三年高考專題19有機化學(xué)基礎(chǔ)（選修）

專題19有機化學(xué)基礎(chǔ)(選修)

I.[2019新課標(biāo)I]化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：

回

回答下列問題：

(1)A中的官能團名稱是。

(2)碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式，用星號(*)標(biāo)出B

中的手性碳O

(3)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式o(不考慮立體

異構(gòu)，只需寫出3個)

(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是

(5)⑤的反應(yīng)類型是

(6)寫出F到G的反應(yīng)方程式.

(7)設(shè)計由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3coeH2coOC2H5)制備

機試劑任選)。

【答案】(I)羥基

0

(2)

(3)

(4)C2H5OH/濃H2so外加熱

(5)取代反應(yīng)

+C2H50H

(6)

C6?5CH2Br

(7)

l)0H\A

嶼也小雙比?！?CH3COCHCOOC2H5CHjCOCHCOOH

CH3COC?2COOC2H5

2)H+CH：

2)C6H5cH?BrCH2

CJls

C6?5

【解析】

【分析】有機物A被高錦酸鉀溶液氧化，使羥基轉(zhuǎn)化為城基，B與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成C,C中的羥基

被酸性高缽酸鉀溶液氧化為段基，則D的結(jié)構(gòu)簡式為。D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,E

中與酯基相連的碳原子上的氫原子被正內(nèi)基取代生成F,則F的結(jié)構(gòu)簡式為

發(fā)生水解反應(yīng)，然后酸化得到G,據(jù)此解答。

【詳解】（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A中的官能團名稱是羥基。

（2）碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳，則根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知B中的手性碳

原子可表示為

（3）具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式中含有醛基，則可能的結(jié)構(gòu)為

、

7CHOCH°①CHOaCHO6/CHO

(4)反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。

(5)根據(jù)以上分析可知⑤的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。

CH3COCHCOOH

（7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CH3coeH2coOC2H5）制備|,可以先由甲苯合成

CH2c6H5

CH:BrCH3COCHCOOC2H5

,再根據(jù)題中反應(yīng)⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成I,最后根據(jù)題中反

CH2c6H5

CH3COCHCOOC2H5CH3COCHCOOH

應(yīng)⑥的信息由I合成產(chǎn)品O具體的合成路線圖為:

CH2c6H5CH2c6H5

CH：Br

6

①C2H50NaJH50H①OH-、△

CH3COCH2COOC2H5CH3COCHCOOC2H5CHsCOCHCOOH

②BrCHiC6H5②H+

H2c6H5H2c6H5

【點睛】本題考查有機物的推斷司合成，涉及官能團的性質(zhì)、有機物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書寫、合成

路線設(shè)計等知識，利用已經(jīng)掌握的知識來考查有機合成與推斷、反應(yīng)條件的選擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、化學(xué)

方程式、同分異構(gòu)體的書寫的知識。考查學(xué)生對知識的掌握程度、自學(xué)能力、接受新知識、新信息的能力；

考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)知識進行必要的分析來解決實際問題的能力。有機物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型

的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的

問題，掌握常見的有機代表物的性質(zhì)、各類官能團的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各

類官能團的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目提供的信息進行分析?、判斷是解答的關(guān)鍵。難點是設(shè)計合成路線圖時

有關(guān)信息隱含在題干中的流程圖中，需要學(xué)生自行判斷和靈活應(yīng)用。

2.[2019新課標(biāo)II]環(huán)氧樹脂因其具有良好的機械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，己廣泛應(yīng)

用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線：

Cl2I_BH0C1

光月9>(C3II5CI)

NaOH

--------->

H2SO4

回答下列問題：

（1）A是一種烯煌，化學(xué)名稱為,C中官能團的名稱為、o

（2）由B生成C的反應(yīng)類型為。

（3）由C生成D的反應(yīng)方程式為0

（4）E的結(jié)構(gòu)簡式為。

（5）E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請寫出其中能同時滿足以下條件的芳杳化合物的結(jié)構(gòu)簡式

