無機(jī)化學(xué)計(jì)算習(xí)題

氣體和溶液7當(dāng)NO2被冷卻到室溫時(shí)，發(fā)生聚合反應(yīng)：2NO2（g）→N2O4（g）若在高溫下將15.2gNO2充入10.0L的容器中，然后使其冷卻到25℃。測得總壓為0.500atm.試計(jì)算NO2（g）和N2O4（g）的摩爾分?jǐn)?shù)和分壓。解：根據(jù)題意可知，NO2的物質(zhì)的量為n（NO2）＝m（NO2）/[M（NO2）]＝15.2g/（46.01g·mol－1）＝0.330mol根據(jù)氮守恒，可得n（NO2）＋2n（N2O4）＝0.330mol①根據(jù)分壓定律，p（NO2）＋p（N2O4）＝101.325kPa×0.5＝50.7kPa，即n（NO2）RT/V＋n（N2O4）RT/V＝50.7kPan（NO2）＋n（N2O4）＝50.7kPa×10.0L/（8.314J·mol－1·K－1×298.15K）＝0.205mol②聯(lián)立解得n（N2O4）＝0.125mol，n（NO2）＝0.08molx（NO2）＝0.08/0.205＝0.39，x（N2O4）＝0.61p（NO2）＝50.7kPa×0.38＝19.8kPa，p（N2O4）＝30.9kPa20將5.0g雞蛋白溶于水配置成1.0L溶液，25℃時(shí)測得溶液的滲透壓為306Pa，計(jì)算雞蛋白的相對(duì)分子質(zhì)量。解：設(shè)雞蛋白的相對(duì)分子質(zhì)量為M。雞蛋白物質(zhì)的量濃度為滲透壓∏＝bBRT＝5/M×8.314×298kPa＝306Pa，M＝40.48kg/mol。雞蛋白的相對(duì)分子質(zhì)量為40.48kg/mol。熱化學(xué)1在帶有活塞的氣缸中充有空氣和汽油蒸氣的混合物，氣缸最初體積為40.0cm3。如果該混合物燃燒放出950.0J的熱，在86.4kPa的定壓下，氣體膨脹，燃燒所放出的熱全部轉(zhuǎn)化為推動(dòng)活塞做功。計(jì)算膨脹后氣體的體積。解：由于燃燒所放出的熱全部轉(zhuǎn)化為功，ΔU＝0，則W＝－Q＝－950J，定壓膨脹過程系統(tǒng)對(duì)環(huán)境所做的功為W＝－Pex（V2－V1）；則V2＝－W/Pex＋V1＝－[－950J/（8.64×104Pa）]＋40×10－6m3＝0.011m3＝11L。7用ΔfHm?數(shù)據(jù)計(jì)算下列反應(yīng)的ΔrHm?。（1）4Na（s）＋O2（g）→2Na2O（s）（2）2Na（s）＋2H2O（l）→2NaOH（aq）＋H2（g）（3）2Na（s）＋CO2（g）→Na2O（s）＋CO（g）根據(jù)計(jì)算結(jié)果說明，金屬鈉著火時(shí)，為什么不能用水或二氧化碳滅火劑來撲救。解：（1）查熱力學(xué)數(shù)據(jù)得（2）查熱力學(xué)數(shù)據(jù)得（3）查熱力學(xué)數(shù)據(jù)得金屬鈉與水或二氧化碳反應(yīng)劇烈，會(huì)產(chǎn)生爆炸，危害更大。8已知下列熱化學(xué)反應(yīng)方程式：（1）C2H2（g）＋5/2O2（g）→2CO2（g）＋H2O（l）；ΔrHm?（1）＝－1300kJ·mol－1。（2）C（s）＋O2（g）→CO2（g）；ΔrHm?（2）＝－394kJ·mol－1。（3）H2（g）＋1/2O2（g）→H2O（l）；ΔrHm?（3）＝－286kJ·mol－1。計(jì)算ΔrHm?（C2H2，g）。解：由反應(yīng)方程式（3）＋2×（2）－（1），可得2C（s）＋H2（g）→C2H2（g）則ΔrHm?＝ΔrHm?（3）＋2ΔrHm?（2）－ΔrHm?（1），又因?yàn)榇朔磻?yīng)的ΔrHm?