考點(diǎn)24-化學(xué)反應(yīng)的方向(解析版)

考點(diǎn)24化學(xué)反應(yīng)的方向分析近年各地高考試題，主要考查：認(rèn)識(shí)自然界中發(fā)生的一些自發(fā)過(guò)程，加強(qiáng)從物質(zhì)的微觀層面理解反應(yīng)過(guò)程中能量和混亂度變化的能力；了解焓變與熵變的含義，理解焓變、熵變與反應(yīng)方向的關(guān)系；能綜合運(yùn)用焓變與熵變判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。預(yù)計(jì)2023年的高考仍然把化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向判斷融入反應(yīng)原理綜合題中。一、自發(fā)過(guò)程與自發(fā)反應(yīng)二、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)自發(fā)過(guò)程與自發(fā)反應(yīng)1．自發(fā)過(guò)程：在一定條件下，不需借助外力就能自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程。其特點(diǎn)是高能狀態(tài)→低能狀態(tài)(對(duì)外做功或釋放熱量)；有序→無(wú)序(無(wú)序體系更加穩(wěn)定)。如：高山流水，自由落體，冰雪融化。2．自發(fā)反應(yīng)：在給定的條件下，可以自發(fā)進(jìn)行到顯著程度的化學(xué)反應(yīng)。如：鋼鐵生銹。3．特征：具有方向性，即過(guò)程的某個(gè)方向在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，而該過(guò)程逆方向在該條件下肯定不能自發(fā)進(jìn)行?！拘≡嚺５丁空?qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)(1)所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)()(2)自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能發(fā)生()(3)同一物質(zhì)的固，液、氣三種狀態(tài)的熵值相同()(4)非自發(fā)過(guò)程在一定條件下可能變成自發(fā)過(guò)程()(5)需要加熱才能夠進(jìn)行的過(guò)程肯定不是自發(fā)過(guò)程()答案：(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×【典例】例1下列過(guò)程是非自發(fā)的是()A．水由高處向低處流B．氯氣和溴化鉀溶液的反應(yīng)C．鐵在潮濕空氣中生銹D．室溫下水結(jié)成冰【答案】D【解析】A項(xiàng)，水由高處向低處流，是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程，故A不選；B項(xiàng)，氯氣的氧化性比溴強(qiáng)，氯氣能夠與KBr溶液發(fā)生置換反應(yīng)，屬于自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程，故B不選；C項(xiàng)，鐵生銹為自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)放熱，常溫下可自發(fā)進(jìn)行，故C不選；D項(xiàng)，室溫下冰會(huì)自發(fā)的融化，室溫下水結(jié)成冰不是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程，故D選；故選D。例2下列不屬于自發(fā)進(jìn)行的變化是()A．紅墨水加到清水使整杯水變紅 B．冰在室溫下融化成水C．電解飽和食鹽水 D．鐵器在潮濕的空氣中生銹【答案】C【解析】A項(xiàng)，擴(kuò)散現(xiàn)象，是熵增加的自發(fā)過(guò)程，A不符合題意；B項(xiàng)，冰的熔點(diǎn)為0℃，水常溫是液體，冰在室溫下融化成水，是熵增加的自發(fā)過(guò)程，B不符合題意；C項(xiàng)，電解飽和食鹽水，是在外電場(chǎng)的作用下強(qiáng)制發(fā)生的氧化還原反應(yīng)，不是自發(fā)過(guò)程，C符合題意；D項(xiàng)，鐵在潮濕的空氣中生銹是發(fā)生了自發(fā)的氧化還原反應(yīng)，屬于電化學(xué)腐蝕，是自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)過(guò)程，D不符合題意；故選C?！緦?duì)點(diǎn)提升】對(duì)點(diǎn)1下列說(shuō)法中正確的是()A．吸熱反應(yīng)反應(yīng)一定不能發(fā)生反應(yīng)B．某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，因此該反應(yīng)是熵增反應(yīng)C．需要加熱才能發(fā)生的反應(yīng)，一定是吸熱反應(yīng)D．催化劑可以改變反應(yīng)進(jìn)行的方向【答案】B【解析】A項(xiàng)，吸熱反應(yīng)在一定條件下能發(fā)生反應(yīng)，例如加熱時(shí)碳和二氧化碳可以反應(yīng)生成CO，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，即ΔH＞0，根據(jù)ΔG=ΔH－TΔS＜0可知該反應(yīng)一定是熵增反應(yīng)，B正確；C項(xiàng)，需要加熱才能發(fā)生的反應(yīng)，不一定是吸熱反應(yīng)，例如碳燃燒等，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，催化劑可以改變反應(yīng)速率，不能改變反應(yīng)進(jìn)行的方向，D錯(cuò)誤；故選B。對(duì)點(diǎn)2知道了某過(guò)程有自發(fā)性之后，則()A．可判斷出過(guò)程的方向B．可確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生C．可預(yù)測(cè)過(guò)程發(fā)生完成的快慢D．可判斷過(guò)程的熱效應(yīng)【答案】A【解析】判斷某反應(yīng)是否自發(fā)，只是判斷反應(yīng)的方向，與是否會(huì)發(fā)生、反應(yīng)的快慢、反應(yīng)的熱效應(yīng)無(wú)關(guān)。【巧學(xué)妙記】(1)自發(fā)過(guò)程或反應(yīng)具有方向性，即過(guò)程或反應(yīng)的某個(gè)方向在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，而該過(guò)程或反應(yīng)的逆方向在該條件下肯定不能自發(fā)進(jìn)行。(2)能夠自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程或反應(yīng)在常溫下不一定能夠發(fā)生，自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程或反應(yīng)的方向，不能確定過(guò)程或反應(yīng)是否一定會(huì)發(fā)生和發(fā)生的速率?；瘜W(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)1．