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)：②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1。

（6）假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單?聚合度的G,若生成的NaCl和H2O的

總質(zhì)量為765g,則G的〃值理論上應(yīng)等于

【答案】（1）丙烯氯原子、羥基

（6）8

【解析】

【分析】根據(jù)D的分子結(jié)構(gòu)可知A為鏈狀結(jié)構(gòu)，故A為CHKH=CH2；A和CI2在光照條件下發(fā)生取代反

c

應(yīng)生成B為CH2=CHCH2C1,B和HOC1發(fā)生加成反應(yīng)生成C為「皿嘴二c，在堿性條件下脫去HCI

Clvtl：Crl-vrl；Cl

0

生成D；由F結(jié)構(gòu)可知苯酚和E發(fā)生信息①的反應(yīng)生成F,則￡為0|^；D和F聚合生成G,據(jù)此

分析解答。

【詳解】（I）根據(jù)以上分析，八為CH3cH=CH2,化學(xué)名稱為丙烯；C為c1cHi烈瑪ci，所含官能團的名

稱為氯原子、羥基，故答案為：丙烯：氯原子、羥基；1

（2）B和HOC1發(fā)生加成反應(yīng)生成C,故答案為：加成反應(yīng)；

（3）C在堿性條件下脫去HCI生成D,化學(xué)方程式為：Cl+NaOH—>+NaCl故答

QH

案為:Cl+NaOHCl+NaCl

（4）E的結(jié)構(gòu)簡式為

（5）E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，同時滿足以下條件的芳香化合物：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛

基；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：I,說明分子中有3種類型的氫原子，且個數(shù)比為3：

CHi

2：lo則符合條件的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為

CHO

（6）根據(jù)信息②和③，每消耗ImolD,反應(yīng)生成ImolNaCl和比0,若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為

765g

765g,生成NaCl和H2O的總物質(zhì)的量為,產(chǎn)心⑹,日G的結(jié)構(gòu)可知，要生成1mol單一聚合度

76.5g/mol

的G,需要（n+2）molD,則（n+2）=10,解得n=8,即G的〃值理論上應(yīng)等于8,故答案為：8。

3.[2019新課標(biāo)川]氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法：

\KI/BTPPC

HO-VV--------------?HO

囚。"①

回國

回答下列問題：

（I）A的化學(xué)名稱為o

COOH

（2）=/中的官能團名稱是。

（3）反應(yīng)③的類型為,W的分子式為

（4）不同條件對反應(yīng)④產(chǎn)率的影響見下表：

實驗堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%

1KOHDMFPd(OAc)222.3

2K2co3DMFPd(OAc)2J0.5

12.4

3Et3NDMFPd(OAc)2

4六氫此呢DMFPd(0Ac)231.2

5六氫毗噬DMAPd(0Ac)238.6

6六氫毗噬NMPP(1(0AC)224.5

上述實驗探究了和對反應(yīng)產(chǎn)率的影響.此外，還可以進一步探究等對反應(yīng)產(chǎn)

率的影響。

（5）X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)笥式o

①含有苯環(huán)；②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個數(shù)比為6：2：1；③1mol的X與足量金屬\a反應(yīng)可生