＝ΔfHm?（C2H2，g），所以ΔfHm?（C2H2，g）＝[－286＋2×（－394）－（－1300）]kJ·mol－1＝226kJ·mol－1。14難聯(lián)氨（N2H4）和二甲基聯(lián)氨[N2H2（CH3）2]均易與氧氣反應(yīng)，并可用作火箭燃料。它們的燃燒反應(yīng)分別為：難N2H4（l）＋O2（g）→N2（g）＋2H2O（g）N2H2（CH3）2（l）＋4O2（g）→2CO2（g）＋4H2O（g）＋N2（g）通過計(jì)算比較每克聯(lián)氨和二甲基聯(lián)氨燃燒時(shí)，何者放出的熱量多（已知ΔfHm?（N2H2（CH3）2，l）＝42.0kJ·mol－1，其余所需數(shù)據(jù)由附表中查出）。解：（1）燃燒聯(lián)氨反應(yīng)N2H4（l）＋O2（g）→N2（g）＋2H2O（g），則反應(yīng)焓為ΔrHm?＝[2×（－241.818）－50.63]kJ·mol－1＝－534.27kJ·mol－1燃燒1g聯(lián)氨的反應(yīng)進(jìn)度為ξ＝1.000g/（32.05g·mol－1）＝3.12×10－2mol則反應(yīng)放出的熱量為ΔrH?＝3.12×10－2mol×（－534.27）kJ·mol－1＝－16.67kJ（2）燃燒二甲基聯(lián)氨反應(yīng)N2H2（CH3）2（l）＋4O2（g）→2CO2（g）＋4H2O（g）＋N2（g），則反應(yīng)焓為ΔrHm?＝[2×（－393.51）＋4×（－241.818）－42.0]kJ·mol－1＝－1796.3kJ·mol－1燃燒1g二甲基聯(lián)氨的反應(yīng)進(jìn)度為ξ＝1.000g/（60.10g·mol－1）＝1.663×10－2mol則此時(shí)反應(yīng)放出的熱量為ΔrH?＝1.663×10－2mol×（－1796.3）kJ·mol－1＝－29.89kJ由計(jì)算結(jié)果可知，燃燒每克二甲基聯(lián)氨放出的熱量多?；瘜W(xué)反應(yīng)速率4難，沒搞通過實(shí)驗(yàn)確定反應(yīng)速率方程時(shí)，通常以時(shí)間作為自變量，濃度作為變量。但是，在某些實(shí)驗(yàn)中，以濃度為自變量，時(shí)間為變量，可能是更方便的。例如，丙酮的溴代反應(yīng)：難，沒搞以測定溴的黃棕色消失所需要的時(shí)間來研究其速率方程。23.5℃下，該反應(yīng)的典型實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表：表3-2-3反應(yīng)典型數(shù)據(jù)（1）哪一物種是限制因素？（2）在每次實(shí)驗(yàn)中，丙酮濃度有很大變化嗎？HCl濃度變化嗎？并說明之。（3）該反應(yīng)對(duì)Br2的反應(yīng)級(jí)數(shù)是多少？并說明之。（4）該反應(yīng)對(duì)丙酮的反應(yīng)級(jí)數(shù)是多少？對(duì)HCl的反應(yīng)級(jí)數(shù)是多少？（5）寫出該反應(yīng)的速率方程。（6）如果第五次實(shí)驗(yàn)中，c0（CH3COCH3）＝0.80mol·L－1，c0（HCl）＝0.20mol·L－1，c0（Br2）＝0.0050mol·L－1，則Br2的顏色消失需要多少時(shí)間？（7）如果第六次實(shí)驗(yàn)中，c0（CH3COCH3）＝0.80mol·L－1，c0（HCl）＝0.80mol·L－1，c0（Br2）＝0.0010mol·L－1，Br2的顏色消失需要多少時(shí)間？解：（1）由于需要根據(jù)棕黃色溴的消失來確定反應(yīng)所需要時(shí)間，進(jìn)而測定反應(yīng)速率，所以溴的用量較少，為限制因素。