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文檔簡介
沉淀溶解平衡的圖像分析【研析真題?明方向】1.(2022·湖南卷)室溫時,用0.100mol·L-1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通過電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1×10-5mol·L-1時,認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-13)。下列說法正確的是()A.a(chǎn)點:有白色沉淀生成B.原溶液中I-的濃度為0.100mol·L-1C.當(dāng)Br-沉淀完全時,已經(jīng)有部分I-沉淀D.b點:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)2.(2022·山東卷)工業(yè)上以SrSO4(s)為原料生產(chǎn)SrCO3(s),對其工藝條件進(jìn)行研究?,F(xiàn)有含SrCO3(s)的0.1mol/L、1.0mol/LNa2CO3溶液,含SrSO4(s)的、0.1mol/L、1.0mol/LNa2SO4溶液。在一定pH范圍內(nèi),四種溶液中l(wèi)g[c(Sr2+)/mol·L-1]隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是()A.反應(yīng)SrSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)SrCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)的平衡常數(shù)B.a(chǎn)=-6.5C.曲線④代表含SrCO3(s)的1.0mol/LNa2CO3溶液的變化曲線D.對含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始濃度均為1.0mol/L的混合溶液,pH≥7.7時才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化3.(2022·海南卷)某元素M的氫氧化物Mg(OH)2(s)在水中的溶解反應(yīng)為:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)、Mg(OH)2(s)+2OH-(aq)Mg(OH)eq\o\al(2-,4)(aq),25℃,-lgc與pH的關(guān)系如圖所示,c為Mg2+或Mg(OH)eq\o\al(2-,4)濃度的值,下列說法錯誤的是()(多選)A.曲線①代表-lgc(M2+)與pH的關(guān)系B.Mg(OH)2的Ksp約為1×10-10C.向c(M2+)=0.1mol·L-1的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0,體系中元素M主要以Mg(OH)2(s)存在pH=9.0,體系中元素M主要以Mg(OH)2(s)存在D.向c(Mg(OH)eq\o\al(2-,4))=0.1mol·L-1的溶液中加入等體積0.4mol/L的HCl后,體系中元素M主要以M2+存在4.(2021·甲卷)已知相同溫度下,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某溫度下,飽和溶液中-lg[c(SOeq\o\al(2-,4))]、-lg[c(COeq\o\al(2-,3))]與-lg[c(Ba2+)]的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線B.該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值為1.0×10-10C.加適量BaCl2固體可使溶液由a點變到b點D.c(Ba2+)=10-5.1時兩溶液中eq\f(c(SOeq\o\al(2-,4)),c(COeq\o\al(2-,3)))=10y2-y15.(2019·全國II卷)絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動D.溫度降低時,q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動6.(2018·全國III卷)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是()A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10B.曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實驗條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應(yīng)終點c移到aD.相同實驗條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應(yīng)終點c向b方向移動【重溫知識?固基礎(chǔ)】1.“曲線”溶解平衡圖像的分析(1)陽離子——陰離子單曲線圖:橫、縱坐標(biāo)分別為陽離子或陰離子以“BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)”為例圖像展示曲線可知信息=1\*GB3①曲線上任意一點(a點、c點)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時Qc=Ksp。在溫度不變時,無論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會出現(xiàn)在曲線以外=2\*GB3②曲線上方區(qū)域的點(b點)均為過飽和溶液,此時Qc>Ksp,表示有沉淀生成=3\*GB3③曲線下方區(qū)域的點(d點)均為不飽和溶液,此時Qc<Ksp,表示無沉淀生成=4\*GB3④計算Ksp:由c點可以計算出Ksp點的變化a→c曲線上變化,增大c(SOeq\o\al(2-,4)),如加入Na2SO4固體,但Ksp不變b→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不可以)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化,增大c(Ba2+)溶液蒸發(fā)時,離子濃度的變化原溶液不飽和時,離子濃度都增大;原溶液飽和時,離子濃度都不變?nèi)芏确e常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān),在同一曲線上的點,溶度積常數(shù)相同(2)陰陽離子濃度——溫度雙曲線圖:橫、縱坐標(biāo)分別為陽離子或陰離子,兩條曲線為不同溫度BaSO4曲線可知信息=1\*GB3①曲線上各點的意義:每條曲線上任一點都表示飽和溶液,曲線上方的任一點均表示過飽和溶液,此時有沉淀析出,曲線下方的任一點均表示不飽和溶液T1曲線:a、b點都表示飽和溶液,c點表示過飽和溶液T2曲線:a、b點都表示不飽和溶液,c點表示不飽和溶液=2\*GB3②計算Ksp:由a或b點可以計算出T1溫度下的Ksp=3\*GB3③比較T1和T2大?。阂虺恋砣芙馄胶獯蟛糠譃槲鼰幔芍篢1<T2【題型突破1】1.某溫度時,Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。該溫度下,下列說法正確的是()A.含有大量SOeq\o\al(2-,4)的溶液中肯定不存在Ag+B.0.02mol·L-1的AgNO3溶液與0.02mol·L-1的Na2SO4溶液等體積混合不會生成沉淀C.Ag2SO4的溶度積常數(shù)(Ksp)為1×10-3D.a(chǎn)點表示Ag2SO4的不飽和溶液,蒸發(fā)可以使溶液由a點變到b點2.常溫下,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是()A.a(chǎn)點是CaSO4的飽和溶液而b點不是B.蒸發(fā)水可使溶液由b點變化到a點C.常溫下,CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)的K≈3.1×10-4D.除去鍋爐中的CaSO4時,可用Na2CO3溶液將其轉(zhuǎn)化為CaCO33.MSO4和MCO3是兩種難溶性鹽。常溫時兩種物質(zhì)的溶解度曲線如圖所示,下列敘述錯誤的是()A.Ksp(MCO3)=9.0×10-10B.c點的縱坐標(biāo)0.33C.