焓判據(jù)(1)放熱過(guò)程中體系能量降低，ΔH＜0，具有自發(fā)的傾向。(2)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，大多數(shù)放熱反應(yīng)是可以自發(fā)進(jìn)行的。例如：Zn(s)+CuSO4(aq)=ZnSO4(aq)+Cu(s)ΔH=-216.8kJ/mol(3)有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行，如Ba(OH)2·8H2O晶體與NH4Cl晶體的反應(yīng)是吸熱的，但是這個(gè)反應(yīng)卻是可以自發(fā)進(jìn)行的，故不能只根據(jù)放熱或者吸熱來(lái)判斷化學(xué)反應(yīng)的方向，焓變只是影響反應(yīng)方向的一種因素。2．熵判據(jù)(1)熵的定義描述體系混亂程度的物理量，一般用S表示。熵值越大，體系的混亂度越大。(2)熵的大小同種物質(zhì)的熵值與其存在狀態(tài)有關(guān)，S(g)＞S(l)＞S(s)。(3)熵判據(jù)體系的混亂度(即熵值)增加，ΔS＞0，反應(yīng)有自發(fā)的傾向。有些熵減的過(guò)程也能自發(fā)進(jìn)行，如乙烯聚合為聚乙烯的反應(yīng)，故熵變只是影響反應(yīng)方向的一種因素。3．復(fù)合判據(jù)(自由能ΔG)在等溫、等壓條件下的封閉體系中(不考慮體積變化做功以外的其他功)，自由能的變化(符號(hào)為ΔG，單位為kJ/mol)綜合反映了體系的焓變和熵變對(duì)自發(fā)過(guò)程的影響：ΔG=ΔH-TΔS。這時(shí)，化學(xué)反應(yīng)總是向著自由能減小的方向進(jìn)行，直到體系達(dá)到平衡。即：當(dāng)ΔG<0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；當(dāng)ΔG=0時(shí)，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)；當(dāng)ΔG>0時(shí)，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。情況焓變熵變自由能變化反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行①ΔH＜0ΔS＞0ΔG＜0能②ΔH＞0ΔS＜0ΔG＞0不能③ΔH＜0ΔS＜0無(wú)法判斷無(wú)法判斷④ΔH＞0ΔS＞0無(wú)法判斷無(wú)法判斷【小試牛刀】請(qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)(1)ΔH<0，ΔS>0的反應(yīng)在溫度低時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行()(2)一定溫度下，反應(yīng)MgCl2(l)Mg(l)＋Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0()(3)反應(yīng)NH3(g)＋HCl(g)=NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH<0()(4)2NO(g)＋2CO(g)=N2(g)＋2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH>0()(5)SO2(g)=S(g)＋O2(g)ΔH>0，ΔS>0，該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行()(6)SO2(g)＋2H2S(g)=3S(s)＋2H2O(l)ΔH<0，低溫下能自發(fā)進(jìn)行()(7)常溫下，反應(yīng)C(s)＋CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH>0()(8)在其他外界條件不變的情況下，使用催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向()(9)放熱過(guò)程有自發(fā)進(jìn)行的傾向性，但并不一定能自發(fā)進(jìn)行，吸熱過(guò)程沒(méi)有自發(fā)進(jìn)行的傾向性，但在一定條件下也可自發(fā)進(jìn)行()(10)NH4HCO3(g)=NH3(g)＋H2O(g)＋CO2(g)ΔH＝185.57kJ·mol－1能自發(fā)進(jìn)行，原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向()答案：(1)×(2)√(3)√(4)×(5)×(6)√(7)√(8)×(9)√(10)√【典例】例1(2021?浙江6月選考)相同溫度和壓強(qiáng)下，關(guān)于物質(zhì)熵的大小比較，合理的是()A．1molCH4(g)1molH2(g)B．1molH2O(g)molH2O(g)C．1molH2O(s)molH2O(l) D．1molC(s，金剛石)1molC(s，石黑)【答案】B【解析】A項(xiàng)，CH4(g)和H2(g)物質(zhì)的量相同，且均為氣態(tài)，CH4(g)含有的原子總數(shù)多，CH4(g)的摩爾質(zhì)量大，所以熵值1molCH4(g)1molH2(g)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，相同狀態(tài)的相同物質(zhì)，物質(zhì)的量越大，熵值越大，所以熵值1molH2O(g)molH2O(g)，B正確；C項(xiàng)，等量的同物質(zhì)，熵值關(guān)系為：S(g)(l)(s)，所以熵值1molH2O(s)molH2O(l)，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，從金剛石和石墨的結(jié)構(gòu)組成上來(lái)看，金剛石的微觀結(jié)構(gòu)更有序，熵值更低，所以熵值1molC(s，金剛石)1molC(s，石黑)，D錯(cuò)誤；故選B。例2下列反應(yīng)在任何溫度下均能自發(fā)進(jìn)行的是()A．2N2(g)＋O2(g)=2N2O(g)ΔH＝163kJ·mol－1B．Ag(s)＋eq\f(1,2)Cl2(g)=AgCl(s)ΔH＝－127kJ·mol－1C．HgO(s)=Hg(l)＋eq\f(1,2)O2(g)ΔH＝91kJ·mol－1D．H2O2(l)=eq\f(1,2)O2(g)＋H2O(l)ΔH＝－98kJ·mol－1【答案】D【解析】對(duì)于A項(xiàng)，ΔH>0，ΔS<0，在任何溫度下，ΔH－TΔS>0，即任何溫度下反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行；對(duì)于B項(xiàng)，ΔH<0，ΔS<0，在較低溫度下，ΔH－TΔS<0，即低溫下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；對(duì)于C項(xiàng)，ΔH>0，ΔS>0，若使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，即ΔH－TΔS<0，必須升高溫度，即反應(yīng)只有在較高溫度時(shí)能自發(fā)進(jìn)行；對(duì)于D項(xiàng)，ΔH<0，ΔS>0，在任何溫度下，ΔH－TΔS<0，即在任何溫度下反應(yīng)均能自發(fā)進(jìn)行?！