（2）每次實(shí)驗(yàn)中丙酮的濃度變化不大。因?yàn)殇宓牧亢苌?，相?duì)溴而言，丙酮的濃度比其大的多，當(dāng)溴耗盡時(shí)，丙酮濃度的變化很小。而HCl的濃度不變，因?yàn)槠錇榇呋瘎＃?）該反應(yīng)對(duì)溴的反應(yīng)級(jí)數(shù)為0。因?yàn)橥ㄟ^第1組和第2組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析得到，當(dāng)丙酮和鹽酸的濃度不變時(shí)，對(duì)溴而言，溴的濃度變?yōu)樵瓉淼?倍，反應(yīng)時(shí)間也變?yōu)樵瓉淼?倍，反應(yīng)速率與溴的濃度無關(guān)。（4）同理通過對(duì)第1組和第3組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析得到，該反應(yīng)對(duì)CH3COCH3的反應(yīng)級(jí)數(shù)為1。通過第1組和第4組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析得到，該反應(yīng)對(duì)HCl的反應(yīng)級(jí)數(shù)也為1。（5）該反應(yīng)的速率方程為r＝kc（CH3COCH3）c（HCl）。（6）將第5次實(shí)驗(yàn)與第1次實(shí)驗(yàn)相比，丙酮和鹽酸的濃度都相同，溴的濃度增至原來的5倍，所以溴的顏色消失的時(shí)間是第1組的5倍，即t＝2.9×102s×5＝1.4×103s。（7）將第6次實(shí)驗(yàn)與第1次實(shí)驗(yàn)對(duì)比，丙酮和溴的濃度都相同，鹽酸的濃度增至原來的4倍，則反應(yīng)速率增至原來的4倍，溴的消失時(shí)間變?yōu)樵瓉淼?/4，t＝290/4s＝73s。7難，沒搞半水合磷酸鑭晶體受熱時(shí)將失去結(jié)晶水，而得到無水磷酸鑭：難，沒搞在不同溫度下該反應(yīng)速率系數(shù)如下表：表3-2-4反應(yīng)速率系數(shù)用不同的方法計(jì)算該反應(yīng)的活化能。解：由阿倫尼烏斯方程可得也可用作圖法求該反應(yīng)的活化能。根據(jù)已知數(shù)據(jù)計(jì)算出{1/T}和ln{k}，列表如表3-2-5所示：表3-2-5以{1/T}為橫坐標(biāo)，ln{k}為縱坐標(biāo)如圖3-2-1所示。由圖中選取兩點(diǎn)的坐標(biāo)計(jì)算直線的斜率為－Ea/R＝[－6.10－（－9.00）]/[（1.80－2.17）×10－3K－1]＝－7.84×103K則反應(yīng)的活化能為Ea＝7.84×103K×8.314J·mol－1·K－1＝65.2kJ·mol－1圖3-2-1化學(xué)平衡熵Gibbs函數(shù)4已知下列反應(yīng)在1362K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：①K1?＝0.80②3H2（g）＋SO2（g）?H2S（g）＋2H2O（g）K2?＝1.8×104計(jì)算反應(yīng)：4H2（g）＋2SO2（g）?S2（g）＋4H2O（g）在1362K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?。解：由反應(yīng)方程式2×②－2×①得4H2（g）＋2SO2（g）?S2（g）＋4H2O（g）則K?＝（K2?/K1?）2＝（1.8×104/0.8）2＝5.1×108。