成2gH2。

（6）利用Hcck反應(yīng)，由苯和溟乙烷為原料制備

（無機試劑任選）

【答案】（1）間苯二酚（1,3-苯二酚）

（2）股基、碳碳雙鍵

（3）取代反應(yīng)G4Hl2O4

（4）不同堿不同溶劑不同催化劑（或溫度等）

【解析】

【分析】首先看到合成路線：由A物質(zhì)經(jīng)反應(yīng)①在酚羥基的鄰位上了一個碘原子，發(fā)生了取代反應(yīng)生成了

B物質(zhì)，B物質(zhì)與丙烯酸在催化劑的作用下生成J'C物質(zhì)，那C物質(zhì)就是將丙烯酸中的竣基去掉取代了碘

原子的位置；由D反應(yīng)生成E就是把HI中的H連在了0上，發(fā)生的是取代反應(yīng)；最后Heck反應(yīng)生成W

物質(zhì)。

【詳解】（1）A物質(zhì)所含官能團是兩個酚羥基，且苯環(huán)上有兩個是間位的取代基，那物質(zhì)的命名就是間苯

二粉或1,3-苯二酚；

（2）,COOH物質(zhì)中含有的官能團是碳碳雙鍵和峻基

（3）D物質(zhì)到E物質(zhì)沒有雙鏈的消失，且在0原子處增加了氫原子，沒有雙鍵參與反應(yīng)所以屬于取代反

應(yīng)，W物質(zhì)中可以輕松數(shù)出共有14個C原子，4個氧原子，氫原子的個數(shù)可以通過不飽和度來推斷出，

14個碳的烷應(yīng)該有30個氫，現(xiàn)在該分子有9個不飽和度，其中一個苯環(huán)4個，一個雙鍵1個，一個不飽

和度少2個氫，所以30-9x2=12,因此有12個氫原子，即分子式為CuHnCh。

（4）可以從表格中尋找溶劑一樣的實驗、堿一樣的實驗發(fā)現(xiàn)得出：實驗1,2,3探究了不同堿對反應(yīng)的

影響；實驗4,5,6探究了不同溶劑對反應(yīng)的影響，最后只剩下不同催化劑對實驗的影響。

（5）D的分子式為：QH9O2L要求含苯環(huán)，那支鏈最多含兩個C,且ImolX與足量Na反應(yīng)可生成2g

氫氣，那就證明有兩個酚羥基或醉羥基，乂有三種不同環(huán)境的氫6:2:1,那一定是有兩個甲基和兩個酚羥基,

因為醒羥基沒有6個相同環(huán)境的氫，則符合條件的有機物結(jié)構(gòu)簡式為

（6）由題意中的Heck反應(yīng)可知需要一個反應(yīng)物中含雙建，一個反應(yīng)物中含I；從苯出發(fā)可以經(jīng)過澳乙烷

和溟化鐵的反應(yīng)制得乙苯，乙苯在乙基上通過烷煌的取代反應(yīng)引入氯原子，鹵代燃在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)

生消去反應(yīng)產(chǎn)生雙鍵，得到苯乙脂；可以仿照反應(yīng)①通過相同條件在苯環(huán)上引入一個碘原子，因此合成路

線利為

【點睛】最后一個寫合成路線，要必須從己有的物質(zhì)出發(fā)，不得自己添加反應(yīng)所需有機物，仿照題中出現(xiàn)

的反應(yīng)，將合成路線分為兩部分，一次合成，遇到不會的合成，首先要在題意和已知中尋找。清楚想要有

碳球雙鍵出現(xiàn)應(yīng)該利用鹵代燃的消去反應(yīng)。

4.[2019天津]我國化學(xué)家首次實現(xiàn)了瞬催化的（3+2）環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草

藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。

E2

已知（3+2）環(huán)加成反應(yīng)：CH3C=CT?+E—H=CH?則以工

（E'-E2可以是-COR或-COOR）

回答下列問題：

(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為,所含官能團名稱為,分子中手性段原子(連有

四個不同的原子或原子團)的數(shù)目為O

(2)化合物B的核磁共振氫譜中有個吸收峰；其滿足以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手性異構(gòu))

數(shù)目為o

①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基(-COOCH2cH3)

②分子中有連續(xù)四個碳原子在一條直線上

寫出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

(3)CfD的反應(yīng)類型為o

(4)DfE的化學(xué)方程式為,除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為

(5)下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是(填序號)。

a.Br2b.HBrc.NaOH溶液

(6)參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物M,在方框中寫出

路線流程圖(其他試劑任選)。

【答案】(1)C15H26O碳碳雙鍵、羥基3

CH3cHe三CCOOCH2cH3

(2)25|"和CH3cH2cH2c三CCOOCH2cHi

CH3

(3)加成反應(yīng)或還原反應(yīng)

COOC(CH,)3++(CHOjCOH

(4)v、

2-甲基-2-丙醇或2-甲基內(nèi)-2-醇

(5)b

COOCH2CH,COOCHJ

CH1C=CCCXX'HJ+CU^CHCOOCHXH,膈例化點

Pd/C

COOCHjCOOCHXH.