緦?duì)點(diǎn)提升】對(duì)點(diǎn)1已知吸熱反應(yīng)2CO(g)=2C(s)＋O2(g)，設(shè)ΔH和ΔS不隨溫度而變，下列說(shuō)法中正確的是()A．低溫下能自發(fā)進(jìn)行B．高溫下能自發(fā)進(jìn)行C．任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行D．任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行【答案】D【解析】已知反應(yīng)2CO(g)=2C(s)＋O2(g)的ΔH＞0，ΔS＜0，所以ΔH－TΔS＞0，反應(yīng)任何溫度下都是不能自發(fā)進(jìn)行，D項(xiàng)正確。對(duì)點(diǎn)2下列對(duì)化學(xué)反應(yīng)預(yù)測(cè)不正確的是()選項(xiàng)化學(xué)方程式已知條件預(yù)測(cè)AW(s)＋G(g)=2Q(g)任何溫度都自發(fā)進(jìn)行ΔH＜0B4M(s)＋N(g)＋2W(l)=4Q(s)常溫下自發(fā)進(jìn)行ΔH＞0B3C(s)＋CaO(s)=CaC2(s)＋CO(g)常溫下不能自發(fā)進(jìn)行ΔH＞0D2NO(g)＋O2(g)===2NO2(g)常溫下能夠自發(fā)進(jìn)行ΔH＜0【答案】B【解析】A項(xiàng)，W(s)+G(g)═2Q(g)反應(yīng)為氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)增大的反應(yīng)，△S＞0，△H＜0，反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行，故A正確；B項(xiàng)，4M(s)+N(g)+2W(l)═4Q(s)為氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)減小的反應(yīng)，△S＜0，當(dāng)△H＞0時(shí)，△H-T△S＞0，一定不能自發(fā)進(jìn)行，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，3C(s)＋CaO(s)=CaC2(s)＋CO(g)的?S>0，在常溫下不能自發(fā)進(jìn)行，則表明反應(yīng)吸熱，即說(shuō)明該反應(yīng)的ΔH>0，C正確；D項(xiàng)，常溫下，2NO(g)＋O2(g)===2NO2(g)的?S<0，能夠自發(fā)進(jìn)行，則表明反應(yīng)放熱，即該反應(yīng)的ΔH<0，D正確。故選B?！厩蓪W(xué)妙記】焓變、熵變和溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向的影響ΔHΔSΔH－TΔS反應(yīng)情況－＋永遠(yuǎn)是負(fù)值在任何溫度下均自發(fā)進(jìn)行＋－永遠(yuǎn)是正值在任何溫度下均非自發(fā)進(jìn)行＋＋低溫為正，高溫為負(fù)低溫時(shí)非自發(fā)，高溫時(shí)自發(fā)－－低溫為負(fù)，高溫為正低溫時(shí)自發(fā)，高溫時(shí)非自發(fā)1．某化學(xué)反應(yīng)在較低溫度下自發(fā)，較高溫度下非自發(fā)．有關(guān)該反應(yīng)的下列說(shuō)法正確的是()A．ΔH>0，ΔS>0 B．ΔH>0，ΔS<0 C．ΔH<0，ΔS>0 D．ΔH<0，ΔS<0【答案】D【解析】A項(xiàng)，△H＞0，△S＞0，要使△H-T△S＜0，T值應(yīng)較大，即應(yīng)該在高溫下才能自發(fā)進(jìn)行，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，△H＞0，△S＜0，△H-T△S＞0，任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，△H＜0，△S＞0，△H-T△S＜0一定成立，任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，△H＜0，△S＜0，要使△H-T△S＜0，T值應(yīng)較小，即應(yīng)該在低溫下才能自發(fā)進(jìn)行，故D正確；故選D。2．下列反應(yīng)△S>0的是()A．HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s)B．2CO(g)=2C(s)+O2(g)C．N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)D．CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)【答案】D【解析】A項(xiàng)，該反應(yīng)為氣體系數(shù)之和減小的反應(yīng)，ΔS＜0，A不符合題意；B項(xiàng)，該反應(yīng)為氣體系數(shù)之和減小的反應(yīng)，ΔS＜0，B不符合題意；C項(xiàng)，該反應(yīng)為氣體系數(shù)之和減小的反應(yīng)，ΔS＜0，C不符合題意；D項(xiàng)，該反應(yīng)為氣體系數(shù)之和增大的反應(yīng)，ΔS＞0，D符合題意；故選D。3．以下判斷正確的是()A．C(s)+CO2(g)=2CO(g)△H＞0，該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)B．2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s)△H＜0，該反應(yīng)高溫才能自發(fā)C．自發(fā)反應(yīng)的熵一定增大，非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小D．放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行，而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行【答案】A【解析】A項(xiàng)，在高溫下△G=△H-T△S＜0反應(yīng)能進(jìn)行，△H＞0，該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)，故A正確；B項(xiàng)，△G=△H-T△S＜0反應(yīng)能進(jìn)行，由于△H＜0，則該反應(yīng)在常溫就能自發(fā)進(jìn)行，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)熵值不一定增大，化學(xué)反應(yīng)的方向由焓變和熵變共同決定，非自發(fā)反應(yīng)的熵不一定減小，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，不能根據(jù)焓變判斷反應(yīng)的自發(fā)性，放熱反應(yīng)不一定都是自發(fā)進(jìn)行的，吸熱反應(yīng)也可能是自發(fā)進(jìn)行，如碳酸氫銨的分解，故D錯(cuò)誤；故選A。4．下列說(shuō)法正確的是()A．反應(yīng)N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)的ΔH<0，ΔS>0B．反應(yīng)2CO＋2NO=N2＋2CO2在常溫下能自發(fā)進(jìn)行，則反應(yīng)的ΔH＞0，ΔS＜0C．