在飽和的MCO3澄清溶液里加入適量的Na2SO4固體,可使b點變?yōu)閐點D.使1L含1molMSO4的懸濁液中的分散質(zhì)完全轉(zhuǎn)化為MCO3,需要加1molNa2CO3固體4.已知AgCl在水中的溶解是吸熱過程。不同溫度下,AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知T1溫度下Ksp(AgCl)=1.6×10-9,下列說法正確的是()A.T1>T2B.a(chǎn)=4.0×10-5C.M點溶液溫度變?yōu)門1時,溶液中Cl-的濃度不變D.T2時飽和AgCl溶液中,c(Ag+)、c(Cl-)可能分別為2.0×10-5mol·L-1、4.0×10-5mol·L-15.常溫下BaSeO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,下列說法正確的是()A.BaSeO4的溶度積常數(shù)Ksp=1.8×10-16B.BaSeO4在a、b、c三點的溶解度依次減小C.b點為BaSeO4飽和溶液,加入氯化鋇固體可使溶液由b點向a點移動D.d點為BaSeO4不飽和溶液,再加入BaSeO4固體可使溶液由d點變到b點2.“對數(shù)直線”溶解平衡圖像的分析對數(shù)圖像:將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]取常用對數(shù),即lgc(A),反映到圖像中是:①若c(A)=1時,lgc(A)=0②若c(A)>1時,lgc(A)取正值且c(A)越大,lgc(A)越大③若c(A)<1時,lgc(A)取負(fù)值,且c(A)越大,lgc(A)越大,但數(shù)值越小=4\*GB3④當(dāng)坐標(biāo)表示濃度的對數(shù)時,要注意離子濃度的換算,如lgc(X)=a,則c(X)=10a=5\*GB3⑤當(dāng)坐標(biāo)表示濃度的負(fù)對數(shù)(-lgX=pX)時,pX越大,c(X)越小,c(X)=10-pX(1)正對數(shù)[lgc(M+)~lgc(R-)]曲線:橫、縱坐標(biāo)分別為陽離子或陰離子的正對數(shù)CuS、ZnS曲線可知信息=1\*GB3①曲線上各點的意義:每條曲線上任一點都表示飽和溶液,曲線上方的任一點均表示過飽和溶液,此時有沉淀析出,曲線下方的任一點均表示不飽和溶液ZnS曲線:a點表示飽和溶液,c點表示不飽和溶液CuS曲線:b點表示飽和溶液,c點表示過飽和溶液=2\*GB3②計算Ksp:由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計算CuS、ZnS的Ksp=3\*GB3③比較Ksp大小:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)(2)負(fù)對數(shù)[-lgc(M+)~-lgc(R-)]曲線:橫、縱坐標(biāo)分別為陽離子或陰離子的負(fù)對數(shù)圖像展示函數(shù)關(guān)系函數(shù)關(guān)系:隨著COeq\o\al(2-,3)濃度增大,Ca2+濃度減小曲線可知信息=1\*GB3①橫坐標(biāo)數(shù)值越大,COeq\o\al(2-,3))越小;縱坐標(biāo)數(shù)值越小,c(M)越大=2\*GB3②直線上各點的意義:直線上的任何一點為飽和溶液;直線上方的點為不飽和溶液;直線下方的點為過飽和溶液,有沉淀生成如:c點,相對于MgCO3來說,處于直線上方,為不飽和溶液;相對于CaCO3來說,處于直線下方,為過飽和溶液,此時有CaCO3沉淀生成=3\*GB3③計算Ksp:由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計算出相應(yīng)的Ksp=4\*GB3④比較Ksp大?。篕sp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)【題型突破2】1.硫酸鹽在水中的沉淀溶解平衡曲線如下(M2+代表+2價金屬離子)。下列說法正確的是()A.363K時,該硫酸鹽的溶度積Ksp的數(shù)量級為10-3B.溫度一定時溶度積Ksp隨c(SOeq\o\al(2-,4))的增大而減小C.313K下的該鹽飽和溶液升溫到363K時有固體析出D.283K下的該鹽飽和溶液升溫到313K時有固體析出2.某溫度時,用K2S沉淀Cu2+、Mn2+、Zn2+三種離子(M2+),所需S2-最低濃度的對數(shù)值lgc(S2-)與lgc(M2+)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.三種離子對應(yīng)的硫化物中Ksp(CuS)最小,約為1×10-20B.向MnS的懸濁液中加入少量水,沉淀溶解平衡向溶解的方向移動,c(S2-)增大C.可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量雜質(zhì)ZnCl2D.向濃度均為1×10-5mol·L-1的Cu2+、Zn2+、Mn2+混合溶液中逐滴加入1×10-4mol·L-1的Na2S溶液,Zn2+先沉淀3.常溫下,用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol·L-1的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2Oeq\o\al(2-,4)的水解)。下列敘述正確的是()A.Ksp(Ag2C2O4)的數(shù)量級等于10-7B.N點表示AgCl的不飽和溶液C.向c(Cl-)=c(C2Oeq\o\al(2-,4))的混合液中滴入AgNO3溶液時,先生成Ag2C2O4沉淀D.Ag2C2O4+2Cl-=2AgCl+C2Oeq\o\al(2-,4)的平衡常數(shù)為109.044.已知298K時,Ksp(NiS)=1.0×10-21,Ksp(NiCO3)=1.0×10-7;pNi=-lgc(Ni2+),pB=-lgc(S2-)或-lgc(COeq\o\al(2-,3))。在含物質(zhì)的量濃度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液產(chǎn)生兩種沉淀,溶液中陽離子、陰離子濃度關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是()A.常溫下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度B.向d點對應(yīng)的溶液中加入對應(yīng)陰離子的鈉鹽,d點向b點移動C.對于曲線Ⅰ,在b點加熱,b點向c點移動D.p為3.5且對應(yīng)的陰離子是COeq\o\al(2-,3)5.某溫度時,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。已知:p(Ba2+)=—lgc(Ba2+)、p(SO42—)=—lgc(SO42—)。下列說法正確的是()A.該溫度下,Ksp(BaSO4)=1.0×10-24B.a(chǎn)點的Ksp(BaSO4)小于b點的Ksp(BaSO4)C.d點表示的是該溫度下BaSO4的不飽和溶液D.加入BaCl2可以使溶液由c點變到a點3.“pM——濃度”溶解平衡圖像的分析:縱坐標(biāo)為陽離子的負(fù)對數(shù),橫坐標(biāo)為滴加陰離子的溶液的體積向10mL0.2mol/LCuCl2溶液中滴加0.2mol/L的Na2S溶液曲線可知信息=1\*GB3①曲線上各點的意義:曲線上任一點(a、b、c點)都表示飽和溶液=2\*GB3②計算Ksp:由b點恰好完全反應(yīng)可知的c(Cu2+)=10-17.7,進(jìn)而求出Ksp=10-17.7×10-17.7=10-35.4=3\*GB3③比較a、b、c三點水的電離程度大小【題型突破3】1.某溫度下,向10mL0.1mol·L-1CuCl2溶液中滴入0.1mol·L-1的Na2S溶液,溶液中-lgc(Cu2+)隨滴入的Na2S溶液體積的變化如圖所示。下列敘述不正確的是()A.Ksp(CuS)的數(shù)量級為10-36B.c點對應(yīng)溶液中:c(S2-)+c(Cl-)=c(Na+)C.a(chǎn)、b、c三點對應(yīng)溶液中,b點水的電離程度最小D.Na2S溶液中:2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)2.