CCX)CHjCOOCH,

H2

CHHCCOOCHCHB+CHEHCOOCH,

23-膈催化劑、Pd/C

COOCHCHCOOCH,CH,

(6)23

(Pd/C寫成Ni等合理催化劑亦可)

【解析】

【分析】由有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，W與CH3c三CCOOC(CH3)3發(fā)生題給信息反應(yīng)生成

1(II>,>II(與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成

COOQCIIJ與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成

d^XcoociL，一定條件下脫去談基氧生成II,與

氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成d^COOCH,,dp^COOCH,一定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇。

【詳解】(1)茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡式為dpx"“，分子式為Cl5H260,所含官能團為碳碳雙鍵、羥基,

含有3個連有4個不同原子或原子團的手性碳原子；

(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3c三CCOOC(CH3)3,分子中含有兩類氫原子，核磁共振氫譜有2個吸收

峰；由分子中含有碳碳叁鍵和一COOCH2cH3,且分子中連續(xù)四個碳原子在一條直線上，則符合條件的B

的司分異構(gòu)體有c口「口廣口c口、CH3cH2cH2c三CCOOCH2cH3、CH3cH2c三C—CH2coOCH2cH3、

CH3—C三C—CH2cH2coOCH2cH3和丫曲等5種結(jié)構(gòu)，碳碳叁鍵和—COOCH2cH3

CH3一C=C-CHCOOCH:CH：

直接相連的為CH3cHe三CCOOCH2cH3、CH3cH2cH2c三CC0°CH2cH3；

CH.

(3)C-D的反應(yīng)為cooacuj與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))生成

COOCCCII,1,y故答案為：加成反應(yīng)(或還原反加1)；

《“J,與甲醛與濃硫酸共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成d￡Xaxxg，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

"“酸

COOC(CHJ3+CH30HCOOCH,+(CHJjCOH，HOC(CH3)二的系統(tǒng)命名

法的名稱為2—甲基一2—丙醇；

（5）和d^'COOCH,均可與浪化氫反應(yīng)生成B”{]p、coocH,，故答案為：b；

(MXII.CH,(XX1I.CH,

（6）由題給信息可知，CH3c三CCOOCH2cH3與CH2=COOCH2CH3反應(yīng)生成

COUCH,<(XXH)

與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，故答案為:

COOCH.CH,

COOCHX'H,COOCHJ

CHQ三CCOOCH"CHpCHCOOCH《H、

―瞬催化劑r—pd/c

COOCH,COOCH,CH,

或

COOCHiCOOCHj

CH￡三CCOOCH￡H盧CH尸CHCOOCH3

-瞬催-d化劑—Pd/c

COOCHCHCOOCHXH.

2343

【點睛】本題考查有機物推斷與合成，對比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)明確發(fā)生的反應(yīng)，側(cè)重對有機化學(xué)基礎(chǔ)知識和邏輯

思維能力考查，有利于培養(yǎng)自學(xué)能力和知識的遷移能力，需要熟練掌握官能團的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化。

5.[2019江蘇]化合物F是合成一種天然蔗類化合物的重要中間體，其合成路線如下：

（1）A中含氧官能團的名稱為和o

（2）ATB的反應(yīng)類型為o

（3）C—D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X（分子式為Ci2HlsO6Br）生成，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式：

（4）C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。

①能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1：lo

9

⑸已知：MgI）R“C、R"R、/°H（R表示煌基，R，和R”表示?；?/p>

K-CI—；一一LKMgCl一口、-A.人..

