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文檔簡(jiǎn)介

ICS13.080.01

CCSZ50

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CSER-013-2023

基于農(nóng)產(chǎn)品安全的農(nóng)用地鎘污染土壤修復(fù)基準(zhǔn)

制訂技術(shù)指南

Guidelinesforestablishingsoilremediationcriteriaofcadmiumforagricultural

productssafety

(征求意見稿)

20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實(shí)施

中關(guān)村眾信土壤修復(fù)產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新聯(lián)盟發(fā)布

T/CSER-002-2023

基于農(nóng)產(chǎn)品安全的農(nóng)用地鎘污染土壤修復(fù)基準(zhǔn)制訂技術(shù)指南

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了保護(hù)農(nóng)產(chǎn)品安全的農(nóng)用地土壤鎘修復(fù)基準(zhǔn)制訂的技術(shù)方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于農(nóng)用地土壤中重金屬鎘修復(fù)基準(zhǔn)值的制訂技術(shù)指南。

2規(guī)范性引用文件

本文件內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件,其最新版本適

用于本文件。

GB15618土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)

GB2762食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

NY/T395農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

農(nóng)產(chǎn)品安全土壤修復(fù)基準(zhǔn)Soilremediationcriteriaforagriculturalproductssafety

以保護(hù)農(nóng)產(chǎn)品安全為目的制訂的土壤修復(fù)基準(zhǔn)。

3.2

環(huán)境基準(zhǔn)值Environmentalcriterion

環(huán)境污染物對(duì)特定對(duì)象(人或其他生物)不產(chǎn)生不良或有害影響的最大劑量或濃度。

3.3

歸一化Normalization

利用模型將不同浸提方法提取的有效態(tài)鎘吸收數(shù)據(jù)校正到某一通用浸提方法。

3.4

種間外推Cross-speciesextrapolation

假定土壤性質(zhì)對(duì)某些物種影響相同的情況下,利用某種物種已有生物有效性模型外推獲

得另一種物種生物有效性模型的方法。

1

T/CSER-×××-2023

3.5

物種敏感性分布法Speciessensitivitydistribution(SSD)

假設(shè)農(nóng)田系統(tǒng)中不同物種對(duì)某一污染物的敏感性能夠被一個(gè)分布所描述,通過生物測(cè)試

獲得的有限物種的毒性閾值是來自于這個(gè)分布的樣本,可用于估算該分布的參數(shù)。

3.6

危害濃度Hazardousconcentration(HCp)

當(dāng)污染物對(duì)生物的效應(yīng)濃度小于等于HCp的概率為p%,生境中(100-p)%的生物是相

對(duì)安全的,通常以HC5(p=5)為危害濃度。

4保護(hù)農(nóng)產(chǎn)品安全的土壤鎘修復(fù)基準(zhǔn)制訂程序

基于保護(hù)農(nóng)產(chǎn)品安全的土壤修復(fù)基準(zhǔn)值制訂主要有以下6個(gè)步驟:

(1)土壤中有效態(tài)鎘通用浸提方法的篩選;

(2)基于通用浸提法土壤有效態(tài)鎘含量與農(nóng)產(chǎn)品鎘積累量的劑量-效應(yīng)關(guān)系構(gòu)建;

(3)收集數(shù)據(jù)建立土壤鎘修復(fù)數(shù)據(jù)庫

(4)利用物種敏感性分布法推導(dǎo)危害濃度;

(5)推導(dǎo)基于農(nóng)產(chǎn)品安全的土壤鎘修復(fù)基準(zhǔn)值;

(6)審核保護(hù)農(nóng)產(chǎn)品安全的土壤鎘修復(fù)基準(zhǔn)值。

基于保護(hù)農(nóng)產(chǎn)品安全的土壤鎘修復(fù)基準(zhǔn)值制訂的技術(shù)路線如圖1所示。

圖1基于保護(hù)農(nóng)產(chǎn)品安全的土壤鎘修復(fù)基準(zhǔn)值制訂的技術(shù)路線

5土壤中有效態(tài)鎘通用浸提方法的篩選

基于不同農(nóng)產(chǎn)品的土壤鎘毒性測(cè)試,采用不同浸提劑對(duì)不同性質(zhì)土壤中的有效態(tài)鎘進(jìn)行

2

T/CSER-002-2023

提取,以不同浸提方法土壤有效態(tài)鎘含量和植株可食部位鎘含量間的相關(guān)系數(shù)作為“浸提指

數(shù)”,選擇最大綜合相關(guān)系數(shù)對(duì)應(yīng)的浸提方法作為通用浸提方法,計(jì)算方法如下:

22

?=?+??,???/2

式中:I為求得各浸提方法綜合相關(guān)系數(shù);P為各浸提方法在不同性質(zhì)土壤上獲得的浸

提指數(shù)均值;Pi,max為各浸提方法在不同性質(zhì)土壤上獲得的最大浸提指數(shù)。

6基于通用浸提法土壤有效態(tài)鎘含量與農(nóng)產(chǎn)品鎘積累量的劑量-效應(yīng)關(guān)系構(gòu)建

選擇12種以上農(nóng)產(chǎn)品類型,農(nóng)產(chǎn)品物種為《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》

(GB2762)涵蓋的農(nóng)產(chǎn)品,進(jìn)行劑量-效應(yīng)關(guān)系測(cè)定,采用通用浸提法提取土壤中有效態(tài)鎘,

建立土壤有效態(tài)鎘與農(nóng)產(chǎn)品鎘積累量之間的關(guān)系模型。利用GB2762規(guī)定的農(nóng)產(chǎn)品中鎘的限

值計(jì)算出土壤中有效態(tài)鎘的閾值濃度。

7收集數(shù)據(jù)建立土壤鎘吸收數(shù)據(jù)庫

7.1數(shù)據(jù)的來源

數(shù)據(jù)來源主要有:(1)實(shí)驗(yàn)實(shí)測(cè)數(shù)據(jù);(2)公開發(fā)表的文獻(xiàn)或報(bào)告。

7.2數(shù)據(jù)的可靠性判斷

(1)優(yōu)先選取國(guó)內(nèi)外權(quán)威機(jī)構(gòu)發(fā)布的數(shù)據(jù);

(2)優(yōu)先選取國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法及行業(yè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),實(shí)驗(yàn)操作過程遵循實(shí)驗(yàn)規(guī)范的實(shí)驗(yàn)

數(shù)據(jù)(參照GB15618、GB2762、HJ/T166和NY/T395);

(3)對(duì)于非標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),在評(píng)估其實(shí)驗(yàn)方法、結(jié)果科學(xué)合理后方可采用。

7.3數(shù)據(jù)的篩選

調(diào)研并匯總實(shí)驗(yàn)實(shí)測(cè)數(shù)據(jù),收集鎘的吸收數(shù)據(jù),同時(shí)對(duì)獲得的數(shù)據(jù)進(jìn)行篩選,篩選標(biāo)準(zhǔn)

如下:

(1)實(shí)驗(yàn)有合理的對(duì)照;

(2)不存在明顯的不合理因素,如缺少土壤性質(zhì)、非可食部位的評(píng)價(jià)終點(diǎn)等;

(3)有3個(gè)及以上重復(fù)和5個(gè)及以上鎘濃度梯度,便于統(tǒng)計(jì)分析;

(4)實(shí)驗(yàn)中條件控制一致;

(5)其他污染和影響可以忽略;

(6)鎘的作物暴露途徑均一。

8數(shù)據(jù)歸一化

利用基于不同浸提方法提取的土壤有效態(tài)鎘建立的關(guān)系模型,將從文獻(xiàn)收集的采用不同

浸提方法提取的有效態(tài)鎘數(shù)據(jù)歸一化到某一通用浸提方法上,以確保所有的鎘吸收數(shù)據(jù)都是

基于同一種通用浸提方法所測(cè)定的。

3

T/CSER-×××-2023

9利用物種敏感性分布法推導(dǎo)危害濃度

(1)物種敏感性分布曲線擬合函數(shù)

優(yōu)先選擇Burr-III函數(shù)擬合物種敏感性分布曲線,也可選用Log-normal、Log-logistic、

Weibull及Gamma等常用的累積概率分布函數(shù),分別對(duì)吸收數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,建立物種敏感

性分布曲線并比較其擬合精度,選擇最佳的物種敏感性分布曲線擬合函數(shù)。

(2)危害濃度HC5推導(dǎo)

通過食品安全標(biāo)準(zhǔn)反推出土壤鎘的臨界濃度,然后用Burr-III擬合不同土壤條件下的物

種敏感性分布曲線,獲得基于外源鎘的保護(hù)95%農(nóng)產(chǎn)品安全的HC5值。

10基于保護(hù)農(nóng)產(chǎn)品安全的土壤鎘修復(fù)基準(zhǔn)表述

按照本文件推導(dǎo)出的保護(hù)農(nóng)產(chǎn)品安全的土壤鎘修復(fù)基準(zhǔn)屬于數(shù)值型基準(zhǔn),一般保留2

位有效數(shù)字,單位mg/kg。

11基于保護(hù)農(nóng)產(chǎn)品安全的土壤鎘修復(fù)基準(zhǔn)的審核

基于保護(hù)農(nóng)產(chǎn)品安全的土壤鎘修復(fù)基準(zhǔn)的審核包括自審和專家審核兩個(gè)步驟。

11.1自審要點(diǎn)

農(nóng)產(chǎn)品安全的土壤鎘修復(fù)基準(zhǔn)的最終確定需要仔細(xì)審核基準(zhǔn)推導(dǎo)所用數(shù)據(jù)以及推導(dǎo)步

驟,以確?;鶞?zhǔn)是否合理可靠。自審要點(diǎn)如下:

(1)使用的數(shù)據(jù)是否可被充分證明有效?

