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第四節(jié)化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控(基礎(chǔ)課)第二章
化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡素養(yǎng)目標(biāo)1.通過(guò)工業(yè)合成氨適宜條件的選擇與優(yōu)化,認(rèn)識(shí)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的綜合調(diào)控在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究中的重要作用。2.在合成氨適宜條件的討論中,形成多角度分析化學(xué)反應(yīng)和化工生產(chǎn)條件的思路,體會(huì)化學(xué)反應(yīng)原理的應(yīng)用價(jià)值。舊知回顧知識(shí)點(diǎn)一合成氨條件的理論選擇1.合成氨反應(yīng)的特點(diǎn)合成氨反應(yīng):N2(g)+3H2(g)??2NH3(g)。已知298K時(shí):ΔH=-92.4kJ·mol-1,ΔS=-198.2J·mol-1·K-1。(1)自發(fā)性:常溫(298K)下,ΔH-TΔS____0,能自發(fā)進(jìn)行。(2)可逆性:反應(yīng)為_(kāi)_____反應(yīng)。(3)熵變:ΔS____0,正反應(yīng)是氣體體積______的反應(yīng)。(4)焓變:ΔH____0,是______反應(yīng)。<
可逆<
減小<
放熱2.提高合成氨反應(yīng)速率和平衡轉(zhuǎn)化率的條件比較條件提高反應(yīng)速率提高平衡轉(zhuǎn)化率壓強(qiáng)高壓高壓溫度高溫低溫催化劑使用無(wú)影響濃度增大反應(yīng)物濃度增大反應(yīng)物濃度,降低生成物濃度特別提醒
溫度對(duì)反應(yīng)速率和平衡轉(zhuǎn)化率的影響是不一致的,工業(yè)合成氨的溫度要適宜。3.?dāng)?shù)據(jù)分析根據(jù)課本表2-2在不同溫度和壓強(qiáng)下(初始時(shí)N2和H2的體積比為1∶3),平衡混合物中氨的含量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析,提高反應(yīng)速率的條件是______溫度、______壓強(qiáng);提高平衡混合物中氨的含量的條件是______溫度、______壓強(qiáng)。二者在______這一措施上是不一致的。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析與理論分析的結(jié)論是一致的。升高增大降低增大溫度1.判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。(1)充入的N2越多越有利于NH3的合成。 (
)(2)在合成氨的實(shí)際生產(chǎn)中,溫度越低,壓強(qiáng)越大越好。 (
)(3)在合成氨中,加入催化劑能提高原料的轉(zhuǎn)化率。 (
)(4)增大反應(yīng)物的濃度,減少生成物的濃度,可以提高氨的產(chǎn)率。
(
)(5)合成氨中在提高速率和原料的轉(zhuǎn)化率上對(duì)溫度的要求是一致的。
(
)×××√×2.下列有關(guān)合成氨工業(yè)的說(shuō)法正確的是(
)A.恒容條件下充入稀有氣體有利于NH3的合成B.N2的量越多,H2的轉(zhuǎn)化率越大,因此,充入的N2越多越有利于NH3的合成C.工業(yè)合成氨的反應(yīng)是熵增加的放熱反應(yīng),在任何溫度下都可自發(fā)進(jìn)行D.工業(yè)合成氨的反應(yīng)是熵減小的放熱反應(yīng),在常溫時(shí)可自發(fā)進(jìn)行√D
[A項(xiàng),恒容條件下,充入稀有氣體對(duì)平衡無(wú)影響;B項(xiàng),在合成氨工業(yè)中應(yīng)選擇一個(gè)合適的投料比[n(N2)∶n(H2)],并不是充入的N2越多越有利于NH3的合成;C、D項(xiàng),ΔH-TΔS<0時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,而合成氨反應(yīng)的ΔH<0、ΔS<0,故在常溫條件下該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。]3.在合成氨反應(yīng)中使用催化劑和施加高壓,下列敘述正確的是(
)A.都能提高反應(yīng)速率,都對(duì)化學(xué)平衡無(wú)影響B(tài).都對(duì)化學(xué)平衡有影響,但都不影響達(dá)到平衡狀態(tài)所用的時(shí)間C.都能縮短達(dá)到平衡狀態(tài)所用的時(shí)間,只有施加高壓對(duì)化學(xué)平衡有影響D.使用催化劑能縮短反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)所用的時(shí)間,而施加高壓無(wú)此效果√C