無水乙醛2）HSORR

H

COOCHjQ/F-CAH2cH?eH2cH3的合成路線流程

或氫），寫出以和CH3cH2cH20H為原料制備

CH3

圖（無機試劑和a有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）。

I

人/CH,CHCH、CHq

I)(:H3(:H2(:HO

2)llo+

3(X，

【解析】

【分析】有機物A和SOCL在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B和甲醇發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C和

CH30cH2。在三乙胺存在條件下發(fā)牛.取代反應(yīng)生成D,D和CH3I在K2CO3條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成E,

E在LiAIH4條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成F,據(jù)此解答。

【詳解】（1）由A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A中含氧官能團為-0H和-COOH,名稱為（酚）羥基、歿基；

（2）根據(jù)以上分析可知，A-B的反應(yīng)中-COOH中的羥基被氯原子取代，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；

（3）觀察對比C、D的結(jié)構(gòu)可知，C-D的反應(yīng)中酚羥基上的氫原子被-CH20cH3取代生成D,根據(jù)副產(chǎn)

物X的分子式CnHisOsBr,C-D的反應(yīng)牛?成的副產(chǎn)物為C中兩個酚羥基都發(fā)生了取代反應(yīng)，可知X的結(jié)

構(gòu)笥式為

(4)C為，C的同分異構(gòu)體滿足以卜.條件：①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有

CCXX'Hj

酚?；?；②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1：1，說明含苯環(huán)的產(chǎn)

物分子中有兩種類型的氫原子且數(shù)目相等，應(yīng)為間苯三酚，則該同分異構(gòu)體為酚酯，結(jié)構(gòu)簡式為

（）

Y5

7H

（5）根據(jù)逆合成法，若要制備前。2八，根據(jù)題給已知可先制備和CHjCH2cH0。

CCXXHj

結(jié)合所給原料，1-丙醇催化氧化生成CH3cH2cH0,參考題中ETF的反應(yīng)條件,在LiAlH4

CH,

條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成和HC1發(fā)生取代反應(yīng)生成（久

ClbXgCl八

Mg、無水乙醛條件卜發(fā)生已知中的反應(yīng)生成和CH3CH2CHO在一定條件卜

5

OH

/ncn?ah

反應(yīng)生成所以合成路線設(shè)計為:

CH2cl

CII

a3

無水乙酸1

Vkcn3Zk—

【點睛】本題以化合物F的合成路線為載體，考查官能團的識別、反應(yīng)類型的判斷、副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式的推

導(dǎo)、限定條件同分異構(gòu)體的書寫、有機合成路線的設(shè)計。難點是有機合成路線的設(shè)計，有機合成路線的設(shè)

計，先對比原料和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，采用“切割化學(xué)鍵”的分析方法，分析官能團發(fā)生了什么改變，碳干骨架發(fā)

生了什么變化，再根據(jù)有機物的之間的相互轉(zhuǎn)化和題給信息進行設(shè)計。

6.[2019北京]抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路線如下。

已知:

AICI3

△

1.

ii.有機物結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示，如（CH3"NCH2cH3的鍵線式為“人、，

（1）有機物A能與Na2c03溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,其鈉鹽可用于食品防腐。有機物B能與Na2c03溶液反應(yīng),

但不產(chǎn)生CO2;B加氫可得環(huán)己醇。A和B反應(yīng)生成C的叱學(xué)方程式是,反應(yīng)類型是

（2）D中含有的官能團：o

（3）E的結(jié)構(gòu)簡式為。

（4）F是一種天然香料，經(jīng)堿性水解、酸化，得G和J。J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G。J的結(jié)構(gòu)簡式為

（5）M是J的同分異構(gòu)體，符合下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡式是o

①包含2個六元環(huán)