反應(yīng)TiO2(s)＋2Cl2(g)=TiCl4(g)＋O2(g)ΔH>0能自發(fā)進(jìn)行，其原因是ΔS>0D．反應(yīng)4Fe(s)＋3O2(g)=2Fe2O3(s)常溫下可自發(fā)進(jìn)行，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)【答案】C【解析】該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)，ΔS<0，A項(xiàng)錯(cuò)誤；從反應(yīng)方程式中氣體物質(zhì)化學(xué)計(jì)量系數(shù)來(lái)看，物質(zhì)的量在減小，即熵減小，但反應(yīng)能自發(fā)，則該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，ΔH<0，B項(xiàng)錯(cuò)誤；一個(gè)吸熱反應(yīng)如果能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)一定是熵增大反應(yīng)，C項(xiàng)正確；該反應(yīng)的氣體分子數(shù)減小，即熵減小，但反應(yīng)能自發(fā)，說(shuō)明反應(yīng)一定為放熱反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。5．對(duì)于反應(yīng)A(s)＋3B(g)C(g)＋D(g)ΔH＜0，下列說(shuō)法正確是()A．加入催化劑，改變了反應(yīng)的途徑，反應(yīng)的△H也隨之改變B．該反應(yīng)△S＞0，△H＜0，在任何條件下能自發(fā)進(jìn)行C．恒溫恒容條件下，混合氣體密度不變達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)D．達(dá)到平衡狀態(tài)后，若增加A的量，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)【答案】C【解析】A項(xiàng)，加入催化劑，改變了反應(yīng)的途徑，但不能改變反應(yīng)物、生成物的能量，因此反應(yīng)的△H不會(huì)隨之改變，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng)，△S＜0，△H＜0，只有在△H-T△S＜0時(shí)反應(yīng)才能夠自發(fā)進(jìn)行，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行，氣體的質(zhì)量反應(yīng)前后會(huì)發(fā)生變化。在恒溫恒容條件下，若混合氣體密度不變，說(shuō)明氣體的質(zhì)量不再發(fā)生變化，反應(yīng)就達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，C正確；D項(xiàng)，A為固體，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后，若增加A的量，化學(xué)平衡不發(fā)生移動(dòng)，D錯(cuò)誤；故選C。6．對(duì)于化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A．非自發(fā)過(guò)程在一定條件下可能變成自發(fā)過(guò)程B．若△H>0，△S＜0，任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行C．若△H＜0，△S>0，任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行D．需要加熱才能夠進(jìn)行的過(guò)程肯定不是自發(fā)過(guò)程【答案】D【解析】A項(xiàng)，非自發(fā)過(guò)程在一定條件下可能變成自發(fā)過(guò)程，如銅和稀硫酸在電解條件下可發(fā)生，故A正確；B項(xiàng)，若△H>0，△S＜0，則△H-T△S>0任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行，故B正確；C項(xiàng)，若△H＜0，△S>0，則△H-T△S<0任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，故C正確；D項(xiàng)，需要加熱才能夠進(jìn)行的過(guò)程可能是自發(fā)過(guò)程，如碳酸鈣高溫分解，故D錯(cuò)誤；故選D。7．下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)方向及其判據(jù)的說(shuō)法中正確的是()A．1molSO3在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：S[SO3(s)]>S[SO3(1)]>S[SO3(g)]B．常溫下，反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH>0C．放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行，而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行D．2KClO3(s)=2KCl(s)+3CO2(g)ΔH>0能否自發(fā)進(jìn)行與溫度無(wú)關(guān)【答案】B【解析】A項(xiàng)，物質(zhì)聚集狀態(tài)不同熵值不同，氣體S>液體S>固體S，1molSO3在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：S[SO3(s)]<S[SO3(1)]<S[SO3(g)]，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，反應(yīng)的自發(fā)性由焓變和熵變共同決定，該反應(yīng)為ΔS>0，常溫不能自發(fā)，說(shuō)明高溫時(shí)△G=△H-T?△S＜0，說(shuō)明則該反應(yīng)的ΔH>0，故B正確；C項(xiàng)，反應(yīng)的自發(fā)性由焓變和熵變共同決定，當(dāng)△G=△H-T?△S＜0時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，ΔG>0時(shí)反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，焓變小于零的反應(yīng)，ΔH＜0，若ΔS＜0＜0，高溫下可以ΔG>0，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，熵變大于零的反應(yīng)，ΔS>0，若ΔH>0，高溫下可以ΔG＜0時(shí)反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，ΔH>0、ΔS>0，由△G=△H-T?△S＜0的反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，可知能否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)，故D錯(cuò)誤；故選B。8．下列關(guān)于判斷過(guò)程的方向的說(shuō)法正確的是()A．所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B．