[對(duì)于反應(yīng)N2(g)+3H2(g)??2NH3(g),使用催化劑能提高反應(yīng)速率,縮短達(dá)到平衡狀態(tài)所用的時(shí)間,不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng);施加高壓既能提高反應(yīng)速率,使反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)所用的時(shí)間縮短,也能使化學(xué)平衡向生成NH3的方向移動(dòng)。]知識(shí)點(diǎn)二工業(yè)合成氨的適宜條件1.合成氨反應(yīng)條件的選擇原則工業(yè)生產(chǎn)中,必須從__________和__________兩個(gè)角度選擇合成氨的適宜條件。(1)盡量增大反應(yīng)物的________,充分利用原料。(2)選擇較快的______________,提高單位時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)量。(3)考慮設(shè)備的要求和技術(shù)條件。反應(yīng)速率反應(yīng)限度轉(zhuǎn)化率化學(xué)反應(yīng)速率2.問(wèn)題討論(1)壓強(qiáng):目前,我國(guó)的合成氨廠一般采用的壓強(qiáng)為10MPa~30MPa,不采用更高壓強(qiáng)的理由是____________________________________________________________。(2)溫度:升高溫度能提高化學(xué)反應(yīng)速率,但工業(yè)合成氨溫度不能太高的理由是①____________________________________________。②______________________________________________________。壓強(qiáng)越大,對(duì)材料的強(qiáng)度和設(shè)備的制造要求越高,需要的動(dòng)力也越大合成氨反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,轉(zhuǎn)化率降低400~500℃催化劑活性最大,升高溫度,催化劑活性減弱(3)催化劑:以____為主體的多成分催化劑,又稱鐵觸媒。原料氣必須經(jīng)過(guò)凈化,防止____________。(4)濃度①采取的措施:采取__________的方法,使氣態(tài)氨變成液氨后及時(shí)從平衡混合物中分離出去;將NH3分離后的原料氣__________,并及時(shí)____________,使反應(yīng)物保持一定的濃度。②采取該措施的理由:分離出NH3以促使平衡向______________移動(dòng),此外,原料氣的循環(huán)使用并及時(shí)補(bǔ)充原料氣,既提高了原料的________,又提高了反應(yīng)______,有利于合成氨反應(yīng)。鐵催化劑中毒迅速冷卻循環(huán)利用補(bǔ)充N2和H2合成氨的方向利用率速率3.工業(yè)合成氨的適宜條件外部條件工業(yè)合成氨的適宜條件壓強(qiáng)根據(jù)反應(yīng)器使用的鋼材質(zhì)量及綜合指標(biāo)來(lái)選擇壓強(qiáng)(10MPa~30MPa)溫度適宜溫度,400~500℃催化劑使用鐵觸媒作催化劑濃度使氨液化并及時(shí)分離,循環(huán)利用原料氣特別提醒
工業(yè)生產(chǎn)中,必須從反應(yīng)限度和反應(yīng)速率兩個(gè)角度選擇合成氨的適宜條件,既要考慮盡量增大反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,充分利用原料,又要選擇較快的反應(yīng)速率,提高單位時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)量,同時(shí)還要考慮設(shè)備的要求和技術(shù)條件。4.合成氨的生產(chǎn)流程在硫酸工業(yè)中,通過(guò)下列反應(yīng)使SO2氧化成SO3:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)
ΔH=-198kJ·mol-1。已知催化劑是V2O5,在400~500℃時(shí)催化效果最好,如題表為不同溫度和壓強(qiáng)下SO2的轉(zhuǎn)化率:溫度轉(zhuǎn)化率1×105Pa1×106Pa5×106Pa1×107Pa450℃97.5%99.2%99.6%99.7%550℃85.6%94.9%97.7%98.3%(1)在實(shí)際生產(chǎn)中,選定400~500℃作為操作溫度,其原因是什么?(2)根據(jù)題表中的數(shù)據(jù)分析,制取SO3時(shí)為什么不采用高壓?(3)在生產(chǎn)中,通入過(guò)量空氣的目的是什么?(4)工業(yè)合成SO3的適宜條件是什么?[提示]
(1)兼顧速率和平衡,且在此溫度下催化劑的活性最高。(2)在常壓下SO2的轉(zhuǎn)化率就已經(jīng)很高了(97.5%),若采用高壓,平衡能向右移動(dòng),但效果并不明顯,且采用高壓時(shí)會(huì)增大設(shè)備的成本,得不償失。(3)使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),提高價(jià)格較高的SO2的轉(zhuǎn)化率。(4)常壓、450℃左右、催化劑、過(guò)量空氣。1.下列有關(guān)合成氨工業(yè)的敘述,可用勒夏特列原理來(lái)解釋的是(
)A.合成氨時(shí)采用循環(huán)操作,可提高原料的利用率B.高壓比常壓條件更有利于合成氨的反應(yīng)C.700K左右比室溫更有利于合成氨的反應(yīng)D.使用鐵觸煤,使N2和H2混合氣體有利于合成氨√B
[循環(huán)操作可提高原料的利用率,不能用勒夏特列原理來(lái)解釋,A項(xiàng)不符合題意;合成氨反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體體積減小的反應(yīng),故加壓有利于合成氨,可用勒夏特列原理來(lái)解釋,B項(xiàng)符合題意;合成氨反應(yīng)為放熱反應(yīng),高溫不利于合成氨,溫度控制在700K左右是考慮催化劑的活性,不能用勒夏特列原理來(lái)解釋,C項(xiàng)不符合題意;使用催化劑,對(duì)平衡移動(dòng)沒(méi)有影響,不能用勒夏特列原理來(lái)解釋,D項(xiàng)不符合題意。]2.某工業(yè)生產(chǎn)中發(fā)生反應(yīng):2A(g)+B(g)??2M(g)