②MH!水解，與NaOH溶液共熱時.1molM最多消耗2moiNaOH

（6）推測E和G反應(yīng)得到K的過程中，反應(yīng)物L(fēng)iAlHi和H2O的作用是

（7）由K合成托瑞米芬的過程：

托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡式是、

取代反應(yīng)（或能化反應(yīng)）

（2）羥基、?；?/p>

⑶om。J、

(4)jQpCH=CH-COOH

⑸6^io

(6)還原(加成)

【解析】

【分析】

有機物A能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,其鈉鹽可用于食品防腐，A為苯甲酸；有機物B能與碳酸鈉反應(yīng),

但不產(chǎn)生CO2,且B加氫得環(huán)己醇，則B為苯酚；苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3BO3,加熱條件下發(fā)生取代

反應(yīng)生成C為。Y8?；C發(fā)生信息中的反應(yīng)生成D為0~COQPH；D發(fā)生信息中的反應(yīng)生成E為

八曠：F經(jīng)堿性水解，酸化得G和J,J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G,則G和J具有相同的碳原子數(shù)和

碳骨架，則G為；j為。5丫"'；由G和J的結(jié)構(gòu)可推知F為

C6H5-CH=CH-C00CH2cH=CH-QHs,E和G先在LiAlH4作用下還原，再水解最后得到K,據(jù)此解答。

【詳解】（1）根據(jù)以上分析，A為苯甲酸，B為苯酚，苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3BO3,加熱條件下發(fā)生

取代反應(yīng)生成C為。Y8＜）,化學(xué)方程式為

（2）D為。0。。0小D中含有的官能團為?；⒘u基；

（3）D發(fā)生信息中的反應(yīng)生成E,其結(jié)構(gòu)簡式為

（4）F經(jīng)堿性水解，酸化得G和J,J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G,則G和J具有相同的碳原子數(shù)和碳骨架，則G

為CSX。？J為。

（5）J為。5丫°匕分子式為c9H22,不飽和度為6,其同分異構(gòu)體符合條件的M,①包含兩個六元環(huán),

則除苯環(huán)外還有一個六元環(huán)，②M可水解，與氫氧化鈉溶液共熱時，ImolM最多消耗2moiNaOH,說明含

有酚酯的結(jié)構(gòu)，則M的結(jié)構(gòu)簡式為

（6）由合成路線可知，E和G先在LiAlHx作用卜還原，再水解最后得到K；

（7）由合成路線可知，托瑞米芬分子中含有碳碳雙鍵，兩個苯環(huán)在雙鍵兩側(cè)為反式結(jié)構(gòu)，則其結(jié)構(gòu)簡式

7.[2019浙江4月選考]某研究小組擬合成除草劑苯達松和染料中間體X。

J

柴達松

已知信息：?HN；+RCOOR，堿性條件.RCON；

,RTOCHCOOR'

②RCH2coOR'+R"COOR'''或性條HI

(1)下列說法正確的是________。

A.化合物B到C的轉(zhuǎn)變涉及到取代反應(yīng)

B.化合物C具有兩性

C.試劑D可以是甲醇

D.苯達松的分子式是C10H10N2O3S

(2)化合物F的結(jié)構(gòu)簡式是o

(3)寫出E+G-H的化學(xué)方程式o

(4)寫出C6H13NO2同時符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①分子中有一個六元環(huán)，且成環(huán)原子中最多含2個非碳原子；

②H?NMR譜和IR譜檢測表明分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。有N-O鍵，沒有過氧鍵(一0-

O-)o

NH2NHCOCH2coe

0cM

<5)設(shè)計以CH3cH20H和?y，原料制備X(0ao)的合成路線(無機試劑任選，合

成中須用到上述①②兩條已知信息，用流程圖表示).