某溫度下,向10mL0.1mol·L-1NaCl溶液和10mL0.1mol·L-1K2CrO4溶液中分別滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液,滴加過程中pM[-lgc(Cl-)或-lgc(CrOeq\o\al(2-,4))]與所加AgNO3溶液體積之間的關(guān)系如圖所示,已知Ag2CrO4為紅棕色沉淀。下列說法錯誤的是()A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知,該溫度下Ksp(Ag2CrO4)=4×10-12B.若將上述兩份溶液混合后再逐滴加入AgNO3溶液,先產(chǎn)生白色沉淀C.若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol·L-1,則a點會平移至d點D.a(chǎn)、b、c三點所示溶液中,Ag+的濃度大小關(guān)系為b>c>a3.已知:pNi=-lgc(Ni2+),常溫下,K(NiCO3)=1.4×10-7,H2S的電離常數(shù):Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。常溫下,向10mL0.1mol·L-1Ni(NO3)2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2S溶液,滴加加程中pNi與Na2S溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A.E、F、G三點中,F(xiàn)點對應(yīng)溶液中水電離程度最小B.常溫下,Ksp(NiS)=1×10-21C.在NiS和NiCO3的濁液中D.Na2S溶液中,S2-第一步水解常數(shù)【題型特訓(xùn)?練高分】1.已知Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,且Ag2SO4的溶解度隨溫度的升高而增大,下列說法正確的是()A.m、n、p、q四點溶液均為對應(yīng)溫度下的Ag2SO4飽和溶液B.向p點溶液中加入適量硝酸銀固體,則p點可沿虛線移動到c點C.T1時,若a=1.5×10-2,則Ksp(Ag2SO4)=2.25×10-4D.溫度降低時,q點飽和溶液的組成由q點沿qp虛線向p點方向移動2.已知:常溫下,H2S溶液的電離平衡常數(shù)Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15,MnS、CuS的Ksp分別為1.7×10-15、8.5×10-45,pM=-lgc(M2+)(M=Mn、Cu、Zn),pS=-lgc(S2-),三種硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,其中曲線b表示ZnS。下列說法錯誤的是()A.曲線a表示MnSB.將濃度均為0.001mol·L-1的MnSO4溶液和H2S溶液等體積混合,有沉淀產(chǎn)生C.Ksp(ZnS)=10-23.8D.含MnS和CuS的懸濁液中:c(Mn2+)∶c(Cu2+)=2.0×1029∶13.已知t℃時,Ksp(AgCl)=4×10-10,該溫度下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A.圖中a點對應(yīng)的是t℃時AgBr的不飽和溶液B.向AgBr飽和溶液中加入NaBr固體,可使溶液由c點變?yōu)閎點C.t℃時,AgBr的Ksp為4.9×10-13D.t℃時,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常數(shù)K≈8164.已知Ag2SO4的Ksp=c2(Ag+)×c(SOeq\o\al(2-,4))=1.4×10-5,將適量Ag2SO4固體溶于100mL水中至剛好飽和,此時溶液中c(Ag+)=0.030mol·L-1。若t1時刻改變條件,以下各圖中不正確的是()5.向廢水中加入硫化物可以依次獲得CuS、ZnS納米粒子。常溫下,H2S的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15,溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系如圖,下列說法錯誤的是()A.Ksp(CuS)的數(shù)量級為10-37B.a(chǎn)點對應(yīng)的CuS溶液為不飽和溶液C.向p點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由p向q方向移動D.H2S(aq)+Zn2+(aq)ZnS(s)+2H+(aq)平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全6.室溫下,分別向濃度均為0.010mol·L-1的K2CrO4、NaBr溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液,所得沉淀溶解平衡曲線如圖所示,已知:p(Ag+)=-lgc(Ag+),p(CrOeq\o\al(2-,4))=-lgc(CrOeq\o\al(2-,4)),p(Br-)=-lgc(Br-)。下列敘述正確的是()A.Ksp(Ag2CrO4)的數(shù)量級為10-8B.a(chǎn)點可以表示Ag2CrO4的不飽和溶液C.升溫,AgBr的溶解度增大,Ksp不變D.向等濃度的CrOeq\o\al(2-,4)、Br-的混合液中滴入AgNO3溶液時,先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀7.某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤旱膒H,金屬陽離子的濃度變化如圖所示。下列判斷錯誤的是()A.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B.加適量NH4Cl固體可使溶液由a點變到b點C.c、d兩點代表的溶液中c(H+)與c(OH-)乘積相等D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點代表的溶液中達(dá)到飽和8.室溫下,將尿酸鈉(NaUr)懸濁液靜置,取上層清液,再通入HCl,溶液中尿酸的濃度c(HUr)與pH的關(guān)系如圖所示。己知:Ksp(NaUr)=4.9×10-5,Ka(HUr)=2.0×10-6,下列說法正確的是()A.上層清液中,c(Ur-)=7.0×10-2mol·L-1B.當(dāng)c(HUr)=c(Ur-)時,c(H+)>c(OH-)C.在MN的變化過程中,c(Na+)·c(Ur-)的值將逐漸減小D.當(dāng)pH=7時,c(Na+)=c(Ur-)9.已知:pAg=-lgc(Ag+),Ksp(AgCl)=1×10-12。如圖是向10mLAgNO3溶液中逐漸加入0.1mol·L-1的NaCl溶液時,溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積變化的圖像(實線)。根據(jù)圖像所得下列結(jié)論正確的是()[提示:Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]A.原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L-1B.圖中x點的坐標(biāo)為(100,6)C.圖中x點表示溶液中Ag+被恰好完全沉淀D.把0.1mol·L-1的NaCl換成0.1mol·L-1NaI則圖像在終點后變?yōu)樘摼€部分10.常溫下,某研究小組用數(shù)字傳感器探究AgCl的沉淀溶解平衡。實驗測得懸濁液中溶解的氯化物濃度變化如圖所示,其中a點表示AgCl溶于KNO3溶液形成的懸濁液。下列說法正確的是()A.圖中b點可能是滴加KCl溶液B.圖中c點后無黃色沉淀生成C.圖中d點c(Ag+)<c(Cl-)D.由圖可知:Ksp(AgI)>Ksp(AgCl)11.某溫度下,用AgNO3溶液滴定等濃度NaCl溶液的滴定曲線如圖所示,其中pX=-lgc(X)(X表示Ag+或Cl-),滴定分?jǐn)?shù)=eq\f(滴入的AgNO3的物質(zhì)的量,起始時NaCl的物質(zhì)的量)×100%。下列有關(guān)說法正確的是()A.圖中曲線甲表示pCl-隨滴定分?jǐn)?shù)變化的曲線B.A點對應(yīng)AgCl的不飽和溶液C.該溫度下,AgCl的Ksp的數(shù)量級為10-10D.B點對應(yīng)的Ksp(AgCl)大于C點對應(yīng)的Ksp(AgCl)12.