ΔH<0。下列有關(guān)該工業(yè)生產(chǎn)的說(shuō)法正確的是(
)A.工業(yè)上合成M時(shí),一定采用高壓條件,因?yàn)楦邏河欣贛的生成B.若物質(zhì)B價(jià)廉易得,工業(yè)上一般采用加入過(guò)量的B以提高A和B的轉(zhuǎn)化率C.工業(yè)上一般采用較高溫度合成M,因?yàn)闇囟仍礁?,反?yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高D.工業(yè)生產(chǎn)中常采用催化劑,因?yàn)樯a(chǎn)中使用催化劑可提高M(jìn)的日產(chǎn)量√D
[工業(yè)上合成M可能采用常壓,如硫酸工業(yè)中SO3的生成;加入過(guò)量B只能提高A的轉(zhuǎn)化率,B的轉(zhuǎn)化率降低;溫度升高,平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率降低;使用催化劑可降低反應(yīng)的活化能,提高反應(yīng)速率。]隨堂評(píng)估·知能落實(shí)1.下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(
)A.為降低高爐尾氣中CO的含量,可采用增加高爐高度的方法B.合成氨的生產(chǎn)中,壓強(qiáng)越大,氨的產(chǎn)率越高,因此在選擇條件時(shí),壓強(qiáng)越大越好C.合成氨的生產(chǎn)中,溫度越低,氨的產(chǎn)率越高,因此在選擇條件時(shí),溫度越低越好D.在給定的條件下,達(dá)到平衡時(shí)可逆反應(yīng)完成程度最大√243題號(hào)15D
[A.增加高爐高度對(duì)反應(yīng)限度無(wú)影響,不能降低高爐尾氣中CO的含量,故A錯(cuò)誤;B.壓強(qiáng)越大,對(duì)工業(yè)生產(chǎn)設(shè)備的要求越高,需結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)情況選擇合適壓強(qiáng),故B錯(cuò)誤;C.溫度越低,反應(yīng)速率越慢,需選擇合適溫度,故C錯(cuò)誤;D.在給定條件下,達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)可逆反應(yīng)達(dá)到最大限度,轉(zhuǎn)化率最高,完成程度最大,故D正確。]243題號(hào)152.化學(xué)家使用了一種鐵化合物作催化劑,在常溫常壓下合成氨,反應(yīng)可表示為N2+3H2
2NH3,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(
)A.不同的催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響均相同B.哈伯法合成氨是吸熱反應(yīng),新法合成氨是放熱反應(yīng)C.新法合成氨能在常溫下進(jìn)行是因?yàn)椴恍枰獢嗔鸦瘜W(xué)鍵D.新法合成氨與哈伯法合成氨相比不需要在高溫條件下,可節(jié)約大量能源,極具發(fā)展前景√243題號(hào)15D
[A.不同的催化劑催化機(jī)理不同,效果也不同,但在其他條件相同時(shí),轉(zhuǎn)化率相同,A錯(cuò)誤;B.哈伯法合成氨和新法合成氨都是放熱反應(yīng),B錯(cuò)誤;C.任何化學(xué)反應(yīng)都涉及舊鍵的斷裂和新鍵的生成,C錯(cuò)誤。]243題號(hào)153.(生產(chǎn)素材)工業(yè)生產(chǎn)苯乙烯是利用乙苯的脫氫反應(yīng):√243題號(hào)15針對(duì)上述反應(yīng),在其他條件不變時(shí),下列說(shuō)法正確的是(
)A.加入適當(dāng)催化劑,可以提高苯乙烯的產(chǎn)量B.僅從平衡移動(dòng)的角度分析,工業(yè)生產(chǎn)苯乙烯選擇恒壓條件優(yōu)于恒容條件C.加入乙苯至反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡的過(guò)程中,混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不斷增大D.在保持容積一定的條件下,充入較多的乙苯,可以提高乙苯的轉(zhuǎn)化率B
[催化劑只改變反應(yīng)速率,不影響平衡移動(dòng),加入催化劑,不能提高苯乙烯的產(chǎn)量,故A錯(cuò)誤;反應(yīng)后氣體的物質(zhì)的量增大,在恒容條件下,容器中氣體的壓強(qiáng)不斷增大,不利于平衡正向移動(dòng),因此僅從平衡移動(dòng)的角度分析,工業(yè)生產(chǎn)苯乙烯選擇恒壓條件優(yōu)于恒容條件,故B正確;加入乙苯至反應(yīng)達(dá)到平衡的過(guò)程中,氣體的總質(zhì)量不變,但物質(zhì)的量逐漸增大,則混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不斷減小,故C錯(cuò)誤;在保持容積一定的條件下,充入較多的乙苯,相當(dāng)于在原來(lái)的基礎(chǔ)上壓強(qiáng)增大,則平衡逆向移動(dòng),乙苯的轉(zhuǎn)化率減小,故D錯(cuò)誤。]243題號(hào)154.(教材互鑒:改編自魯科版教材)工業(yè)制硫酸中的一步重要反應(yīng)是SO2在400~500℃和常壓下的催化氧化:2SO2+O2??2SO3,這是一
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