備乙醇胺類化合物;苯胺與丙烯腈反應(yīng)制備N-(β-氰乙基)苯胺等。(3)O-烷基化反應(yīng)對苯二酚、氫氧化鈉水溶液和氯甲烷制備對苯二甲醚;硫酸二甲酯與苯酚制備苯甲醚;高級脂肪醇或烷基酚與環(huán)氧乙烷加成生成聚醚類產(chǎn)物等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)烷基化反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力;烷基化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;反應(yīng)物料的流量及配比等。安全控制的基本要求反應(yīng)物料的緊急切斷系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將烷基化反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力與釜內(nèi)攪拌、烷基化物料流量、烷基化反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,當(dāng)烷基化反應(yīng)釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。安全設(shè)施包括安全閥、爆破片、緊急放空閥、單向閥及緊急切斷裝置等。3.6國家安全監(jiān)管總局關(guān)于公布第二批重點監(jiān)管危險化工工藝目錄和調(diào)整首批重點監(jiān)管危險化工工藝中部分典型工藝的通知國家安全監(jiān)管總局關(guān)于公布第二批重點監(jiān)管危險化工工藝目錄和調(diào)整首批重點監(jiān)管危險化工工藝中部分典型工藝的通知安監(jiān)總管三〔2013〕3號各省、自治區(qū)、直轄市及新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局,有關(guān)中央企業(yè):《首批重點監(jiān)管的危險化工工藝目錄》(安監(jiān)總管三〔2009〕116號)發(fā)布后,對指導(dǎo)各地區(qū)開展涉及危險化工工藝的生產(chǎn)裝置自動化控制改造,提升化工生產(chǎn)裝置本質(zhì)安全水平起到了積極推動作用。根據(jù)3年來各地區(qū)施行情況,我局研究確定了第二批重點監(jiān)管危險化工工藝(見附件1),組織編制了《第二批重點監(jiān)管危險化工工藝重點監(jiān)控參數(shù)、安全控制基本要求及推薦的控制方案》(見附件2),并對首批重點監(jiān)管危險化工工藝中的部分典型工藝進行了調(diào)整(見附件3),現(xiàn)予公布,并就有關(guān)事項通知如下:一、化工企業(yè)要根據(jù)第二批重點監(jiān)管危險化工工藝目錄及其重點監(jiān)控參數(shù)、安全控制基本要求和推薦的控制方案要求,對照本企業(yè)采用的危險化工工藝及其特點,確定重點監(jiān)控的工藝參數(shù),裝備和完善自動控制系統(tǒng),大型和高度危險的化工裝置要按照推薦的控制方案裝備安全儀表系統(tǒng)(緊急停車或安全聯(lián)鎖)。二、地方各級安全監(jiān)管部門要督促本轄區(qū)涉及第二批重點監(jiān)管危險化工工藝的化工企業(yè)積極開展自動化控制改造工作,并確保于2014年底前完成。三、各省級安全監(jiān)管部門可以根據(jù)本轄區(qū)內(nèi)化工產(chǎn)業(yè)和安全生產(chǎn)的特點,補充本轄區(qū)內(nèi)重點監(jiān)管的危險化工工藝目錄和自動化控制要求。四、請各省級安全監(jiān)管部門立即將本通知精神(《重點監(jiān)管危險化工工藝目錄(2013年完整版)》可從國家安全監(jiān)管總局網(wǎng)站“在線辦事”欄目中“表格下載”之“危化品”下載)傳達至轄區(qū)內(nèi)的化工企業(yè)和其他相關(guān)單位。