天然水體中的H2CO3與空氣中的CO2保持平衡。已知Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,某溶洞水體中l(wèi)gc(X)(X為H2CO3、HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))、COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))或Ca2+)與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.曲線①代表COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))B.H2CO3的一級電離常數(shù)為10-8.3C.c(Ca2+)隨pH升高而增大D.pH=10.3時,c(Ca2+)=2.8×10-7.9mol·L-113.25℃時,向不同濃度酸[c/(mol·L-1)]中加入CH3COOAg固體,溶解過程中-lgc(Ag+)與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.CH3COOAg的Ksp的數(shù)量級為10-3B.溫度一定時,c越大,CH3COOAg的溶解度越小C.溫度和pH一定時,c越大,CH3COOAg的Ksp越大D.a(chǎn)點溶液滿足:c(CH3COOH)+c(H+)=0.1mol·L-114.TK時,現(xiàn)有25mL含KCl和KCN的溶液,用0.1000mol·L-1的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對該混合液進(jìn)行電位滴定(CN-與H+的反應(yīng)可以忽略),獲得電動勢(E)和硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示,曲線上的轉(zhuǎn)折點即為化學(xué)計量點。下列說法不正確的是()已知:Ⅰ、Ag+與CN-反應(yīng)過程為:①Ag++2CN-[Ag(CN)2]-②[Ag(CN)2]-+Ag+2AgCN↓Ⅱ、TK時,Ksp(AgCN)=2×10-16,Ksp(AgCl)=2×10-10A.V1=5.00,B點時生成AgCNB.c(KCN)=0.02000mol·L-1,c(KCl)=0.03000mol·L-1C.C點時,溶液中eq\f(c(Cl-),c(CN-))=106D.反應(yīng)①的平衡常數(shù)為K1,反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2,則K1×K2=2Ksp(AgCN)15.某溫度下,向10mL的0.100mol·L-1CuCl2溶液中逐漸滴加0.100mol·L-1Na2S溶液,滴加過程中溶液中-lgc(Cu2+)與Na2S溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示,下列有關(guān)說法正確的是()已知:lg2=0.3,Ksp(ZnS)=3.00×10-25A.a(chǎn)、b、c三點中,水的電離程度最大的為b點B.Na2S溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+)C.該溫度下Ksp(CuS)=4.00×10-36D.向100mLZn2+、Cu2+濃度均為10-5mol·L-1的混合溶液中逐滴加入10-2mol·L-1Na2S溶液,Zn2+先沉淀16.常溫時,向120mL0.005mol·L-1CaCl2溶液中逐滴加入0.1mol·L-1Na2CO3溶液,混合溶液的電導(dǎo)率變化曲線如圖所示。已知25℃時,Ksp(CaCO3)=3.36×10-9,忽略COeq\o\al(2-,3)水解。下列說法正確的是()A.a(chǎn)點對應(yīng)的溶液中Ca2+開始形成沉淀,且溶液中c(Ca2+)=c(COeq\o\al(2-,3))B.b點對應(yīng)的溶液中Ca2+已完全沉淀,且存在關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)C.在滴加Na2CO3溶液的過程中,混合溶液的pH先減小后增大D.如圖可以說明CaCO3在溶液中存在過飽和現(xiàn)象17.25℃時,向2.5L蒸餾水中加入0.05molBaSO4固體粉末,再逐漸加入一定量的Na2CO3固體粉末,邊加邊攪拌(忽略溶液體積變化)。溶液中部分離子的濃度變化如圖所示。下列說法正確的是()A.25℃時,Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)B.BaSO4在水中的Ksp大于其在BaCl2溶液中的KspC.加入1.3molNa2CO3,即可使BaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3D.當(dāng)BaSO4恰好全部轉(zhuǎn)化為BaCO3時,c(COeq\o\al(2-,3))>c(Ba2+)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(OH-)18.溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如下圖所示。下列說法錯誤的是()A.溴酸銀的溶解是放熱過程B.溫度升高時溴酸銀溶解速度加快C.60℃時溴酸銀的Ksp約等于6×10-4D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純19.已知25℃時,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,向100mL該條件下的CaSO4飽和溶液中加入400mL0.01mol·L-1Na2SO4溶液,下列敘述正確的是()A.溶液中析出CaSO4固體沉淀,最終溶液中c(SOeq\o\al(2-,4))比原來的大B.溶液中無沉淀析出,溶液中c(Ca2+)、c(SOeq\o\al(2-,4))都變小C.溶液中析出CaSO4固體沉淀,溶液中c(Ca2+)、c(SOeq\o\al(2-,4))都變小D.溶液中無沉淀析出,但最終溶液中c(SOeq\o\al(2-,4))比原來的大【溶度積常數(shù)圖像】答案【研析真題?明方向】1.C。解析:向含濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液中滴加硝酸銀溶液,根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù),三種離子沉淀的先后順序為I-、Br-、Cl-,根據(jù)滴定圖示,當(dāng)?shù)稳?.50mL硝酸銀溶液時,Cl-恰好沉淀完全,此時共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol,所以Cl-、Br-和I-均為1.5×10-4mol。【詳解】A.I-先沉淀,AgI是黃色的,所以a點有黃色沉淀AgI生成,故A錯誤;B.原溶液中I-的物質(zhì)的量為1.5×10-4mol,則I-的濃度為=0.0100mol?L-1,故B錯誤;C.當(dāng)Br-沉淀完全時(Br-濃度為1.0×10-5mol/L),溶液中的c(Ag+)==5.4×10-8mol/L,若Cl-已經(jīng)開始沉淀,則此時溶液中的c(Cl-)==3.3×10-3mol/L,原溶液中的c(Cl-)=c(I-)=0.0100mol?L-1,則已經(jīng)有部分Cl-沉淀,故C正確;D.b點加入了過量的硝酸銀溶液,溶液中的I-、Br-、Cl-全部轉(zhuǎn)化為沉淀,則Ag+濃度最大,根據(jù)溶度積可知,b點各離子濃度為:,故D錯誤;故選C。2.D。解析:溶液pH變化,含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變,pH相同時,溶液中硫酸根離子越大,鍶離子濃度越小,所以曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線,曲線②代表含硫酸鍶固體的1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線;碳酸是弱酸,溶液pH減小,溶液中碳酸根離子離子濃度越小,鍶離子濃度越大,pH相同時,1mol/L碳酸鈉溶液中碳酸根離子濃度大于0.1mol/L碳酸鈉溶液,則曲線③表示含碳酸鍶固體的0.1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線,曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線。