自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能發(fā)生C．由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過(guò)程D．同一物質(zhì)的固，液、氣三種狀態(tài)的熵值相同【答案】C【解析】A項(xiàng)，反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于焓變和熵變的復(fù)合判據(jù)，對(duì)于吸熱反應(yīng)，在一定溫度下也能進(jìn)行，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行，由熵變、焓變、溫度共同決定，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，△G=△H-T?△S＜0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，適合于所有的過(guò)程，所以由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過(guò)程，故C正確；D項(xiàng)，熵值表示混亂度的大小，混亂度越大，熵值越大，同一物質(zhì)的固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)混亂度依次增大，故D錯(cuò)誤；故選C。9．已知ΔG=ΔH-TΔS(設(shè)ΔH、ΔS不隨溫度而變化)，當(dāng)ΔG＜0時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。關(guān)于反應(yīng)CaSO4(s)=CaO(g)＋SO3(g)ΔH＞0，ΔS＞0。下列說(shuō)法正確的是()A．低溫下能自發(fā)進(jìn)行 B．任意濕度下都不能自發(fā)進(jìn)行C．高溫下能自發(fā)進(jìn)行 D．任意溫度下都能自發(fā)進(jìn)行【答案】C【解析】反應(yīng)CaSO4(s)=CaO(g)＋SO3(g)，若ΔG=ΔH-TΔS＜0，則反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，ΔH＞0，ΔS＞0，因此T為較大正數(shù)時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，故選C。10．下列關(guān)于焓判據(jù)和熵判據(jù)的說(shuō)法中，不正確的是()A．放熱的自發(fā)過(guò)程可能是熵減小的過(guò)程，吸熱的自發(fā)過(guò)程一定為熵增加的過(guò)程B．4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)ΔH=-444.3kJ·mol-1ΔS=-280.1J·mol-1·K-1在常溫常壓下能自發(fā)進(jìn)行C．在室溫下碳酸鈣的分解反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，但同樣是這個(gè)吸熱反應(yīng)在較高溫度(1200K)下則能自發(fā)進(jìn)行D．放熱過(guò)程(ΔH＜0)或熵增加(ΔS＞0)的過(guò)程一定是自發(fā)的【答案】D【解析】A項(xiàng)，反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)是ΔH-TΔS＜0，放熱的自發(fā)過(guò)程中ΔH＜0，ΔS可能小于0也可能大于0，所以放熱的自發(fā)過(guò)程可能是熵減小的過(guò)程，吸熱的自發(fā)過(guò)程中ΔH＞0、ΔH-TΔS＜0，則ΔS必須＞0，所以吸熱的自發(fā)過(guò)程一定為熵增加的過(guò)程，A正確；B項(xiàng)，常溫下T=298K，則-444.3kJ?mol-1-298K×(-280.1J?mol-1?K-1)=-366.8302kJ/mol＜0，即ΔH-TΔS＜0，所以該反應(yīng)在常溫常壓能自發(fā)進(jìn)行，B正確；C項(xiàng)，碳酸鈣分解的方程式為CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g)，其中ΔH＞0，ΔS＞0，高溫時(shí)才能滿足反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件ΔH-TΔS＜0，所以碳酸鈣的分解在室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，但在較高溫度(1200K)下能自發(fā)進(jìn)行，C正確；D項(xiàng)，當(dāng)ΔG=ΔH-TΔS＜0時(shí)反應(yīng)自發(fā)，僅ΔH＜0或ΔS＞0無(wú)法確保ΔG＜0，即不一定自發(fā)，D錯(cuò)誤；故選D。11．化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向是一個(gè)比較復(fù)雜的問(wèn)題。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A．反應(yīng)的B．在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：C．反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)D．或的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行【答案】C【解析】A項(xiàng)，反應(yīng)的氣體分子數(shù)減少，該反應(yīng)的△S＜0，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，同一物質(zhì)在固態(tài)時(shí)的熵值小于氣態(tài)時(shí)的熵值，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，反應(yīng)的氣體分子數(shù)增加，△S＞0，又因?yàn)椤鱄＞0，△H-T△S＜0時(shí)，反應(yīng)能自反進(jìn)行，因此選項(xiàng)所給反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)，C正確；D項(xiàng)，△H＞0且△S＞0的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行，D錯(cuò)誤；故選C。12．下列說(shuō)法不正確的是()A．CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，說(shuō)明該反應(yīng)的B．放熱及熵增加的反應(yīng)，一定能自發(fā)進(jìn)行C．已知反應(yīng)，高溫下為自發(fā)過(guò)程，低溫下為非自發(fā)過(guò)程D．知道了某過(guò)程有自發(fā)性之后，則可確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生【答案】D【解析】A項(xiàng)，根據(jù)反應(yīng)方程式，該反應(yīng)為熵增，根據(jù)△G=△H-T?