高考化學第二輪專項復習專題六　選擇題專攻3　沉淀溶解平衡、絡合平衡圖像的分析應用含答案或解析

沉淀溶解平衡、絡合平衡圖像的分析應用1.有關Ksp曲線圖的分析如：(1)a→c，曲線上變化，增大c(SO4(2)b→c，加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)。(3)d→c，加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)。(4)c→a，曲線上變化，增大c(Ba2+)。(5)曲線上方的點表示有沉淀生成；曲線下方的點表示不飽和溶液。(6)不同曲線(T1、T2)之間變化僅能通過改變溫度實現(xiàn)。2.有關沉淀溶解平衡對數(shù)直線圖的分析如：已知：pM=-lgc(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p(CO32?)=-lgc(C(1)橫坐標數(shù)值越大，c(CO3(2)縱坐標數(shù)值越大，c(M)越小。(3)直線上方的點為不飽和溶液。(4)直線上的點為飽和溶液。(5)直線下方的點表示有沉淀生成。(6)直線上任意點，坐標數(shù)值越大，其對應的離子濃度越小。1.(2024·全國甲卷，13)將0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL懸濁液，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或CrO42?下列敘述正確的是()A.交點a處：c(Na+)=2c(Cl-)B.Ksp(AgCl)C.V≤2.0mL時，c(CrD.y1=-7.82，y2=-lg342.(2024·黑吉遼，15)25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實驗小組以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標準溶液分別滴定含Cl-水樣、含Br-水樣。已知：①Ag2CrO4為磚紅色沉淀；②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr；③25℃時，pKa1(H2CrO4)=0.7，pKa2(H2CrO4)=6.5。下列說法錯誤的是()A.曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線B.反應Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4?的平衡常數(shù)KC.滴定Cl-時，理論上混合液中指示劑濃度不宜超過10-2.0mol·L-1D.滴定Br-達終點時，溶液中c(Br3.(2023·遼寧，15)某廢水處理過程中始終保持H2S飽和，即c(H2S)=0.1mol·L-1，通過調節(jié)pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分離，體系中pH與-lgc關系如圖所示，c為HS-、S2-、Ni2+和Cd2+的濃度，單位為mol·L-1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列說法正確的是()A.Ksp(CdS)=10-18.4B.③為pH與-lgc(HS-)的關系曲線C.Ka1(H2S)=10-8.1D.Ka2(H2S)=10-14.74.(2024·河北，11)在水溶液中，CN-可與多種金屬離子形成配離子。X、Y、Z三種金屬離子分別與CN-形成配離子達平衡時，lgc(金屬離子)c(配離子)與-lgc下列說法正確的是()A.99%的X、Y轉化為配離子時，兩溶液中CN-的平衡濃度：X>YB.向Q點X、Z的混合液中加少量可溶性Y鹽，達平衡時c(X)cC.由Y和Z分別制備等物質的量的配離子時，消耗CN-的物質的量：Y<ZD.若相關離子的濃度關系如P點所示，Y配離子的解離速率小于生成速率5.(2024·湖北，13)CO2氣氛下，Pb(ClO4)2溶液中含鉛物種的分布如圖?？v坐標(δ)為組分中鉛占總鉛的質量分數(shù)。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5mol·L-1，pKal(H2CO3)=6.4、pKa2(H2CO3)=10.3，pKA.pH=6.5時，溶液中c(CO32?)<cB.δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時，c(Pb2+)<1.0×10-5mol·L-1C.pH=7時，2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2c(CO32?)+c(HCO3D.pH=8時，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3會溶解6.(2023·全國甲卷，13)下圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達沉淀溶解平衡時的pM-pH關系圖(pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)]；c(M)≤10-5mol·L-1可認為M離子沉淀完全)。下列敘述正確的是()A.由a點可求得Ksp[Fe(OH)3]=10-8.5B.pH=4時Al(OH)3的溶解度為10?103C.濃度均為0.01mol·L-1的Al3+和Fe3+可通過分步沉淀進行分離D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2mol·L-1時二者不會同時沉淀

答案精析精練高考真題1.D[向1.0mL含0.10mmolAg2CrO4的懸濁液中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液，發(fā)生反應：Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO42?(aq)，兩者恰好完全反應時，NaCl溶液的體積為V(NaCl)=2×0.10×10?3mol0.10mol·L?1=2mL，2mL之后再加NaCl溶液，c(Cl-)增大，據AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)可知，c(Ag+)會隨著c(Cl-)增大而減小，所以2mL后降低的曲線即最下方的虛線代表Ag+，升高的曲線即中間虛線代表Cl-，最上方的實線代表CrO42?。2mL時Ag2CrO4與NaCl溶液恰好完全反應，則a點時溶質為NaCl和Na2CrO4，電荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO42?)+c(Cl-)+c(OH-)，此時c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不計，a點為Cl-和CrO42?