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第18講鹵族元素溴、碘單質(zhì)的提取1.掌握鹵素單質(zhì)的性質(zhì)及鹵素離子的檢驗(yàn)。2.掌握鹵素單質(zhì)的提取??键c(diǎn)一考點(diǎn)二考點(diǎn)一1.溴、碘單質(zhì)的物理性質(zhì)性質(zhì)Br2I2顏色深紅棕色紫黑色狀態(tài)液體固體溶解性水中溶解度不大溶解度不大有機(jī)溶劑中易溶易溶特性易揮發(fā)、有毒①易升華
②使淀粉變藍(lán)
FeI22F2+2H2O===4HF+O23.鹵素單質(zhì)性質(zhì)的遞變性【師說(shuō)·助學(xué)】
氟的特殊性(1)F2能與水反應(yīng)放出O2,故F2不能從其他鹵化物的水溶液中將鹵素單質(zhì)置換出來(lái)。(2)在HX中,氫氟酸是弱酸,能腐蝕玻璃,其它HX均是強(qiáng)酸。(3)CaX2中只有CaF2難溶于水,AgX中只有AgF易溶于水。4.鹵素離子的檢驗(yàn)方法(1)AgNO3溶液——沉淀法白淺黃黃(2)置換——萃取法Br-I-(3)氧化——淀粉法檢驗(yàn)I-【易錯(cuò)診斷】判斷正誤,錯(cuò)誤的說(shuō)明理由。1.可以用淀粉溶液檢驗(yàn)加碘食鹽中的KIO3:___________________________________________________________。2.碘易升華,可用加熱升華法除去NH4Cl中混有的I2:___________________________________________________________。3.實(shí)驗(yàn)室保存少量液溴時(shí)常加少量水液封,并用玻璃塞密封,不能用橡膠塞:___________________________________________________________。4.類比Fe與Cl2反應(yīng),可知Fe與I2反應(yīng)產(chǎn)物為FeI3:___________________________________________________________。錯(cuò)誤。KIO3不能使淀粉溶液變藍(lán)。錯(cuò)誤。NH4Cl受熱分解生成氨氣和氯化氫,降低溫度后氨氣和氯化氫又生成NH4Cl,用加熱升華法不能除去NH4Cl中混有的I2。正確。錯(cuò)誤。Fe與I2反應(yīng)產(chǎn)物為FeI2?!窘炭笺暯印康淅?[2022·遼寧卷,6]鍍鋅鐵釘放入棕色碘水中,溶液褪色;取出鐵釘后加入少量漂白粉,溶液恢復(fù)棕色;加入CCl4,振蕩,靜置,液體分層。下列說(shuō)法正確的是(
)A.褪色原因?yàn)镮2被Fe還原B.液體分層后,上層呈紫紅色C.鍍鋅鐵釘比鍍錫鐵釘更易生銹D.溶液恢復(fù)棕色的原因?yàn)镮-被氧化答案:D解析:Zn比Fe活潑,更容易失去電子,還原性更強(qiáng),先與I2發(fā)生氧化還原反應(yīng),故溶液褪色原因?yàn)镮2被Zn還原,A項(xiàng)錯(cuò)誤;液體分層后,I2在CCl4層,CCl4的密度比水大,則下層呈紫紅色,B項(xiàng)錯(cuò)誤;若鍍層金屬活潑性大于Fe,則Fe不易生銹,反之,若Fe活潑性大于鍍層金屬,則Fe更易生銹,由于活潑性:Zn>Fe>Sn,則鍍錫鐵釘更易生銹,C項(xiàng)錯(cuò)誤;漂白粉的有效成分為Ca(ClO)2,其具有強(qiáng)氧化性,可將I-氧化,D項(xiàng)正確。典例2為驗(yàn)證鹵素單質(zhì)氧化性的相對(duì)強(qiáng)弱,某小組用如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(夾持儀器已略去,氣密性已檢查)。實(shí)驗(yàn)過(guò)程:Ⅰ.打開(kāi)彈簧夾,打開(kāi)活塞a,滴加濃鹽酸。Ⅱ.當(dāng)B和C中的溶液都變?yōu)辄S色時(shí),夾緊彈簧夾。Ⅲ.當(dāng)B中溶液由黃色變?yōu)榧t棕色時(shí),關(guān)閉活塞a。Ⅳ.……(1)A中產(chǎn)生黃綠色氣體,其電子式是________________。(2)驗(yàn)證氯氣的氧化性強(qiáng)于碘的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是________________________。(3)B中溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是__________________。濕潤(rùn)的淀粉--KI試紙變藍(lán)Cl2+2Br-===Br2+2Cl-(4)為驗(yàn)證溴的氧化性強(qiáng)于碘,過(guò)程Ⅳ的操作和現(xiàn)象是____________________________________________________________。(5)過(guò)程Ⅲ實(shí)驗(yàn)的目的是___________________________________________________________。(6)氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性逐漸減弱的原因:同主族元素從上到下________________,得電子能力逐漸減弱。打開(kāi)活塞b,將少量C中溶液滴入D中,關(guān)閉活塞b,取下D振蕩,靜置后CCl4層變?yōu)樽霞t色確認(rèn)C的黃色溶液中無(wú)Cl2,排除Cl2對(duì)Br2置換I2實(shí)驗(yàn)的干擾原子半徑逐漸增大解析:A中滴加濃鹽酸后,發(fā)生反應(yīng):2KMnO4+16HCl(濃)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,生成黃綠色氣體Cl2,在A、B、C中分別發(fā)生反應(yīng):Cl2+2KI===2KCl+I(xiàn)2,Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,由于B、C中生成了Br2而使溶液變?yōu)辄S色,打開(kāi)活塞b,C中生成的Br2在D中發(fā)生反應(yīng):Br2+2KI===2KBr+I(xiàn)2。