△S進(jìn)行分析，該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，△G＞0，因此可以說(shuō)明該反應(yīng)為△H＞0，故A說(shuō)法正確；B項(xiàng)，放熱反應(yīng)，推出△H＜0，熵增，推出△S＞0，根據(jù)復(fù)合判據(jù)，任何溫度下，該反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行，故B說(shuō)法正確；C項(xiàng)，該反應(yīng)是熵增，推出△S＞0，該反應(yīng)△H＞0，根據(jù)復(fù)合判據(jù)，高溫下能夠自發(fā)進(jìn)行，低溫下非自發(fā)進(jìn)行，故C說(shuō)法正確；D項(xiàng)，過(guò)程的自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程的方向，不能確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生和過(guò)程發(fā)生的概率，故D說(shuō)法錯(cuò)誤；故選D。13．現(xiàn)有兩個(gè)熱化學(xué)反應(yīng)方程式：(l)+H2(g)(l)ΔH＞0①(l)+2H2(g)(l)ΔH＜0②下列說(shuō)法正確的是()A．反應(yīng)①②中都存在：ΔS＞0B．反應(yīng)①一定不能自發(fā)進(jìn)行C．在通常情況下，①②都能自發(fā)進(jìn)行D．反應(yīng)②高溫時(shí)，可自發(fā)進(jìn)行【答案】B【解析】A項(xiàng)，由題中熱化學(xué)反應(yīng)方程式可知，反應(yīng)①②均為熵減反應(yīng)，即ΔS＜0，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由題可知，反應(yīng)①ΔH＞0，ΔS＜0，則ΔH-TΔS＞0，所有溫度下反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行，B項(xiàng)正確；項(xiàng)，由B項(xiàng)可知，反應(yīng)①在所有溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行；反應(yīng)②的ΔH＜0，ΔS＜0，則在低溫條件下，ΔH-TΔS＜0，即反應(yīng)②低溫時(shí)，可自發(fā)進(jìn)行，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由題可知，反應(yīng)②ΔH＜0，ΔS＜0，則在低溫條件下，ΔH-TΔS＜0，即反應(yīng)②低溫時(shí)，可自發(fā)進(jìn)行，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選B。14．某化學(xué)反應(yīng)A(s)=D(g)+E(g)ΔH-TΔS=(-4500+11T)kJ·mol-1(其中ΔH為焓變，ΔS為熵變，T為熱力學(xué)溫度，單位為K)，要防止反應(yīng)發(fā)生，溫度必須()A．高于409K B．低于136KC．高于136K而低于409K D．低于409K【答案】A【解析】要防止反應(yīng)發(fā)生，ΔH-TΔS＞0，則-4500+11T＞0，解得T＞409，故選A。15．已知體系自由能變化時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行．兩個(gè)氫化反應(yīng)的與溫度的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是()A．反應(yīng)①的?SB．反應(yīng)②在時(shí)的反應(yīng)速率很快C．溫度大于時(shí)，反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行D．反應(yīng)②的?H【答案】C【解析】由圖像分析可知：反應(yīng)①隨溫度的升高，?G逐漸減?。环磻?yīng)②隨溫度的升高?G逐漸增大，結(jié)合?G=?H-T?S分析解答。A項(xiàng)，反應(yīng)①隨溫度的升高，?G逐漸減小，則?S，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，該題我們可以推測(cè)自發(fā)反應(yīng)時(shí)的溫度，但無(wú)法推測(cè)什么溫度的反應(yīng)快慢，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，因?G時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，反應(yīng)①在溫度大于1000℃時(shí)?G，故此時(shí)反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行，故C正確；D項(xiàng)，根據(jù)數(shù)學(xué)知識(shí)可知，?H為該圖像的截距，而反應(yīng)而的截距小于0，故?H，故D錯(cuò)誤；故選C。16．有A、B、C、D四個(gè)反應(yīng)：反應(yīng)ABCDΔH/(kJ·mol-1)10.51.80-126-11.7ΔS/(J·mol-1·K-1)30.0-113.084.0-105.0(1)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；(2)任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；(3)另兩個(gè)反應(yīng)中，在溫度高于______℃時(shí)可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；在溫度低于______℃時(shí)可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______。【答案】(1)C(2)B(3)77A-161.6D【解析】①自發(fā)反應(yīng)需滿足△G=ΔH-TΔS＜0，若ΔH＜0且ΔS＞0，則△G一定小于0，反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，故此處填C；②若ΔH＞0且ΔS＜0，則△G一定大于0，反應(yīng)在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行，故此處填B；③將反應(yīng)A對(duì)應(yīng)數(shù)據(jù)代入ΔH-TΔS＜0計(jì)算，得反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度要求為：T＞350K，即350-273=77℃，故此處A、77℃；將反應(yīng)D對(duì)應(yīng)數(shù)據(jù)代入ΔH-TΔS＜0計(jì)算，得反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度要求為：T＜111.4K，即111.4-273=-161.6℃，故此處D、-161.6℃。17．回答下列問(wèn)題：(1)用釕的配合物作催化劑，一定條件下可直接光催化分解CO2，發(fā)生反應(yīng)：2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)，該反應(yīng)的?H________(填“>”或“<”，下同)0，?S_______0，在低溫下，該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。(2)超音速飛機(jī)在平流層飛行時(shí)，尾氣中的NO會(huì)破壞臭氧層?？