A.反應(yīng)SrSO4(s)+COSrCO3(s)+SO的平衡常數(shù)K===,A正確;B.由分析可知,曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線,則硫酸鍶的溶度積Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5,溫度不變,溶度積不變,則溶液pH為7.7時,鍶離子的濃度為=10—6.5,則a為-6.5,B正確;C.由分析可知,曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol/L碳酸鈉溶液的變化曲線,C正確;D.對含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始濃度均為1.0mol·L-1的混合溶液中鍶離子的濃度為10-6,5,根據(jù)圖示,pH≥6.9鍶離子的降低,所以pH≥6.9發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化,D錯誤;故選D。3.BD。解析:由題干信息Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),Mg(OH)2(s)+2OH-(aq)Mg(OH)eq\o\al(2-,4)(aq),隨著pH增大,c(OH-)增大,則c(M2+)減小,c[M(OH)]增大,即-lgc(M2+)增大,-lgc[M(OH)]減小,因此曲線①代表-lgc(M2+)與pH的關(guān)系,曲線②代表-lgc[M(OH)]與pH的關(guān)系,據(jù)此分析解答。A.由分析可知,曲線①代表-lgc(M2+)與pH的關(guān)系,A正確;B.由圖象,pH=7.0時,-lgc(M2+)=3.0,則M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17,B錯誤;C.向c(M2+)=0.1mol/L的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0,根據(jù)圖像,pH=9.0時,c(M2+)、c[M(OH)]均極小,則體系中元素M主要以M(OH)2(s)存在,C正確;D.c[M(OH)]=0.1mol/L的溶液中,由于溶解平衡是少量的,因此加入等體積的0.4mol/L的HCl后,體系中元素M仍主要以M(OH)存在,D錯誤;答案選BD。4.B。解析:Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),當(dāng)-lg[c(Ba2+)]=5.1時,即c(Ba2+)=10-5.1時,y1<y2,所以陰離子濃度:c點>d點,即c點對應(yīng)的Ksp要大些,根據(jù)Ksp的大小可知,曲線②代表BaCO3的沉淀溶解曲線,曲線①代表BaSO4的沉淀溶解曲線,A錯誤;曲線①,當(dāng)-lg[c(Ba2+)]=4.0時,-lg[c(SOeq\o\al(2-,4))]=6.0,則c(Ba2+)=1.0×10-4、c(SOeq\o\al(2-,4))=1.0×10-6,所以Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c(SOeq\o\al(2-,4))=1.0×10-10,B正確;加入適量BaCl2固體后,由于c(Ba2+)增大,所以BaCO3(s)Ba2+(aq)+COeq\o\al(2-,3)(aq)平衡逆向移動,c(COeq\o\al(2-,3))減小,所以溶液應(yīng)該由b點變到a點,C錯誤;由題圖中數(shù)據(jù)可知,c(Ba2+)=10-5.1時,eq\f(c(SOeq\o\al(2-,4)),c(SOeq\o\al(2-,3)))=eq\f(10-y2,10-y1)=10y1-y2,D錯誤。5.B。解析:圖像中m、p、n點均為溫度為T1的曲線上的點,q為溫度為T2的曲線上的點,結(jié)合p、q兩點對應(yīng)陰、陽離子物質(zhì)的量濃度可確定對應(yīng)溫度下Ksp的大小,一般來說,Ksp隨溫度升高而逐漸增大,由此可確定溫度:T1<T2。a、b分別表示溫度為T1、T2時溶液中Cd2+和S2-的物質(zhì)的量濃度,可間接表示對應(yīng)溫度下CdS在水中的溶解度,A項正確;Ksp只受溫度影響,即m、n、p三點對應(yīng)的Ksp相同,又T1<T2,故Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)<Ksp(q),B項錯誤;向m點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液中c(S2-)增大,溫度不變,Ksp不變,則溶液中c(Cd2+)減小,溶液組成由m點沿mpn線向p方向移動,C項正確;溫度降低時,CdS的溶解度減小,q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動,D項正確。6.C。解析:本題圖象屬于沉淀溶解平衡滴定曲線,首先觀察橫軸和縱軸,橫軸表示加入AgNO3溶液的體積,縱軸表示Cl-濃度的負(fù)對數(shù),由此可得出Cl-的濃度,如-lgc(Cl-)=5時,c(Cl-)=10-5mol·L-1。然后觀察曲線變化,隨著加入AgNO3溶液體積的增加,-lgc(Cl-)越來越大,c(Cl-)越來越小,在c點Ag+和Cl-剛好完全反應(yīng),利用c點對應(yīng)的數(shù)據(jù)可計算AgCl的Ksp,曲線上的點都處于AgCl沉淀溶解平衡狀態(tài),都符合c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)。根據(jù)滴定曲線,當(dāng)加入25mLAgNO3溶液時,Ag+與Cl-剛好完全反應(yīng),AgCl處于沉淀溶解平衡狀態(tài),此時溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=10-4.75mol·L-1,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.5=3.16×10-10,A項正確;曲線上各點都處于沉淀溶解平衡狀態(tài),故符合c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),B項正確;根據(jù)圖示,Cl-濃度為0.0500mol·L-1時消耗25mLAgNO3溶液,則Cl-濃度為0.0400mol·L-1時消耗20mLAgNO3溶液,a點對應(yīng)AgNO3溶液體積為15mL,所以反應(yīng)終點不可能由c點移到a點,C項錯誤;由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp,初始c(Br-)與c(Cl-)相同時,反應(yīng)終點時消耗的AgNO3溶液體積相同,但Br-濃度小于Cl-濃度,即反應(yīng)終點從曲線上的c點向b點方向移動,D項正確。【題型突破1】1.B。解析:Ag2SO4在水中存在沉淀溶解平衡,即使含有大量SOeq\o\al(2-,4)的溶液中也會存在Ag+,A項錯;0.02mol·L-1的AgNO3溶液與0.02mol·L-1的Na2SO4溶液等體積混合,Ag2SO4的離子積Qc=(0.01)2×0.01=1×10-6<Ksp,不會生成沉淀,B項正確;由圖中b點可計算Ag2SO4的溶度積常數(shù)為Ksp=(2×10-2)2·5×10-2=2×10-5,C項錯;蒸發(fā)Ag2SO4的不飽和溶液,c(Ag+)和c(SOeq\o\al(2-,4))都會增大,D項錯。2.B。解析:a點位于溶解平衡曲線上,所以為飽和溶液,b點位于曲線下方,為非飽和溶液,故A正確;b點和a點溶液中硫酸根濃度相同,蒸發(fā)水硫酸根和鈣離子濃度均會增大,無法變化到a點,故B錯誤;對于反應(yīng)CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)平衡常數(shù)K=eq\f(c(COeq\o\al(2-,3)),c(SOeq\o\al(2-,4)))=eq\f(c(COeq\o\al(2-,3))·c(Ca2+),c(SOeq\o\al(2-,4))·c(Ca2+))=eq\f(Ksp(CaCO3),Ksp(CaSO4))=eq\f(2.8×10-9,9×10-6)≈3.1×10-4,故C正確;常溫下Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),二者為同類型沉淀,硫酸鈣的溶解度大于碳酸鈣的溶解度,所以Na2CO3溶液可將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,故D正確。