9n沒搞懂在770K，100.0kPa下，反應(yīng)2NO2（g）?2NO（g）＋O2（g）達(dá)到平衡，此時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率為56.0﹪，試計(jì)算：n沒搞懂（1）該溫度下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?。（2）若要使NO2的轉(zhuǎn)化率增加到80.0﹪，則平衡時(shí)壓力為多少？解：（1）設(shè)初始時(shí)的NO2的物質(zhì)的量為1mol。平衡時(shí)，n總＝1－0.560＋0.560＋0.560/2＝1.280，p總＝100kPa；pB/p總＝nB/n總，（2）相對(duì)于（1）中的轉(zhuǎn)化率增加了，所以平衡時(shí)向右移動(dòng)。由于此反應(yīng)是一個(gè)分子數(shù)增加的反應(yīng)，若要使平衡右移，則應(yīng)減小壓力。設(shè)平衡時(shí)壓力為p，開始時(shí)的NO2的物質(zhì)的量為1mol。平衡時(shí)總的物質(zhì)的量為n總＝0.2＋0.8＋0.4＝1.4。根據(jù)分壓定律，則解得p＝7.7kPa。15固體氨的摩爾熔化焓變?chǔ)usHm?＝5.65kJ·mol－1，摩爾熔化熵變?chǔ)usSm?＝28.9J·mol－1·K－1。（1）計(jì)算在170K下氨熔化的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs函數(shù)。（2）在170K標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，氨熔化是自發(fā)的嗎？（3）在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，固體氨與液體氨達(dá)到平衡時(shí)的溫度是多少？解：（1）由定義可知，則。代入相關(guān)數(shù)據(jù)得ΔfusGm?（170K）＝5.65kJ·mol－1－170K×28.9×10－3kJ·mol－1·K－1＝0.74kJ·mol－1（2）ΔfusGm?（170K）＞0，在170K標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下氨熔化是非自發(fā)的。（3）在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，固體氨與液體氨達(dá)到平衡時(shí)，ΔfusGm?（170K）＝0，即，則17不會(huì)，n、（4）已知反應(yīng)：N2O4（g）?2NO2（g），在45℃時(shí)，將0.0030mol的N2O4注入容積為0.50L的真空容器中，系統(tǒng)達(dá)平衡時(shí)，壓力為26.3kPa，試計(jì)算：不會(huì)，n、（4）（1）45℃時(shí)N2O4的分解率及反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。（2）25℃時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。（3）25℃時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變。（4）反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs函數(shù)[變]。解：（1）假設(shè)在45℃時(shí)N2O4的分解率為α，則n總＝0.0030（1＋α）mol根據(jù)pV＝nRT，代入相關(guān)數(shù)據(jù)得：26.3kPa×0.50L＝0.0030（1＋α）mol×8.314J·mol－1·K－1×（45＋273.15）K解得α＝65.8%（2）根據(jù)ΔrGm?