茖W(xué)家正在研究利用催化技術(shù)將尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)變成CO2和N2，化學(xué)方程式為2NO+2CO2CO2+N2。反應(yīng)在常溫下能夠自發(fā)進(jìn)行，則反應(yīng)的?H______(填“>”或“<”)0。(3)已知在、298K時(shí)石灰石分解反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的?H、?S。①常溫下，該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。②據(jù)本題反應(yīng)數(shù)據(jù)分析，溫度________(填“能”或“不能”)成為反應(yīng)進(jìn)行方向的決定因素。(4)已知CaSO4(s)+CO(g)=CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)ΔH＝+218kJ·mol-1，該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)條件是__________________________。(5)某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的?S_____(填“>”或“<”)0?！敬鸢浮?1)>>不能(2)<(3)不能能(4)高溫(5)>【解析】(1)由于CO在O2中燃燒生成CO2為放熱反應(yīng)，則二氧化碳分解生成CO和氧氣的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，?H，根據(jù)化學(xué)方程式可知，反應(yīng)后氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和增加，?S，故低溫下ΔG=ΔH-TΔS>0，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行；(2)ΔG=ΔH-TΔS＜0時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，通過(guò)化學(xué)方程式可知常溫下△S＜0，常溫下反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行，則△H＜0；(3)①根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS＜0時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，已知?H，?S，則常溫下不能自發(fā)進(jìn)行；②該反應(yīng)的?H、?S，高溫條件下能使ΔG=ΔH-TΔS＜0，而常溫條件下ΔG=ΔH-TΔS>0，則該反應(yīng)中溫度能成為決定反應(yīng)進(jìn)行方向的因素；(4)該反應(yīng)的?S、?H，則高溫時(shí)ΔG=ΔH-TΔS＜0，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；(5)已知某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，即ΔG=ΔH-TΔS＜0，?H，則?S。1．(2022·浙江省寧波“十?！备呷x考模擬)相同溫度和壓強(qiáng)下，關(guān)于物質(zhì)熵的大小比較合理的是()A．1molCl2(g)＞2molCl2(g)B．2molH2O(l)＞2molH2O(g)C．1molCH4(g)＜1molC2H6(g) D．1molC(s，金剛石)的熵值＞1molC(s，石墨)【答案】C【解析】A項(xiàng)，氣體的物質(zhì)的量越多，熵越大，則物質(zhì)的熵值1molCl2(g)＜2molCl2(g)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，等物質(zhì)的量的物質(zhì)，氣態(tài)物質(zhì)含有的熵值大于液體物質(zhì)的熵值，則2molH2O(l)＜2molH2O(g)，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，當(dāng)氣體物質(zhì)的量相等時(shí)，氣體分子中含有的原子數(shù)越多，其熵值就越大，故熵值1molCH4(g)＜1molC2H6(g)，C正確；D項(xiàng)，由于金剛石中C的排列比石墨中的C的排列更有序，所以1molC(s，金剛石)的熵值＜1molC(s，石墨)，D錯(cuò)誤；故選C。2．(2022·浙江省金華十校高三選考模擬)奧地利物理學(xué)家Boltzmann首次把熵和混亂度定量地聯(lián)系起來(lái)，即(k為Boltzmann常數(shù)，為混亂度，也即微觀狀態(tài)數(shù)，可粗略地看作空間排列的可能性數(shù)目)。在相同的溫度和壓強(qiáng)下，下列關(guān)于熵的大小排序正確的是()A．1molC(CH3)4＜1mol(CH3)2CHCH2CH3 B．2molC2H6(g)＜1molCH4(g)C．1molCuSO4·5H2O(s)＜1molCuSO4O(s) D．1molH2O(g)＜1molH2O(s)【答案】A【解析】A項(xiàng)，對(duì)于同分異構(gòu)體來(lái)說(shuō)，物質(zhì)分子中含有的支鏈越多，分子間作用力就越小，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)就越低；1molC(CH3)4轉(zhuǎn)化為1mol(CH3)2CHCH2CH3時(shí)要吸收熱量，物質(zhì)含有的能量越多，體系混亂程度就越大，其熵值就越大，說(shuō)明熵值大小關(guān)系為：1molC(CH3)4＜1mol(CH3)2CHCH2CH3，A正確；B項(xiàng)，當(dāng)物質(zhì)狀態(tài)相同時(shí)，體系中含有氣體分子數(shù)越多，熵值就越大，則熵的大小關(guān)系為：2molC2H6(g)＞1molCH4(g)，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，當(dāng)物質(zhì)狀態(tài)相同、物質(zhì)的量相同時(shí)，物質(zhì)內(nèi)含有的原子數(shù)目越多，熵值就越大，熵的大小關(guān)系為：1molCuSO4·5H2O(s)＞1molCuSO4O(s)，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，同一物質(zhì)在不同狀態(tài)時(shí)，熵的大小關(guān)系為：氣態(tài)＞液態(tài)＞固態(tài)，故熵的大小關(guān)系為：1molH2O(g)＞1molH2O(s)，D錯(cuò)誤；故選A。3．(2022·浙江省普通高中強(qiáng)基聯(lián)盟高三統(tǒng)測(cè))下列說(shuō)法正確的是()A．常溫常壓下，Na2CO3、CaCO3的溶解焓變相近，Na2CO3(s)Na+(aq)+CO32-(aq)ΔS1；CaCO3(s)a2+(aq)+CO32-(aq)ΔS2，則ΔS1＞ΔS2B．Na(s)=Na(1)ΔS＜0C．常溫常壓下，3O2(g)2O3(g) ΔS＞0D．