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基團(tuán)頻率的影響因素

1內(nèi)部因素

2外部因素基團(tuán)頻率的影響因素不同條件下,基團(tuán)頻率往往有所不同,影響基團(tuán)頻率變化的因素大致可分為內(nèi)部因素和外部因素。

1內(nèi)部因素基團(tuán)頻率的影響因素(一)內(nèi)部因素01.電子效應(yīng)引起化學(xué)鍵電子分布不均勻的效應(yīng)(1)誘導(dǎo)效應(yīng)電負(fù)性取代基靜電誘導(dǎo)

電子分布改變K變大特征頻率增加基團(tuán)頻率的影響因素(一)內(nèi)部因素01.電子效應(yīng)化合物

(cm-1)~1715~1800~1920~1928誘導(dǎo)效應(yīng)舉例元素的電負(fù)性越強(qiáng)或取代數(shù)目越多,誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng),吸收峰向高波數(shù)移動的程度越顯著。基團(tuán)頻率的影響因素(一)內(nèi)部因素01.電子效應(yīng)(2)共軛效應(yīng)不飽和鍵共軛電子云密度平均化鍵長增加K降低特征頻率減小基團(tuán)頻率的影響因素(一)內(nèi)部因素01.電子效應(yīng)化合物

(cm-1)~1715~1800~1920共軛效應(yīng)舉例共軛體系越大,頻率降低越大。基團(tuán)頻率的影響因素氫鍵的形成使電子云密度平均化,從而使伸縮振動頻率降低。RCOOH(游離)(一)內(nèi)部因素02.氫鍵的影響基團(tuán)頻率的影響因素當(dāng)兩個振動頻率相同或相近的基團(tuán)相鄰具有一個共原子時,兩個振動相互作用(微擾)產(chǎn)生共振使振動頻率發(fā)生變化,一個向高頻移動,另一個向低頻移動,譜帶分裂。對稱耦合1760cm-1非對稱耦合1820cm-1(一)內(nèi)部因素03.振動耦合2外部因素基團(tuán)頻率的影響因素(二)外部因素被測樣品的物理狀態(tài)物質(zhì)由固態(tài)向氣態(tài)變化,其波數(shù)將增加。因此,在查閱標(biāo)準(zhǔn)紅外圖譜時,應(yīng)注意試樣狀態(tài)和制樣方法。丙酮為例液態(tài)時:

C=O=1718cm-1;氣態(tài)時:

C=O=1742cm-1基團(tuán)頻率的影響因素(二)外部因素溶劑效應(yīng)極性基團(tuán)的伸縮振動頻率通常隨溶劑極性增加而降低。羧酸中的羰基為例乙醚溶劑:

C=O=1735cm-1乙醇溶劑:

C=O=1720cm-1因此,紅外光譜通常需在非極性溶劑中測量。SUMMARY小結(jié)1內(nèi)因有:電子效應(yīng)氫鍵的影響振動耦合基團(tuán)頻率的影響因素主要有內(nèi)因

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