＝ΣνBΔfGm?（B，相態(tài)，298K）計(jì)算得ΔrGm?＝4.73kJ·mol－1。根據(jù)ΔrGm?（298K）＝－RTlnK?（298K），得lnK?＝－ΔrGm?（298K）/RT＝－1.909。則K?（298K）＝0.148。（3）25℃時(shí)，根據(jù)計(jì)算得ΔrSm?＝175.83J·mol－1·K－1（4）？根據(jù)ΔrGm?（T）≈ΔrHm?（298K）－TΔrSm?（298K），得？ΔrGm?（T）/（J·mol－1）≈5.72×104－175.83T21反應(yīng)，在298K和398K下，其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)分別為9.3×109和3.3×107。（1）計(jì)算ΔrGm?（298K）。（2）若298K～398K范圍內(nèi)ΔrHm?和ΔrSm?基本不變，計(jì)算ΔrHm?和ΔrSm?。解：根據(jù)題意可知，反應(yīng)方程式為（1）（2）不會(huì)根據(jù)不會(huì)可得代入相關(guān)的數(shù)據(jù)，可得。又由可得解得ΔrSm?＝4.26J·mol－1·K－1。酸堿反應(yīng)和配位反應(yīng)9N、c在298K時(shí)，已知0.10mol·L－1的某一元弱酸水溶液的pH為3.00，試計(jì)算：N、c（1）該酸的解離常數(shù)Ka?（2）該酸的解離度α。（3）將該酸溶液稀釋一倍后的α及pH。解：（1）pH＝3，則c（H＋）＝10－3mol·L－1，電離方程為則酸的解離常數(shù)為（2）酸的解離度為α＝（1.0×10－3）/0.10＝1.0%（3）懵當(dāng)該溶液被稀釋一倍后，未解離前c′（HA）＝0.050mol·L－1，因Ka?僅是溫度的函數(shù)，故HA濃度變化，而Ka?不變。懵故稀釋后的解離常數(shù)為c′（H＋）＝c′（HA）α′＝0.050mol·L－1×1.4%＝7.0×10－4mol·L－1pH＝－lg（7.0×10－4）＝3.1515欲配制250mLpH為5.00的緩沖溶液，問在125mL1.0mol·L－1NaAc溶液中應(yīng)加入多少毫升6.0mol·L－1HAc溶液？解：根據(jù)題意可知pH＝5，c（H＋）＝10－5mol·L－1，假設(shè)應(yīng)加入xL6.00mol·L－1的HAc，則其電離方程式為則1.8×10－5＝10－5×0.5÷（6x/0.25）。解得x＝0.0116。即將125ml1.0mol·L－1NaAc與11.6mL6.00mol·L－1的HAc混合，再加水稀釋至250ml。沉淀反應(yīng)5大約50%的腎結(jié)石是由磷酸鈣Ca3（PO4）2組成的。正常尿液中的鈣含量每天約為0.10gCa2＋，正常的排尿量每天為1.4L，為不使尿中形成Ca3（PO4）2，其中最大的PO43－濃度不得高于多少？對(duì)腎結(jié)石患者來說，醫(yī)生總讓患者多飲水。你能簡單對(duì)其加以說明嗎？解：查閱溶度積常數(shù)知Ksp?[Ca3（PO4）2]＝2.1×10－33。正常尿液中Ca2＋離子的濃度為c（Ca2＋）＝[（0.10/40.078）÷1.4]mol·L－1＝1.78×10－3mol·L－1由Ksp?（Ca3（PO4）2）＝[c（Ca2＋）]3[c（PO43－）]2＝2.1×10－33，得所以只有當(dāng)磷酸根的濃度小于6.1×10－13mol·L－1的時(shí)候，才不至于生成磷酸鈣沉淀。多喝水有利于降低濃度，可以有效地防治腎結(jié)石。