過(guò)程Ⅲ,當(dāng)B中黃色溶液繼續(xù)通入過(guò)量Cl2時(shí),溶液變?yōu)榧t棕色,以此為對(duì)照,說(shuō)明C中黃色溶液無(wú)Cl2,從而排除Cl2對(duì)Br2置換I2實(shí)驗(yàn)的干擾?!緦?duì)點(diǎn)演練】考向一鹵素離子的檢驗(yàn)與鑒別1.下列敘述中正確的是(
)A.能使?jié)駶?rùn)的淀粉--KI試紙變成藍(lán)色的物質(zhì)一定是Cl2B.用硝酸酸化的硝酸銀溶液能一次鑒別NaCl、NaBr、KI三種失去標(biāo)簽的溶液C.某溶液加入CCl4,CCl4層顯紫色,證明原溶液中存在I-D.某淺黃色的溴水,加入CCl4振蕩?kù)o置后,上層顯橙紅色答案:B解析:還有很多氧化劑(如HNO3、O3等)能將I-氧化為I2,A錯(cuò);碘單質(zhì)的CCl4溶液顯紫色,
C項(xiàng)錯(cuò);CCl4的密度比水大,應(yīng)下層顯橙紅色,D項(xiàng)錯(cuò)。2.鑒別NaCl、NaBr、NaI可以選用的試劑是________________。①碘水、淀粉溶液②氯水、CCl4
③溴水、苯④稀硝酸、AgNO3溶液⑤氯水、苯⑥FeCl3溶液、CCl4②④⑤
解析:①NaCl、NaBr、NaI中加碘水和淀粉溶液均變藍(lán)色;②氯水加入NaBr、NaI中后,再加CCl4萃取,下層分別為橙紅色和紫紅色,加入NaCl中不發(fā)生反應(yīng),可以鑒別;③溴水與NaCl、NaBr不反應(yīng),與NaI反應(yīng)生成I2,用苯萃取后,前兩種上層均為橙紅色,無(wú)法鑒別;④NaCl、NaBr、NaI與AgNO3溶液反應(yīng)分別生成AgCl、AgBr、AgI沉淀,且均不溶于稀HNO3,沉淀顏色依次為白色、淡黃色、黃色;⑤與②的原理相似,只是有色層在上層;⑥FeCl3溶液只能氧化I-生成I2,不能鑒別??枷蚨u素性質(zhì)的遞變規(guī)律3.已知常溫下氯酸鉀與濃鹽酸反應(yīng)放出氯氣,現(xiàn)按下圖進(jìn)行鹵素的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)。玻璃管內(nèi)裝有分別滴有不同溶液的白色棉球,反應(yīng)一段時(shí)間后,對(duì)圖中指定部分顏色描述正確的是(
)選項(xiàng)①②③④A黃綠色橙色藍(lán)色白色B無(wú)色橙色紫色白色C黃綠色橙色藍(lán)色無(wú)色D黃綠色無(wú)色紫色白色答案:A解析:由①處產(chǎn)生的Cl2通過(guò)②時(shí)發(fā)生反應(yīng)Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,通過(guò)③時(shí)發(fā)生反應(yīng)Cl2+2KI===2KCl+I(xiàn)2,通過(guò)④時(shí)發(fā)生反應(yīng)Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O,因Cl2為黃綠色,Br2為橙色,淀粉遇I2變藍(lán),Cl2遇堿產(chǎn)生NaCl、NaClO,而棉球是白色的,可知應(yīng)選A。考向三擬鹵素和鹵素互化物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)4.氰[(CN)2]的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為N≡C—C≡N,其化學(xué)性質(zhì)與鹵素(X2)很相似,化學(xué)上稱之為擬鹵素,其氧化性介于Br2和I2之間。(1)寫(xiě)出(CN)2的電子式:
________________。(2)寫(xiě)出(CN)2在常溫下與燒堿溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:
____________________________________________________________。(3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯氣,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)__________________________________________________?!肗??C∶C??N∶(CN)2+2NaOH===NaCN+NaCNO+H2O2I-+Cl2===I2+2Cl-5.一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是鹵素互化物,它們的性質(zhì)與鹵素單質(zhì)相似。(1)ICl3與水反應(yīng)的產(chǎn)物可能為_(kāi)_____________________________(填化學(xué)式)。(2)ICl在常溫下與燒堿溶液反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________,該反應(yīng)________(填“是”或“否”)是氧化還原反應(yīng)。HCl、HIO2
ICl+2OH-===Cl-+I(xiàn)O-+H2O否考點(diǎn)二1.氯的提取——氯堿工業(yè)電解飽和食鹽水的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________________。Cl2H2、NaOH