常溫常壓下，2CO(g)C(s)+O2(g) ΔS＞0【答案】A【解析】A項(xiàng)，溶解焓相近，主要由熵變決定反應(yīng)方向，Na2CO3(s)更易溶解，所以ΔS1＞ΔS2，A正確；B項(xiàng)，固體變?yōu)橐后w，混亂程度增大，ΔS＞，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，氣體分子數(shù)減少，混亂程度減小，ΔS＜0，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，反應(yīng)前后，氣體分子數(shù)減少，混亂程度減小，ΔS＜0，D錯(cuò)誤；故選A。4．(2022·浙江省溫州市高三高考適應(yīng)性測(cè)試二模)相同的溫度和壓強(qiáng)下，有關(guān)下列兩個(gè)反應(yīng)的說(shuō)法不正確的是()反應(yīng)ΔH/kJ/molMCO3(s)MO(s)＋CO2(g)117.61aCaCO3(s)CaO(s)＋CO2(g)177.91b注：①其中表示反應(yīng)方程式中氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)差；②ΔH-TΔS＜0的反應(yīng)方向自發(fā)A．因?yàn)橄嗤詀與b大小相近B．熱分解溫度：MCO3(s)＞CaCO3(s)C．a(chǎn)-b=S[MO(s)]+S[CaCO3(s)]-S[MCO3(s)]-S[CaO(s)]D．兩個(gè)反應(yīng)在不同溫度下的ΔH和都大于零【答案】B【解析】A項(xiàng)，熵變的大小與氣體體積的改變大小有關(guān)，由方程式可知，兩反應(yīng)中氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)差相同，則反應(yīng)的熵變a與b大小相近，故A正確；B項(xiàng)，由MgCO3和CaCO3都為離子晶體，MgCO3和CaCO3離子所帶電荷相等，由于Mg2+半徑小于Ca2+半徑，MgO晶格能大于CaO晶格能，Mg2+比Ca2+更易與碳酸根離子中的氧離子結(jié)合，使碳酸根離子分解為CO2，則MgCO3的熱分解溫度小于CaCO3，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由方程式可知，兩反應(yīng)中氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)差相同，則反應(yīng)的熵變a與b的差值為a-b=S[MO(s)]+S[CaCO3(s)]-S[MCO3(s)]-S[CaO(s)]，故C正確；D項(xiàng)，由表格數(shù)據(jù)可知，兩個(gè)反應(yīng)都是氣體體積增大的吸熱反應(yīng)，則兩個(gè)反應(yīng)在不同溫度下的ΔH和都大于零，故D正確；故選B。1．【2022·浙江省1月選考】AB型強(qiáng)電解質(zhì)在水中的溶解(可視作特殊的化學(xué)反應(yīng))表示為AB(s)=An+(aq)+Bn-(aq)，其焓變和熵變分別為ΔH和ΔS。對(duì)于不同組成的AB型強(qiáng)電解質(zhì)，下列說(shuō)法正確的是()A．ΔH和ΔS均大于零B．ΔH和ΔS均小于零C．ΔH可能大于零或小于零，ΔS大于零D．ΔH和ΔS均可能大于零或小于零【答案】D【解析】強(qiáng)電解質(zhì)溶于水有的放熱，如硫酸銅等；有的吸熱，如碳酸氫鈉等，所以在水中溶解對(duì)應(yīng)的ΔH可能大于零或小于零。熵表示系統(tǒng)混亂程度。體系越混亂，則熵越大。AB型強(qiáng)電解質(zhì)固體溶于水，存在熵的變化。固體轉(zhuǎn)化為離子，混亂度是增加的，但離子在水中存在水合過(guò)程，這樣會(huì)引發(fā)水的混亂度的變化，讓水分子會(huì)更加規(guī)則，即水的混亂度下降，所以整個(gè)溶解過(guò)程的熵變?chǔ)，取決于固體轉(zhuǎn)化為離子的熵增與水合過(guò)程的熵減兩個(gè)作用的相對(duì)大小關(guān)系。若是前者占主導(dǎo)，則整個(gè)溶解過(guò)程熵增，即ΔS＞0，反之，熵減，即ΔS＜0。綜上所述，D項(xiàng)符合題意。故選D。2．【2021?浙江6月選考】相同溫度和壓強(qiáng)下，關(guān)于物質(zhì)熵的大小比較，合理的是()A．1molCH4(g)1molH2(g)B．1molH2O(g)molH2O(g)C．1molH2O(s)molH2O(l) D．1molC(s，金剛石)1molC(s，石黑)【答案】B【解析】A項(xiàng)，CH4(g)和H2(g)物質(zhì)的量相同，且均為氣態(tài)，CH4(g)含有的原子總數(shù)多，CH4(g)的摩爾質(zhì)量大，所以熵值1molCH4(g)1molH2(g)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，相同狀態(tài)的相同物質(zhì)，物質(zhì)的量越大，熵值越大，所以熵值1molH2O(g)molH2O(g)，B正確；C項(xiàng)，等量的同物質(zhì)，熵值關(guān)系為：S(g)(l)(s)，所以熵值1molH2O(s)molH2O(l)，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，從金剛石和石墨的結(jié)構(gòu)組成上來(lái)看，金剛石的微觀結(jié)構(gòu)更有序，熵值更低，所以熵值1molC(s，金剛石)1molC(s，石黑)，D錯(cuò)誤；故選B。3．【2020?浙江1月選考】在干燥的HCl氣流中加熱MgCl2·6H2O，能得到無(wú)水MgCl2。下列說(shuō)法不正確的是()A．MgCl2·nH2O(s)=MgCl2·(n－1)H2O(s)＋H2O(g)ΔH＞0B．MgCl2·2H2O(s)=Mg(OH)2(s)＋2HCl(g)，HCl氣流可抑制反應(yīng)進(jìn)行C．MgCl2·H2O(s)=Mg(OH)Cl(s)＋HCl(g)，升高溫度，反應(yīng)更易發(fā)生D．MgCl2·4H2O(s)=MgCl2·2H2O(s)＋2H2O(g)，HCl氣流可抑制反應(yīng)進(jìn)行【答案】D【解析】A項(xiàng)，MgCl2·nH2O的失水反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，焓變?chǔ)＞0，故A正確；B項(xiàng)，在HCl氣流中，能使MgCl2·2H2O的水解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，抑制反應(yīng)進(jìn)行，故B正確；C項(xiàng)，MgCl2·H2O的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，升高溫度，水解平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行，故C正確；D項(xiàng)，MgCl2·4H2O的失水反應(yīng)沒(méi)有氯化氫生成，HCl氣流對(duì)反應(yīng)沒(méi)有影響，故D錯(cuò)誤；故選D。4．【2022?湖南選擇性考試】鈦(Ti)及其合金是理想的高強(qiáng)度、低密度結(jié)構(gòu)材料。以鈦渣(主要成分為T(mén)iO2，含少量V、Si和Al的氧化物雜質(zhì))為原料，制備金屬鈦的工藝流程如下：已知“降溫收塵”后，粗TiCl4中含有的幾種物質(zhì)的沸點(diǎn)：物質(zhì)TiCl4VOCl3SiCl4AlCl3沸點(diǎn)/答下列問(wèn)題：(1)已知ΔG=ΔH-TΔS，的值