12室溫下，某溶液中含有Pb2＋和Zn2＋，兩者的濃度均為0.10mol·L－1；在室溫下通入H2S（g），使之成為H2S飽和溶液，并加HCl控制S2－濃度。為了使PbS沉淀出來，而Zn2＋仍留在溶液中，則溶液中的H＋濃度最低應(yīng)是多少？此時(shí)溶液中的Pb2＋是否被沉淀完全？解：查閱難溶金屬硫化物在酸中的溶度積常數(shù)得已知c（Pb2＋）＝0.1mol·L－1，c（Zn2＋）＝0.1mol·L－1，飽和H2S溶液c（H2S）＝0.10mol·L－1。若不生成沉淀，則應(yīng)滿足J≤Kspa?。而H＋應(yīng)滿足的最小濃度為恰好生成沉淀時(shí)的臨界濃度。ZnS（s）＋2H3O＋（aq）?Zn2＋（aq）＋H2S（aq）＋2H2O（l）得c（H＋）≥0.71mol·L－1，所以使Zn2＋不沉淀出來的最低氫離子濃度為0.71mol·L－1。設(shè)沉淀溶解平衡時(shí)，c（Pb2＋）＝xmol·L－1。得c（Pb2＋）＝2.5×10－6mol/L＜1.0×10－5mol/L，故Pb沉淀完全。氧化還原反應(yīng)3完成并配平下列在酸性溶液中所發(fā)生反應(yīng)的方程式。（1）KMnO4（aq）＋H2O2（aq）＋H2SO4（aq）→MnSO4（aq）＋K2SO4（aq）＋O2（g）。（2）PH4＋（aq）＋Cr2O72－（aq）→P4（s）＋Cr3＋（aq）。（3）As2S3（s）＋ClO3－（aq）→Cl－（aq）＋H2AsO4－（aq）＋SO42－（aq）。（4）Na2S2O3（aq）＋I(xiàn)2（aq）→Na2S4O6（aq）＋NaI（aq）。（5）UO22＋（aq）＋Te（s）→U4＋（aq）＋TeO42－（aq）。（6）CH3OH（aq）＋Cr2O72－（aq）→CH2O（aq）＋Cr3＋（aq）。（7）PbO2（s）＋Mn2＋（aq）＋SO42－（aq）→PbSO4（s）＋MnO4－（aq）。（8）P4（s）＋HClO（aq）→H3PO4（aq）＋Cl－（aq）＋H＋（aq）。解：（1）2KMnO4（aq）＋5H2O2（aq）＋3H2SO4（aq）＝2MnSO4（aq）＋5O2（g）＋K2SO4（aq）＋8H2O（l）。（2）4PH4＋（aq）＋2Cr2O72－（aq）＋12H＋（aq）＝P4（s）＋4Cr3＋（aq）＋14H2O（l）。（3）3As2S3（s）＋14ClO3－（aq）＋18H2O（l）＝14Cl－（aq）＋6H2AsO4－（aq）＋9SO42－（aq）＋24H＋（aq）。（4）2Na2S2O3（aq）＋I(xiàn)2（aq）＝Na2S4O6（aq）＋2NaI（aq）。（5）3UO22＋（aq）＋Te（s）＋4H＋（aq）＝3U4＋（aq）＋TeO42－（aq）＋2H2O（l）。（6）3CH3OH（aq）＋Cr2O72－（aq）＋8H＋（aq）＝3CH2O（aq）＋2Cr3＋（aq）＋7H2O（l）。（7）5PbO2（s）＋2Mn2＋（aq）＋5SO42－（aq）＋4H＋（aq）＝5PbSO4（s）＋2MnO4－（aq）＋2H2O（l）。（8）P4（s）＋10HClO（aq）＋6H2O（l）＝4H3PO4（aq）＋10Cl－（aq）＋10H＋（aq）。4完成并配平下列在堿性溶液中所發(fā)生反應(yīng)的方程式。（1）N2H4（aq）＋Cu（OH）2（s）→N2（g）＋Cu（s）。（2）ClO－（aq）＋Fe（OH）3（s）→Cl－（aq）＋FeO42－（aq）。（3）CrO42－（aq）＋CN－（aq）→CNO－（aq）＋Cr（OH）3（s）。（4）Br2（l）＋I(xiàn)O3－（aq）→Br－（aq）＋I(xiàn)O4－（aq）。（5）Ag2S（s）＋Cr（OH）3（s）→Ag（s）＋HS－（aq）＋CrO42－（aq）。