各單位在執(zhí)行中如發(fā)現(xiàn)問題,請及時反饋國家安全監(jiān)管總局監(jiān)管三司。附件:1.第二批重點監(jiān)管危險化工工藝目錄2.第二批重點監(jiān)管危險化工工藝重點監(jiān)控參數(shù)、安全控制基本要求及推薦的控制方案3.調(diào)整的首批重點監(jiān)管危險化工工藝中的部分典型工藝國家安全監(jiān)管總局2013年1月15日附件1第二批重點監(jiān)管的危險化工工藝目錄第二批重點監(jiān)管的危險化工工藝目錄一、新型煤化工工藝:煤制油(甲醇制汽油、費-托合成油)、煤制烯烴(甲醇制烯烴)、煤制二甲醚、煤制乙二醇(合成氣制乙二醇)、煤制甲烷氣(煤氣甲烷化)、煤制甲醇、甲醇制醋酸等工藝。二、電石生產(chǎn)工藝三、偶氮化工藝附件2第二批重點監(jiān)管危險化工工藝重點監(jiān)控參數(shù)、安全控制基本要求及推薦的控制方案第二批重點監(jiān)管危險化工工藝重點監(jiān)控參數(shù)、安全控制基本要求及推薦的控制方案一、新型煤化工工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元煤氣化爐工藝簡介以煤為原料,經(jīng)化學(xué)加工使煤直接或者間接轉(zhuǎn)化為氣體、液體和固體燃料、化工原料或化學(xué)品的工藝過程。主要包括煤制油(甲醇制汽油、費-托合成油)、煤制烯烴(甲醇制烯烴)、煤制二甲醚、煤制乙二醇(合成氣制乙二醇)、煤制甲烷氣(煤氣甲烷化)、煤制甲醇、甲醇制醋酸等工藝。工藝危險特點1.反應(yīng)介質(zhì)涉及一氧化碳、氫氣、甲烷、乙烯、丙烯等易燃氣體,具有燃爆危險性;2.反應(yīng)過程多為高溫、高壓過程,易發(fā)生工藝介質(zhì)泄漏,引發(fā)火災(zāi)、爆炸和一氧化碳中毒事故;3.反應(yīng)過程可能形成爆炸性混合氣體;4.多數(shù)煤化工新工藝反應(yīng)速度快,放熱量大,造成反應(yīng)失控;5.反應(yīng)中間產(chǎn)物不穩(wěn)定,易造成分解爆炸。典型工藝煤制油(甲醇制汽油、費-托合成油);煤制烯烴(甲醇制烯烴);煤制二甲醚;煤制乙二醇(合成氣制乙二醇);煤制甲烷氣(煤氣甲烷化);煤制甲醇;甲醇制醋酸。重點監(jiān)控工藝參數(shù)反應(yīng)器溫度和壓力;反應(yīng)物料的比例控制;料位;液位;進料介質(zhì)溫度、壓力與流量;氧含量;外取熱器蒸汽溫度與壓力;風(fēng)壓和風(fēng)溫;煙氣壓力與溫度;壓降;H2/CO比;NO/O2比;NO/醇比;H2、H2S、CO2含量等。安全控制的基本要求反應(yīng)器溫度、壓力報警與聯(lián)鎖;進料介質(zhì)流量控制與聯(lián)鎖;反應(yīng)系統(tǒng)緊急切斷進料聯(lián)鎖;料位控制回路;液位控制回路;H2/CO比例控制與聯(lián)鎖;NO/O2比例控制與聯(lián)鎖;外取熱器蒸汽熱水泵聯(lián)鎖;主風(fēng)流量聯(lián)鎖;可燃和有毒氣體檢測報警裝置;緊急冷卻系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng)。宜采用的控制方式將進料流量、外取熱蒸汽流量、外取熱蒸汽包液位、H2/CO比例與反應(yīng)器進料系統(tǒng)設(shè)立聯(lián)鎖關(guān)系,一旦發(fā)生異常工況啟動聯(lián)鎖,緊急切斷所有進料,開啟事故蒸汽閥或氮氣閥,迅速置換反應(yīng)器內(nèi)物料,并將反應(yīng)器進行冷卻、降溫。安全設(shè)施,包括安全閥、防爆膜、緊急切斷閥及緊急排放系統(tǒng)等。