(2)所有使用的數(shù)據(jù)是否符合數(shù)據(jù)質(zhì)量要求?

(3)是否存在明顯異常數(shù)據(jù)?

(4)是否遺漏其它重要數(shù)據(jù)?

11.2專家審核要點(diǎn)

(1)基準(zhǔn)推導(dǎo)所用數(shù)據(jù)是否可靠?

(2)基準(zhǔn)推導(dǎo)過程是否符合技術(shù)指南?

(3)得出的基準(zhǔn)值是否合理?

(4)是否有任何背離技術(shù)指南的內(nèi)容且評(píng)估是否可接受?

11.3田間數(shù)據(jù)驗(yàn)證

利用文獻(xiàn)資料搜集篩選的數(shù)據(jù)或田間試驗(yàn)數(shù)據(jù),通過比較預(yù)測(cè)值和實(shí)測(cè)值來判斷推導(dǎo)的

土壤鎘農(nóng)產(chǎn)品安全閾值的合理性。如果驗(yàn)證科學(xué)合理,則作為土壤修復(fù)基準(zhǔn)值,如果不合理,

重新檢查篩選的數(shù)據(jù)并進(jìn)行重新推導(dǎo)。

11.4不確定性分析

對(duì)推導(dǎo)出的土壤修復(fù)基準(zhǔn)值進(jìn)行不確定性分析。

注:在相關(guān)農(nóng)產(chǎn)品物種吸收數(shù)據(jù)庫構(gòu)建過程中,部分物種的吸收數(shù)據(jù)來源于歸一化方程

的預(yù)測(cè)數(shù)據(jù),因此,歸一化過程所選物種的數(shù)量決定了模型預(yù)測(cè)的準(zhǔn)確性。

4

T/CSER-002-2023

附錄A

(資料性附錄)

土壤和污染物鎘的分析

A.1樣品采集

土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)點(diǎn)位布設(shè)和樣品采集等要求,執(zhí)行HJ/T166和NY/T395等相關(guān)規(guī)定。

A.2分析方法

土壤中污染物含量及理化性質(zhì)的分析方法選擇的原則:

(1)選擇相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)可的方法;

(2)選擇相關(guān)性最高的測(cè)定方法(同一篩選的有效態(tài)鎘數(shù)據(jù)中與農(nóng)產(chǎn)品鎘積累量相關(guān)

性最高的)。

5

T/CSER-×××-2023

附錄B

(資料性附錄)

物種敏感性分布曲線擬合函數(shù)與擬合優(yōu)度評(píng)價(jià)準(zhǔn)則

B.1物種敏感性分布曲線擬合函數(shù)

本文件推薦使用以下擬合函數(shù):

(1)BurrIII型函數(shù)

1

y=

bck

[1+()]

式中:y—累積概率,%;x

x—毒性值,mg/kg;

b、c、k為函數(shù)的三個(gè)參數(shù)。

(2)Log-normal型函數(shù)

'

ln???

y=

式中:y—累積概率,%;?

x—毒性值,mg/kg;

μ和σ為函數(shù)參數(shù)。

(3)Log-logistic型函數(shù)

1

y=

βα

1+()

式中:y—累積概率,%;x?γ

x—毒性值,mg/kg;

α、β、γ為函數(shù)參數(shù)。

(4)Weibull型函數(shù)

?()

β

式中:y—累積概率,%;y=1?e

x—毒性值,mg/kg;

α和β為函數(shù)參數(shù)。

(5)Gamma型函數(shù)

Γxβ(α)

y=

式中:y—累積概率,%;Γ(α)

x—毒性值,mg/kg;

α和β為函數(shù)參數(shù)。

6

T/CSER-002-2023

B.2擬合優(yōu)度評(píng)價(jià)

模型擬合優(yōu)度評(píng)價(jià)是用于檢驗(yàn)總體中的一類數(shù)據(jù)其分布是否與某種理論分布相一致的

統(tǒng)計(jì)方法。對(duì)于參數(shù)模型來說,檢驗(yàn)?zāi)P蛿M合優(yōu)度的參數(shù)如下:

(1)均方根誤差(Roommeansquareerrors,RMSE)

RMSE是觀測(cè)值與真值偏差的平方與觀測(cè)次數(shù)比值的平方根,該統(tǒng)計(jì)參數(shù)也叫回歸系統(tǒng)

的擬合標(biāo)準(zhǔn)差,RMSE在統(tǒng)計(jì)學(xué)意義上可反映出模型的精確度,RMSE越接近于0,說明模

型擬合的精確度越高。計(jì)算公式如下:

n2

i=1(yi?y