3.D。解析:A.根據(jù)圖中信息得到c(COeq\o\al(2-,3))=3.0×10-5mol·L-1,因此Ksp(MCO3)=3.0×10-5×3.0×10-5=9.0×10-10,故A正確;B.根據(jù)圖中信息得到Ksp(MSO4)=1.0×10-5×1.0×10-5=1.0×10-10,e點c(SOeq\o\al(2-,4))=3.0×10-5mol·L-1,則e點c(M2+)=eq\f(1.0×10-10,3.0×10-5)≈0.33×10-5mol·L-1,因此c點的縱坐標(biāo)0.33,故B正確;C.由于A和B選項得到Ksp(MSO4)<Ksp(MCO3),因此在飽和的MCO3澄清溶液里加入適量的Na2SO4固體,可使b點變?yōu)閐點,故C正確;D.MSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)=MCO3+SOeq\o\al(2-,4),K=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,4)),c(COeq\o\al(2-,3)))=eq\f(Ksp(MSO4),Ksp(MCO3))=eq\f(1,9),要使之完全轉(zhuǎn)化,需要消耗1molNa2CO3,但MSO4完全反應(yīng),生成的c(SOeq\o\al(2-,4))=1mol·L-1,則c(COeq\o\al(2-,3))=9mol·L-1,又因為溶液體積為1L,因此需要加Na2CO3固體為10mol,故D錯誤;綜上所述,答案為D。4.B。解析:氯化銀在水中溶解時吸收熱量,溫度越高,Ksp越大,在T2時氯化銀的Ksp大,故T2>T1,A項錯誤;氯化銀在溶液中存在著沉淀溶解平衡,根據(jù)氯化銀的溶度積常數(shù)可知a=eq\r(1.6×10-9)=4.0×10-5,B項正確;氯化銀的溶度積常數(shù)隨溫度降低而減小,則M點溶液溫度變?yōu)門1時,溶液中Cl-的濃度減小,C項錯誤;T2時氯化銀的溶度積常數(shù)大于1.6×10-9,所以T2時飽和AgCl溶液中,c(Ag+)、c(Cl-)不可能分別為2.0×10-5mol·L-1、4.0×10-5mol·L-1,D項錯誤。5.C。解析:根據(jù)圖像中b點數(shù)據(jù)可知,Ksp(BaSeO4)=c(Ba2+)·c(SeOeq\o\al(2-,4))=1.8×10-8×1.8×10-8=3.24×10-16,A錯誤;a、b、c三點c(Ba2+)·c(SeOeq\o\al(2-,4))均等于Ksp(BaSeO4),所以BaSeO4在a、b、c三點的溶解度相等,B錯誤;b點處c(Ba2+)=c(SeOeq\o\al(2-,4)),為BaSeO4的飽和溶液,加入氯化鋇固體,溶液中c(Ba2+)增大,Ksp(BaSeO4)保持不變,則c(SeOeq\o\al(2-,4))減小,故溶液由b點向a點移動,C正確;向d點溶液中加入BaSeO4固體,溶液中c(Ba2+)、c(SeOeq\o\al(2-,4))均增大,溶液不能由d點變到b點,D錯誤?!绢}型突破2】1.C。解析:A.363K時,Ksp=c(M2+)·c(SOeq\o\al(2-,4))=10-1.70×10-1.50=10-3.20,即Ksp的數(shù)量級為10-4,A錯誤;B.溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān),與物質(zhì)的濃度無關(guān),B錯誤;C.由圖知,363K時Ksp最小,313K時Ksp最大,故313K下的該鹽飽和溶液升溫到363K時有固體析出,C正確;D.由圖可知:溫度由283K升高到313K,物質(zhì)的溶解度增大,溶液由飽和溶液變?yōu)椴伙柡腿芤?,因此不會有固體析出,D錯誤;故合理選項是C。2.C。解析:向橫坐標(biāo)作一垂線,與三條斜線相交,此時c(S2-)相同,而c(Cu2+)<c(Zn2+)<c(Mn2+),可判斷CuS的Ksp最小。取CuS線與橫坐標(biāo)交點,可知此時c(S2-)=10-10mol·L-1,c(Cu2+)=10-25mol·L-1,Ksp(CuS)=10-35,A項錯誤;向MnS懸濁液中加水,促進(jìn)溶解,溶解平衡正向移動,但依然是MnS的飽和溶液,c(S2-)不變,B項錯誤;因為Ksp(ZnS)<Ksp(MnS),加入MnS將ZnCl2轉(zhuǎn)化成溶解度更小的ZnS,過量的MnS固體過濾除去,C項正確;因Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)<Ksp(MnS),所以Cu2+先沉淀,D項錯誤。3.D。解析:從題圖看出,當(dāng)c(C2Oeq\o\al(2-,4))=10-2.46mol·L-1時,c(Ag+)=10-4mol·L-1,Ksp(Ag2C2O4)=10-2.46×(10-4)2=10-10.46,A錯誤;分析題圖可知,當(dāng)c(Cl-)相同時,N點表示溶液中c(Ag+)大于平衡時溶液中c(Ag+),則N點表示AgCl的過飽和溶液,B錯誤;由題圖可以看出c(Ag+)一定時,c(C2Oeq\o\al(2-,4))>c(Cl-),故先生成AgCl沉淀,C錯誤;根據(jù)題圖可知c(Ag+)=10-4mol·L-1時,c(Cl-)=10-5.75mol·L-1,所以Ksp(AgCl)=10-4×10-5.75=10-9.75,Ag2C2O4+2Cl-=2AgCl+C2Oeq\o\al(2-,4)的平衡常數(shù)為eq\f(cC2O\o\al(2-,4),c2Cl-)=eq\f(cC2O\o\al(2-,4)·c2Ag+,c2Ag+·c2Cl-)=eq\f(10-10.46,10-9.752)=109.04,D正確。4.C。解析:常溫下Ksp(NiS)<Ksp(NiCO3),NiS、NiCO3屬于同種類型,常溫下NiCO3的溶解度大于NiS,A正確;Ksp(NiS)<Ksp(NiCO3),則曲線Ⅰ代表NiS,曲線Ⅱ代表NiCO3,在d點溶液中存在溶解平衡NiS(s)Ni2+(aq)+S2-(aq),加入Na2S,S2-濃度增大,平衡逆向移動,Ni2+減小,d點向b點移動,B正確;對曲線Ⅰ在b點加熱,NiS的溶解度增大,Ni2+、S2-濃度均增大,b點向a點方向移動,C錯誤;曲線Ⅱ代表NiCO3,a點c(Ni2+)=c(COeq\o\al(2-,3)),Ksp(NiCO3)=c(Ni2+)·c(COeq\o\al(2-,3))=1×10-7,c(Ni2+)=c(COeq\o\al(2-,3))=1×10-3.5,pNi=pB=3.5且對應(yīng)的陰離子為COeq\o\al(2-,3),D正確。5.D。解析:由圖像可知,a點時c(Ba2+)=10-4mol·L-1,c(SO42—)=10-6mol·L-1,則Ksp=c(Ba2+)·c(SO42—)=10-10,A錯;處于同一溫度下,Ksp相等,B錯;d點時p(Ba2+)偏小,則c(Ba2+)偏大,溶液過飽和,C錯;加入BaCl2,c(Ba2+)增大,則可使溶液由c點變到a點,D正確?!绢}型突破3】1.B。解析:由圖可知,b點是氯化銅溶液與硫化鈉溶液恰好完全反應(yīng)的點,溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉,a點時,硫化鈉溶液不足,溶液中的溶質(zhì)為氯化銅和氯化鈉,c點時,硫化鈉溶液過量,由分析可知,c點為硫化鈉和氯化鈉的混合溶液,溶液中氯離子的物質(zhì)的量為0.1mol·L-1×0.01L×2=0.002mol,鈉離子的物質(zhì)的量為0.1mol·L-1×0.02L×2=0.004mol,硫離子的物質(zhì)的量為0.1mol·L-1×0.01L=0.001mol,則混合溶液中c(S2-)+c(Cl-)≠c(Na+),故B錯誤;由分析可知,a點溶液中氯化銅水解,促進(jìn)水電離,c點溶液中硫化鈉水解,促進(jìn)水電離,b點溶液中氯化鈉不水解,對水電離無影響,則b點水的電離程度最小,故C正確;硫化鈉溶液中存在電荷守恒關(guān)系:2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),故D正確。2.D。