曲線的交點，即c(CrO42?)=c(Cl-)，則溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A錯誤；當V(NaCl)=1.0mL時，有一半的Ag2CrO4轉化為AgCl，Ag2CrO4與AgCl共存，均達到沉淀溶解平衡，取圖中橫坐標為1.0mL的點，得Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42?)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，則Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)=10?9.7510?11.96=102.21，B錯誤；V<2.0mL時，Ag+未沉淀完全，體系中Ag2CrO4和AgCl共存，則Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)=c(Ag+)·c(Cl?)c2(Ag+)·c(CrO42?)為定值，即c(Ag+)·c(CrO42?)c(Cl?)為定值，由圖可知，在V≤2.0mL時c(Ag+)并不是定值，則c(CrO42?)c(Cl?)的值也不是定值，C錯誤；V>2.02.D[由于AgCl和AgBr中陰、陽離子個數(shù)比均為1∶1，即兩者圖像平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同條件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl，③代表AgBr，A項正確；根據①上的點(2.0，7.7)，可求得Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42?)=(10-2)2×10-7.7=10-11.7，反應Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4?的平衡常數(shù)K=c2(Ag+)·c(HCrO4?)c(H+)=c2(Ag+)·c(CrO42?)·c(HCrO4?)c(H+)·c(CrO42?)=Ksp(Ag2CrO4)Ka2(H2CrO4)=10?11.710?6.5=10-5.2，B項正確；根據②上的點(2.0，7.7)，可求得Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-2×10-7.7=10-9.7，當Cl-達到滴定終點時，c(Ag+)=Ksp(AgCl)=10?4.85mol·L-1，即c(CrO42?)=Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag+)=10?11.7(10?4.85)23.D[分析可知，曲線①代表Cd2+、③代表S2-，由圖示曲線①③交點可知，此時c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol·L-1，則有Ksp(CdS)=c(Cd2+)·c(S2-)=10-13×10-13=10-26，A、B錯誤；曲線④代表HS-，由圖示曲線④兩點坐標可知，此時c(H+)=10-1.6mol·L-1時，c(HS-)=10-6.5mol·L-1，Ka1(H2S)=c(H+)·c(HS?)c(H2S)=10?1.6×10?6.50.1=10-7.1或者當c(H+)=10-4.2mol·L-1時，c(HS-)=10-3.9mol·L-1，Ka1(H2S)=c(H+)·c(HS?)c(H2S)=10?4.2×10?3.90.1=10-7.1，C錯誤；已知Ka1·Ka2=c(H+)·c(HS?)c(H2S)×c(H+)·c(S2?)c(HS?)=c2(H+)·c(S2?)c(H2S)4.B[99%的X、Y轉化為配離子時，溶液中c(X)c(X配離子)=c(Y)c(Y配離子)=1%99%，則lgc(X)c(X配離子)=lgc(Y)c(Y配離子)≈-2，根據圖像可知，縱坐標約為-2時，-lgcX(CN-)>-lgcY(CN-)，則溶液中CN-的平衡濃度：X<Y，A錯誤；Q點時lgc(X)c(X配離子)=lgc(Z)c(Z配離子)，即c(X)c(X配離子)=c(Z)c(Z配離子)，加入少量可溶性Y鹽，會消耗CN-形成Y配離子，c(CN-)減小，lgc(X)c(X配離子)與lgc(Z)c(Z配離子)曲線在Q點相交后，隨著-lgc(CN-)增大，X對應曲線位于Z對應曲線上方，lgc(X)c(X配離子)>lgc(Z)c(Z配離子)，則c(X)c(X配離子)>c(Z)c(Z配離子)，B正確；設金屬離子形成配離子的反應為金屬離子+mCN-配離子，平衡常數(shù)K=c(配離子)c(金屬離子)·cm(CN?)，lgK=lgc(配離子)c(金屬離子)·cm(CN?)=lgc(配離子)c(金屬離子)-mlgc(CN-)=-lgc(金屬離子)c(配離子)-mlgc(CN-5.D[由圖可知，pH=6.5時δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol·L-1，則c(CO32?)<Ksp(PbCO3)c(Pb2+)=10?12.11×10?5mol·L-1=10-7.1mol·L-1<c(Pb2+)，A正確；由圖可知，當δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時，溶液中還存在Pb(OH)+，根據c0(Pb2+)=2.0×10-5mol·L-1和Pb守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol·L-1，B正確；體系的初始狀態(tài)為Pb(ClO4)2溶液和CO2氣氛，由于ClO4?不水解，根據c0(Pb2+)=2.0×10-5mol·L-1可知c(ClO4?)=4.0×10-5mol·L-1，讀圖可知，pH=7時，δ(Pb2+)<50%，δ[Pb(OH)+]<25%，則c(Pb2+)=c0(Pb2+)·δ(Pb2+)<2.0×10-5mol·L-1×50%=1.0×10-5mol·L-1，c[Pb(OH)+]=c0(Pb2+)·δ[Pb(OH)+]<2.0×10-5mol·L-1×25%=5.0×10-6mol·L-1，則2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2×1.0×10-5mol·L-1+5.0×10-6mol·L-1=2.5×10-5mol·L-1<4.0×10-5mol·L-1=c(ClO4?)<2c(CO32?)+c(HCO3?)+c(ClO4?)，C正確；pH=8時，含Pb物種主要以PbCO3(s)形式存在，溶解PbCO3Pb2++CO32?正向移動，或使PbCO3+CO36.C[由a點(2，2.5)可知，此時pH=2，pOH=12，則Ksp[Fe(O