【答案】(1)BC(2)(CH3)2CHNH2

COOCH3COOCH3

(3)+(CH3)2CH、HSO2c卜1-HC1

NHNHSO2NHCH(CHJ)

2腎均腎此2

GQN?O?CH2cH3C^N-OHHON&)

⑷0、X

—CHj

<CHjCHj

(5)CILCIhOHMftClhCOOHggML1cH3COOCH2cH3Utt條ft

NHCOCHCOCHJ

@OC%2

CH3COCH2COOCH2CH3

減性條件

【解析】

【分析】以A和F為原料制備苯達松，觀察苯達松結(jié)構(gòu)簡式，易知A中有苯環(huán)，便可推出A為『了，

根據(jù)A到D的反應(yīng)條件(HNOs和H2so4)可知該反應(yīng)為硝化反應(yīng)，繼續(xù)觀察苯達松可知其笨環(huán)上為鄰位

y《小

二取代側(cè)鏈，因而B,繼續(xù)觀察苯達松側(cè)鏈有翔基和亞氨基，說明B到C的兩步反應(yīng)為甲

NO、

C(X)H

基被氧化為竣基和硝基被還原為氨基，C為|,根據(jù)反應(yīng)條件易知C和D反應(yīng)為酯化反應(yīng),

Nib

((XXII,

然后結(jié)合E的分子式可推出D是甲醇，E為，最后結(jié)合苯達松右側(cè)碳鏈部分和F的分子

NIL■

C1

NH2NH—SOf"

式可知氨基接在碳鏈中的2號碳上，F(xiàn)為I?，從而G為

tHjvHvHj(H/HCH.

【詳解】（1）A、B到C的兩步反應(yīng)分別是甲基的氧化反應(yīng)和硝基的還原反應(yīng)，不涉及取代反應(yīng)，A項錯

誤;

B、C為鄰氨基苯甲酸，其?官能團為氨基和竣基，氨基具有堿性，段基具有酸性，因而C有兩性，B項正

確;

C、C和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,結(jié)合C和E的分子式，易推出D為甲醇，C項正確;

D、苯達松的分子式是C10E2N2O3S,D項錯誤。

故答案選BCo

（2）結(jié)合苯達松右側(cè)雜環(huán)上的碳鏈可知，氨基接在碳鏈中2號碳的位置，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為（CH3）2CHNH2。

COCXJHj

+

NH2

COOCHja

+HClo

NHSO^NHCH（CHJ）2

（4）根據(jù)分子式C6H13aNO2算出不飽和度為I,結(jié)合信息，說明存在一個六元環(huán)，無不飽和鍵（注意無硝

基）。結(jié)合環(huán)內(nèi)最多含有兩個非碳原子，先分析六元環(huán)：①六元環(huán)全為碳原子；②六元環(huán)中含有一個0;③

六元環(huán)中含有一個N;④六元環(huán)中含有一個N和一個0；若六元環(huán)中含有2個0,這樣不存在N-O鍵，不

符合條件。同時核磁共振氫譜顯示有4中氫原子，該分子具有相當(dāng)?shù)膶ΨQ性，可推知環(huán)上最少兩種氫，側(cè)

鏈的種氫，這種分配比較合理。最后注意有N.0鍵，無0-0鍵。那么基于上述四種情況分析可得出4種

^\ONH2

同分異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)簡式分別為QX(J^NO-CHzCHj、和?O?g)

—CHj

CHj

NH2

（5）基于逆合成分析法，觀察信息①，X可從肽鍵分拆得0cH，和CH3coeH2co0R,那么關(guān)鍵在

于合成CH3coeH2coOR,結(jié)合信息②可知利用乙酸某酯CH3COOR做原料合成制得。另一個原料是乙醇,

其合成乙酸某酯，先將乙醇氧化為乙酸，然后乙酸與乙醇反應(yīng)，可得乙酸乙酯。以上分析便可將整個合成

路線設(shè)計為：CH3cH20H氣色fH3coOH—CHd'LcH3coOCH2cH3處性條fj

NHj*11

^^OCH3NHCOCH2COCHj

CH3COCH2COOCH2CH33A^（＞CH3

一性條件

8.[2018新課標(biāo)I卷]化合物W?可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下:

00Na00H

Na2cO3NaCNfH+fCOOC2H$

C1CHCOOH---------->ClCHCOONa---------->HC<——

22:>H?C〈-->H，C(叵

①②N③

COOH④COOC2H5

c6H50

0X

H0

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱為

（2）②的反應(yīng)類型是o

（3）反應(yīng)④所需試劑，條件分別為。

（4）G的分子式為_______o

（5）W中含氧官能團的名稱是。

（6）寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式（核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1）

^y-CH2COOCH2》

（7）苯乙酸節(jié)酯（\=/）是花香型香料，設(shè)計由苯甲醇為起始原

料制備苯乙酸芾酯的合成路線（無機試劑任選）。

【答案】（I）氯乙酸

（2）取代反應(yīng)

（3）乙醇/濃硫酸、加熱

（4）C12H18O3

（5）羥基、醒鍵

0

3'工乂/

0

CHQHCH.C1CHCNCH,COOH

（7）2

0-0—0—6^ra-2coocH2-o

【解析】分析?：A是氯乙酸與碳酸鈉反應(yīng)生成氯乙酸鈉，氯乙酸鈉與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C水解

又引入1個較基。D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,E發(fā)生取代反應(yīng)生成F,在催化劑作用下F與氫氣發(fā)生

加成反應(yīng)將酯基均轉(zhuǎn)化為醇羥基，2分子G發(fā)生羥基的脫水反應(yīng)成環(huán)，據(jù)此解答。

詳解：（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A是氯乙酸；

<2）反應(yīng)②中氯原子被一CN取代，屬于取代反應(yīng)。

（3）反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，所需試劑和條件分別是乙醇/濃硫酸、加熱；

（4）根據(jù)G的鍵線式可知其分子式為CI2HI8O3；

（5）根據(jù)W的結(jié)構(gòu)簡式可知分子中含有的官能團是健鍵和羥基；

（6）屬于酯類，說明含有酯基。核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1,說明氫原子分為兩類，各是

7co0abg

:/

-ECHiCOO-c-OOCCHI

6個氫原子，因此符合條件的有機物結(jié)構(gòu)簡式為000nb或；

（7）根據(jù)己知信息結(jié)合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路線圖為

01:011CliKl*jCNCWOOH

點睛：本題考查有機物的推斷和合成，涉及官能團的性質(zhì)、有機物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書寫、合成路

線設(shè)計等知識，利用已經(jīng)掌握的知識來考查有機合成與推斷、反應(yīng)條件的選擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、化學(xué)方

程式、同分異構(gòu)體的書寫的知.識，考查學(xué)生對知識的掌握程度、自學(xué)能力、接受新知識、新信息的能力；

考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)知識進行必要的分析來解決實際問題的能力。有機物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型

的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化.流程圖的書寫是有機化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的

問題，掌握常見的有機代表物的性質(zhì)、各類官能團的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各

類官能團的數(shù)日關(guān)系，充分利用題目提供的信息進行分析、判斷是解答的關(guān)鍵。難點是設(shè)計合成路線圖時

有關(guān)信息隱含在題干中的流程圖中，需要學(xué)生自行判斷和靈活應(yīng)用。

9.[2018新課標(biāo)H卷]以葡萄糖為原料制得的山梨醉(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺化

合物。E是一種治療心絞痛的藥物，由葡萄糖為原料合成E的路線如下：

精燕體催化劑

葡萄糖一￡7*

09

回答下列問題:

(1)葡萄糖的分子式為O

(2)A中含有的官能團的名稱為o

(3)由B到C的反應(yīng)類型為o

(4)C的結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)由D到E的反應(yīng)方程式為o

(6)F是B的同分異構(gòu)體，7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉可釋放出2.24L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的

可能結(jié)構(gòu)共有種(不考慮立體異構(gòu))：其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3：1：

1的結(jié)構(gòu)簡式為。

【答案】(1)C6Hl2。6

(2)羥基

(6)9HOOCC00H

【解析】分析：葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A