解析:由兩條曲線的突躍可知,下方曲線為-lgc(CrOeq\o\al(2-,4))與所加硝酸銀溶液體積關(guān)系的曲線,當(dāng)硝酸銀溶液的體積為20mL時,與K2CrO4恰好完全反應(yīng),再考慮沉淀溶解平衡,得2c(CrOeq\o\al(2-,4))=c(Ag+),由題圖可知此點c(CrOeq\o\al(2-,4))=10-4mol·L-1,則c(Ag+)=2×10-4mol·L-1,計算得Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))=4×10-12,A說法正確。當(dāng)c(CrOeq\o\al(2-,4))=c(Cl-)時,形成AgCl所需要的AgNO3溶液體積更小,所以將兩份溶液混合后再逐滴加入AgNO3溶液,先產(chǎn)生白色沉淀,B說法正確。當(dāng)c(NaCl)=0.2mol·L-1時,為了將氯離子完全沉淀,需要20mLAgNO3溶液,此時恰好形成AgCl沉淀,c(Ag+)=c(Cl-)=eq\r(KspAgCl),此時c(Ag+)與a點時c(Ag+)相等,即a點會平移至d點,C說法正確。由題圖知,c(CrOeq\o\al(2-,4)):b點>c點,所以c(Ag+):b點<c點,D說法錯誤。3.D。解析:A.硝酸鎳是強酸弱堿鹽,硫化鈉是強堿弱酸鹽,它們都能促進(jìn)水的電離。F點表示硝酸鎳和硫化鈉恰好完全反應(yīng),溶液中溶質(zhì)是硝酸鈉,水的電離程度最小,故A正確;B.NiS(s)Ni2+(aq)+S2-(aq),Ksp(NiS)=c(Ni2+)c(S2-)=1×10-21,故B正確;C.NiCO3(s)+S2-(aq)NiS(s)+CO32-(aq)K===1.4×1014,故C正確;D.S2-+H2OHS-+OH-,Kh1==,故D錯誤?!绢}型特訓(xùn)?練高分】1.A。解析:由圖可知m、n、p三點溶液為T1時Ag2SO4飽和溶液,q點溶液為T2時Ag2SO4飽和溶液,故A正確;p點溶液中加入硝酸銀固體,c(Ag+)增大,硫酸銀溶解平衡逆向移動,c(SOeq\o\al(2-,4))會減小,則p點可沿mpn實線向n點方向移動,故B錯誤;Ksp(Ag2SO4)=c2(Ag+)·c(SOeq\o\al(2-,4))=3.375×10-6,故C錯誤;q點的飽和溶液溫度降低,析出Ag2SO4,c(Ag+)和c(SOeq\o\al(2-,4))不再相等,故D錯誤。2.C。解析:由于MnS、CuS的Ksp分別為1.7×10-15、8.5×10-45,Ksp越大,當(dāng)金屬離子濃度相等時,pS越小,則曲線a表示MnS,A正確;曲線b表示ZnS,根據(jù)圖像可知當(dāng)硫離子濃度為10-23.8mol·L-1時,鋅離子濃度是1mol·L-1,則Ksp(ZnS)=c(Zn2+)·c(S2-)=10-23.8,B正確;由于H2S的第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離程度,則溶液中氫離子濃度近似等于HS-濃度,所以根據(jù)第二步電離平衡常數(shù)表達(dá)式Ka2=eq\f(cH+·cS2-,cHS-)=7.1×10-15可知溶液中硫離子濃度近似等于7.1×10-15mol·L-1,則溶液中c(Mn2+)·c(S2-)=3.55×10-18<1.7×10-15,所以沒有沉淀產(chǎn)生,C錯誤;根據(jù)溶度積常數(shù)表達(dá)式可知含MnS和CuS的懸濁液中:c(Mn2+)∶c(Cu2+)=eq\f(cMn2+·cS2-,cCu2+·cS2-)=eq\f(1.7×10-15,8.5×10-45)=2.0×1029∶1,D正確。2.B。解析:由于MnS、CuS的Ksp分別為1.7×10-15、8.5×10-45,Ksp越大,當(dāng)金屬離子濃度相等時,pS越小,則曲線a表示MnS,A正確;由于H2S的第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離程度,則溶液中氫離子濃度近似等于HS-濃度,所以根據(jù)第二步電離平衡常數(shù)表達(dá)式Ka2=eq\f(cH+·cS2-,cHS-)=7.1×10-15可知溶液中硫離子濃度近似等于7.1×10-15mol·L-1,則溶液中c(Mn2+)·c(S2-)=3.55×10-18<1.7×10-15,所以沒有沉淀產(chǎn)生,B錯誤;曲線b表示ZnS,根據(jù)圖像可知當(dāng)硫離子濃度為10-23.8mol·L-1時,鋅離子濃度是1mol·L-1,則Ksp(ZnS)=c(Zn2+)·c(S2-)=10-23.8,C正確;根據(jù)溶度積常數(shù)表達(dá)式可知含MnS和CuS的懸濁液中:c(Mn2+)∶c(Cu2+)=eq\f(cMn2+·cS2-,cCu2+·cS2-)=eq\f(1.7×10-15,8.5×10-45)=2.0×1029∶1,D正確。3.B。解析:由t℃時AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線可知,a點對應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液,A項正確;在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體時,可促使平衡:AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq)逆向移動,c(Ag+)減小,B項錯誤;由圖中數(shù)據(jù)確定AgBr的Ksp=7×10-7×7×10-7=4.9×10-13,C項正確;該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(cCl-,cBr-)=eq\f(KspAgCl/cAg+,KspAgBr/cAg+)=eq\f(KspAgCl,KspAgBr)=eq\f(4×10-10,4.9×10-13)≈816,D項正確。4.D。解析:c(Ag+)=0.030mol·L-1,c(SOeq\o\al(2-,4))=0.015mol·L-1,加入100mL水后變?yōu)椴伙柡腿芤海x子濃度變?yōu)樵瓉淼囊话?,A項正確;飽和溶液Ag2SO4的濃度是0.015mol·L-1,則加入100mL0.01mol·L-1的Ag2SO4溶液變?yōu)椴伙柡?,c(Ag+)=0.025mol·L-1,c(SOeq\o\al(2-,4))=0.0125mol·L-1,B正確;C中當(dāng)加入100mL0.020mol·L-1Na2SO4溶液后,c(SOeq\o\al(2-,4))=0.0175mol·L-1,c(Ag+)=0.015mol·L-1,此時Q<Ksp,沒有沉淀析出,為不飽和溶液,C正確;D中當(dāng)加入100mL0.040mol·L-1AgNO3溶液后,c(Ag+)=0.035mol·L-1(比原來時大),c(SOeq\o\al(2-,4))=0.0075mol·L-1eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(變?yōu)樵瓉淼腬f(1,2))),此時Q<Ksp,仍是不飽和溶液,D錯。5.D。解析:由圖中數(shù)據(jù)可知當(dāng)c(Cu2+)=10-18mol·L-1時,c(S2-)≈10-18.3mol·L-1,則Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-)≈10-36.3,數(shù)量級為10-37,故A正確;計算a點的離子積為c(Cu2+)·c(S2-)≈10-18.5×10-18.5=10-37<Ksp(CuS),則a點對應(yīng)的CuS溶液為不飽和溶液,故B正確;向p點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液中c(S2-)增大,則c(Zn2+)減小,故C正確;H2S(aq)+Zn2+(aq)ZnS(s)+2H+(aq)平衡常數(shù)K=eq\f(c2H+,cZn2+·cH2S)=eq\f(c2H+·cHS-·cS2-,cZn2+·cH2S·cS2-·cHS-)=eq\f(Ka1·Ka2,KspZnS)≈eq\f(1.3×10-7×7.1×10-15,10-14×10-8.5)≈29,平衡常數(shù)不是很大,反應(yīng)不趨于完全,故D錯誤。6.B。解析:Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))=(10-4)2×(10-4)=10-12,A項錯誤;a點可以表示Ag2CrO4的不飽和溶液,B項正確;升高溫度,AgBr的溶解度增大,Ksp也增大,C項錯誤;根據(jù)圖像可知,當(dāng)CrOeq\o\al(2-,4)、Br-濃度相同時,生成AgBr沉淀所需的c(Ag+)小,先析出AgBr沉淀,D項錯誤。7.B8.B。解析:A.上層清液為NaUr飽和溶液,則c(Ur-)===7.0×10-3mol/L,故A錯誤;B.當(dāng)c(HUr)=c(Ur-)時,Ka(HUr)==c(H+)=2.0×10-6mol/L>=c(OH-),故B正確;C.M→N