2.海水中提取溴(1)流程(2)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式①________________________________________________________;②_________________________________________________________;③_________________________________________________________。2NaBr+Cl2===Br2+2NaClBr2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO42HBr+Cl2===2HCl+Br23.海帶中提取碘(1)流程(2)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:___________________________________________________________。Cl2+2I-===I2+2Cl-【易錯(cuò)診斷】判斷正誤,錯(cuò)誤的說(shuō)明理由。1.海水提溴兩次使用氯氣的目的是富集溴元素:___________________________________。2.實(shí)驗(yàn)室保存少量液溴時(shí)常加少量水液封,并用玻璃塞密封:_______________________。3.海帶提碘過(guò)程,在蒸發(fā)皿中灼燒后再溶解:_____________________________。4.在實(shí)驗(yàn)室做海帶提碘的實(shí)驗(yàn)時(shí)可用H2SO4酸化后,用H2O2氧化I-,離子方程式為2I-+H2O2===I2+2OH-:____________________________________________________。正確。正確。錯(cuò)誤。海帶應(yīng)在坩堝中灼燒。錯(cuò)誤。離子方程式應(yīng)為2I-+H2O2+2H+===I2+2H2O?!窘炭笺暯印康淅?/p>
[2021·全國(guó)甲卷,26節(jié)選]碘(紫黑色固體,微溶于水)及其化合物廣泛用于醫(yī)藥、染料等方面?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)I2的一種制備方法如圖所示:凈化除氯后①加入Fe粉進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___________________________,生成的沉淀與硝酸反應(yīng),生成的________可循環(huán)使用。②通入Cl2的過(guò)程中,若氧化產(chǎn)物只有一種,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________________________________;若反應(yīng)物用量比n(Cl2)/n(FeI2)=1.5,氧化產(chǎn)物為_(kāi)_______;當(dāng)n(Cl2)/n(FeI2)>1.5后,單質(zhì)碘的產(chǎn)率會(huì)降低,原因是_________________________。2AgI+Fe===2Ag+Fe2++2I-AgNO3FeI2+Cl2===FeCl2+I(xiàn)2FeCl3、I2I2被進(jìn)一步氧化
4防止單質(zhì)碘析出【對(duì)點(diǎn)演練】考向一實(shí)驗(yàn)室中提取溴、碘單質(zhì)1.[2024·山東青州模擬]用灼燒法證明海帶中含有碘元素,各步驟選用的實(shí)驗(yàn)用品不是必須都用到的是(
)選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)用品A步驟1:將海帶灼燒灰化B步驟2:將海帶灰溶解、過(guò)濾C步驟3:氧化濾液中的I-D步驟4:檢驗(yàn)碘元素答案:C解析:氧化濾液中的I-不必使用容量瓶,故選C。2.[2024·湖南湘陰模擬]欲從含Br-的廢液中提取溴單質(zhì),需經(jīng)過(guò)一系列操作,實(shí)驗(yàn)裝置及物質(zhì)的性質(zhì)如下:
Br2CCl4正十二烷密度/(g·cm-3)3.121.590.753沸點(diǎn)/℃58.7676.8215~217下列說(shuō)法中正確的是(
)A.可用裝置甲氧化廢液中的Br-B.裝置乙中選用正十二烷而不用CCl4,是因?yàn)檎榈拿芏雀.用裝置丙進(jìn)行蒸餾,先收集正十二烷再收集Br2D.用裝置丁長(zhǎng)期貯存液溴答案:D解析:裝置甲通入的氯氣會(huì)將液體排入氫氧化鈉溶液中,不能用裝置甲氧化廢液中的Br-,故A錯(cuò)誤;裝置乙中選用正十二烷而不用CCl4,是因?yàn)檎榈姆悬c(diǎn)高,便于使用蒸餾法分離溶于正十二烷中的溴,故B錯(cuò)誤;用裝置丙進(jìn)行蒸餾,
Br2的沸點(diǎn)比正十二烷低,所以先收集到的是溴,故C錯(cuò)誤;液溴密度比水大,可以保存在水中,故D正確??枷蚨KY源中提取溴、碘單質(zhì)3.從淡化海水中提取溴的流程如下:下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是(
)A.X試劑可用Na2SO3飽和溶液B.步驟Ⅲ的離子反應(yīng):2Br-+Cl2===2Cl-+Br2C.工業(yè)上每獲得1molBr2,需要消耗Cl244.8LD.步驟
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