（6）CrI3（s）＋Cl2（g）→CrO42－（aq）＋I(xiàn)O4－（aq）＋Cl－（aq）。（7）Fe（CN）64－（aq）＋Ce4＋（aq）→Ce（OH）3（s）＋Fe（OH）3（s）＋CO32－（aq）＋NO3－（aq）。（8）Cr（OH）4－（aq）＋H2O2（aq）→CrO42－（aq）＋H2O（l）。解：（1）N2H4（aq）＋2Cu（OH）2（s）＝N2（g）＋2Cu（s）＋4H2O（l）。（2）3ClO－（aq）＋2Fe（OH）3（s）＋4OH－（aq）＝3Cl－（aq）＋2FeO42－（aq）＋5H2O（l）。（3）2CrO42－（aq）＋3CN－（aq）＋5H2O（l）＝2Cr（OH）3（s）＋3CNO－（aq）＋4OH－（aq）。（4）Br2（l）＋I(xiàn)O3－（aq）＋2OH－（aq）＝2Br－（aq）＋I(xiàn)O4－（aq）＋H2O（l）。（5）3Ag2S（s）＋2Cr（OH）3（s）＋7OH－（aq）＝6Ag（s）＋3HS－（aq）＋2CrO42－（aq）＋5H2O（l）。（6）2CrI3（s）＋27Cl2（g）＋64OH－（aq）＝2CrO42－（aq）＋6IO4－（aq）＋54Cl－（aq）＋32H2O（l）。（7）Fe（CN）64－（aq）＋61Ce4＋（aq）＋258OH－（aq）＝Fe（OH）3（s）＋61Ce（OH）3（s）＋6CO32－（aq）＋6NO3－（aq）＋36H2O（l）。（8）2Cr（OH）4－（aq）＋3H2O2（aq）＋2OH－（aq）＝2CrO42－（aq）＋8H2O（l）13計(jì)算下列反應(yīng)的EMF?，ΔrGm?，K?和ΔrGm?：（1）Sn2＋（0.10mol·L－1）＋Hg2＋（0.010mol·L－1）?Sn4＋（0.020mol·L－1）＋Hg（l）。（2）Cu（s）＋2Ag＋（0.010mol·L－1）?2Ag（s）＋Cu2＋（0.010mol·L－1）。（3）Cl2（g，10.0kPa）＋2Ag（s）?2AgCl（s）。解：（1）查閱電極電勢(shì)表知E?（Sn4＋/Sn2＋）＝0.1539V，E?（Hg2＋/Hg）＝0.8519V，則EMF?＝E?（Hg2＋/Hg）－E?（Sn4＋/Sn2＋）＝0.8519V－0.1539V＝0.6980V，ΔrGm?＝－zFEMF?＝－2×96485C·mol－1×0.6980V＝－134.7kJ·mol－1lgK?＝zEMF?/（0.0592V）＝2×0.6980V/（0.0592V）＝23.58K?＝3.80×1023（2）查得E?（Ag＋/Ag）＝0.7991V，E?（Cu2＋/Cu）＝0.3394V，EMF?＝E?（Ag＋/Ag）－E?（Cu2＋/Cu）＝0.7991V－0.3394V＝0.4597VΔrGm?＝－zFEMF?＝－2×96485C·mol－1×0.4597V＝－88.71kJ·mol－1lgK?＝zEMF?/（0.0592V）＝2×0.4597V/（0.0592V）＝15.53K?＝3.39×1015（3）查閱電極電勢(shì)表和溶度積表知E?（Cl2/Cl－）＝1.36V，E?（Ag＋/Ag）＝0.7991V，Ksp?（AgCl）＝1.8×10－10反應(yīng)Cl2（g）＋2Ag（s）?2AgCl（s）可由下列兩個(gè)電極反應(yīng)相減得到Cl2（g）＋2Ag＋（aq）＋2e－?2AgCl（s）2Ag＋（aq）＋2e－?2Ag（s）求E?（Cl2/AgCl）。將下列兩個(gè)電極反應(yīng)組成原電池Cl2（g）＋2e－?2Cl－（aq）Cl2（g）＋2Ag＋（aq）＋2e－?2AgCl（s）E（Cl2/Cl－）＝E?（Cl2/Cl－）＋（0.0592V/2）lg{[p（Cl2）/p?]/[c（Cl－）/c