的變化過程中,溫度不變,Ksp(NaUr)=c(Na+)·c(Ur-)不變,故C錯誤;D.pH=7時,溶液中c(H+)=c(OH-),溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(Ur-),則c(Na+)=c(Ur-)+c(Cl-),故D錯誤。9.B。解析:A項,加入NaCl之前,pAg=0,所以c(AgNO3)=1mol·L-1,錯誤;B項,由于c(Ag+)=10-6mol·L-1,所以Ag+沉淀完全,n(NaCl)=n(AgNO3)=0.01L×1mol·L-1=0.01mol,所以V(NaCl)=100mL,B正確,C錯誤;若把NaCl換成NaI,由于Ksp(AgI)更小,所以c(Ag+)更小,pAg更大,D錯誤。10.C。解析:Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),b點后c(Cl-)降低,則可知c(Ag+)升高,故b點滴加的可能是硝酸銀溶液,而不可能是氯化鉀溶液,A項錯誤;c點滴加KI溶液后,氯離子濃度升高然后達(dá)到一個比起始時略高的值,則說明此時溶液中銀離子濃度減小,而部分銀離子轉(zhuǎn)化為碘化銀沉淀,因此c點后有黃色沉淀生成,B項錯誤;d點時氯離子濃度大于起始時的氯離子濃度,而起始時有沉淀溶解平衡應(yīng)有c(Ag+)=c(Cl-),故d點c(Ag+)<c(Cl-),C項正確;由B選項的分析,c點后產(chǎn)生了碘化銀,故應(yīng)有Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),D項錯誤。11.C。解析:由題圖可知,曲線甲對應(yīng)的pX隨滴定分?jǐn)?shù)的增大逐漸減小,說明滴定過程中對應(yīng)離子的濃度是逐漸增大的,故曲線甲表示pAg+隨滴定分?jǐn)?shù)變化的曲線,則曲線乙表示pCl-隨滴定分?jǐn)?shù)變化的曲線,A項錯誤;A點在滴定曲線上,對應(yīng)AgCl的飽和溶液,B項錯誤;此溫度下AgCl的Ksp=(10-4.87)2=10-9.74,故此溫度下AgCl的Ksp的數(shù)量級為10-10,C項正確,溶度積只與溫度有關(guān),B、C點溫度相同,對應(yīng)的Ksp(AgCl)相等,D項錯誤。12.D。解析:根據(jù)圖像可知,隨著pH的增大,溶液堿性增強,HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))、COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))濃度都增大,而曲線①在pH很小時也產(chǎn)生,因此曲線①代表HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),②代表COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)),③代表Ca2+,據(jù)此分析解答。由上述分析可知,曲線①代表HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),A錯誤;曲線①為HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),由點(6.3,-5)可知,H2CO3第一步電離的電離常數(shù)Kal=eq\f(c(H+)·c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))),c(H2CO3))=1.0×10-6.3,B錯誤;曲線③代表Ca2+,根據(jù)圖像可知,c(Ca2+)隨pH升高而減小,C錯誤;已知Ksp(CaCO3)=2.8×10-9,根據(jù)圖像,pH=10.3時,c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))=c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=10-1.1,則c(Ca2+)=eq\f(Ksp,c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))))=eq\f(2.8×10-9,10-1.1)mol·L-1=2.8×10-7.9mol·L-1,D正確。13.A。解析:根據(jù)圖示信息可以看出,c=0.01的曲線與CH3COOAg存在區(qū)域的交點處對應(yīng)的縱坐標(biāo)-lgc(Ag+)值約為1.2,則c(Ag+)=10-1.2mol·L-1,又根據(jù)醋酸銀的沉淀溶解平衡CH3COOAg(s)CH3COO-(aq)+Ag+(aq)可知,沉淀醋酸銀的溶度積Ksp=c(Ag+)·c(CH3COO-)=10-1.2×10-1.2=10-2.4,則其數(shù)量級為10-3,A正確;由圖中曲線可知,酸的濃度c值越大,與CH3COOAg存在區(qū)域的交點所對應(yīng)的縱坐標(biāo)-lgc(Ag+)值越小,即c(Ag+)越大,則CH3COOAg的溶解度越大,B錯誤;CH3COOAg的Ksp與溫度有關(guān),若溫度一定,則Ksp保持不變,C錯誤;a點處對應(yīng)縱坐標(biāo)-lgc(Ag+)=1.0,則c(Ag+)=0.1mol·L-1,此時溶液中的c(CH3COO-)=0.1mol·L-1,又部分CH3COO-會與氫離子結(jié)合生成CH3COOH,根據(jù)物料守恒可知,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1,溶液中c(H+)≠c(CH3COO-),D錯誤。14.D。解析:AgCN與AgCl的類型相同,Ksp(AgCN)=2×10-16?Ksp(AgCl)=2×10-10,故向含KCl和KCN的溶液滴加AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,先生成AgCN沉淀,后生成AgCl沉淀;曲線上的轉(zhuǎn)折點即為化學(xué)計量點,結(jié)合已知I,0~2.50mL發(fā)生的反應(yīng)為Ag++2CN-[Ag(CN)2]-、AB段發(fā)生的反應(yīng)為[Ag(CN)2]-+Ag+2AgCN↓,BC段發(fā)生的反應(yīng)為Ag++Cl-=AgCl↓;據(jù)此分析,結(jié)合反應(yīng)的化學(xué)方程式和AgCN、AgCl的Ksp解答。A.A點加入2.50mLAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,根據(jù)反應(yīng)Ag++2CN-[Ag(CN)2]-,原溶液中n(CN-)=2×0.1000mol·L-1×2.50×10-3L=5×10-4mol,生成的[Ag(CN)2]-物質(zhì)的量為2.5×10-4mol,AB段發(fā)生的反應(yīng)為[Ag(CN)2]-+Ag+2AgCN↓,2.5×10-4mol[Ag(CN)2]-消耗2.5×10-4molAg+轉(zhuǎn)化成AgCN沉淀,所耗標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液的體積為2.5×10-4mol÷0.1000mol·L-1=2.5×10-3L=2.50mL,則B點的V1=2.50+2.50=5.00,A正確;B.根據(jù)A項計算,原溶液中n(CN-)=2×0.1000mol·L-1×2.50×10-3L=5×10-4mol,c(KCN)=5×10-4mol÷0.025L=0.02000mol·L-1,BC段發(fā)生的反應(yīng)為Ag++Cl-=AgCl↓,BC段消耗的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液的體積為12.50mL-5.00mL=7.50mL,則原溶液中n(Cl-)=0.1000mol·L-1×7.50×10-3L=7.5×10-4mol,c(KCl)=7.5×10-4mol÷0.025L=0.03000mol·L-1
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