二、電石生產(chǎn)工藝反應(yīng)類型吸熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元電石爐工藝簡介電石生產(chǎn)工藝是以石灰和炭素材料(焦炭、蘭炭、石油焦、冶金焦、白煤等)為原料,在電石爐內(nèi)依靠電弧熱和電阻熱在高溫進行反應(yīng),生成電石的工藝過程。電石爐型式主要分為兩種:內(nèi)燃型和全密閉型。工藝危險特點1.電石爐工藝操作具有火災(zāi)、爆炸、燒傷、中毒、觸電等危險性;2.電石遇水會發(fā)生激烈反應(yīng),生成乙炔氣體,具有燃爆危險性;3.電石的冷卻、破碎過程具有人身傷害、燙傷等危險性;4.反應(yīng)產(chǎn)物一氧化碳有毒,與空氣混合到12.5%~74%時會引起燃燒和爆炸;5.生產(chǎn)中漏糊造成電極軟斷時,會使?fàn)t氣出口溫度突然升高,爐內(nèi)壓力突然增大,造成嚴重的爆炸事故。典型工藝石灰和炭素材料(焦炭、蘭炭、石油焦、冶金焦、白煤等)反應(yīng)制備電石。重點監(jiān)控工藝參數(shù)爐氣溫度;爐氣壓力;料倉料位;電極壓放量;一次電流;一次電壓;電極電流;電極電壓;有功功率;冷卻水溫度、壓力;液壓箱油位、溫度;變壓器溫度;凈化過濾器入口溫度、爐氣組分分析等。安全控制的基本要求設(shè)置緊急停爐按鈕;電爐運行平臺和電極壓放視頻監(jiān)控、輸送系統(tǒng)視頻監(jiān)控和啟?,F(xiàn)場聲音報警;原料稱重和輸送系統(tǒng)控制;電石爐爐壓調(diào)節(jié)、控制;電極升降控制;電極壓放控制;液壓泵站控制;爐氣組分在線檢測、報警和聯(lián)鎖;可燃和有毒氣體檢測和聲光報警裝置;設(shè)置緊急停車按鈕等。宜采用的控制方式將爐氣壓力、凈化總閥與放散閥形成聯(lián)鎖關(guān)系;將爐氣組分氫、氧含量高與凈化系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系;將料倉超料位、氫含量與停爐形成聯(lián)鎖關(guān)系。安全設(shè)施,包括安全閥、重力泄壓閥、緊急放空閥、防爆膜等。PAGEPAGE265三、偶氮化工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元偶氮化反應(yīng)釜、后處理單元工藝簡介合成通式為R-N=N-R的偶氮化合物的反應(yīng)為偶氮化反應(yīng),式中R為脂烴基或芳烴基,兩個R基可相同或不同。涉及偶氮化反應(yīng)的工藝過程為偶氮化工藝。脂肪族偶氮化合物由相應(yīng)的肼經(jīng)過氧化或脫氫反應(yīng)制取。芳香族偶氮化合物一般由重氮化合物的偶聯(lián)反應(yīng)制備。工藝危險特點1.部分偶氮化合物極不穩(wěn)定,活性強,受熱或摩擦、撞擊等作用能發(fā)生分解甚至爆炸;2.偶氮化生產(chǎn)過程所使用的肼類化合物,高毒,具有腐蝕性,易發(fā)生分解爆炸,遇氧化劑能自燃;3.反應(yīng)原料具有燃爆危險性。典型工藝1.脂肪族偶氮化合物合成:水合肼和丙酮氰醇反應(yīng),再經(jīng)液氯氧化制備偶氮二異丁腈;次氯酸鈉水溶液氧化氨基庚腈,或者甲基異丁基酮和水合肼縮合后與氰化氫反應(yīng),再經(jīng)氯氣氧化制取偶氮二異庚腈;偶氮二甲酸二乙酯DEAD和偶氮二甲酸二異丙酯DIAD的生產(chǎn)工藝。2.芳香族偶氮化合物合成:由重氮化合物的偶聯(lián)反應(yīng)制備的偶氮化合物。重點監(jiān)控工藝參數(shù)偶氮化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力、液位、pH值;偶氮化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;肼流量;反應(yīng)物質(zhì)的配料比;后處理單元溫度等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);后處理單元配置

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