有機(jī)化學(xué)(第五版)李景寧主編

《有機(jī)化學(xué)》(第五版，李景寧主編)習(xí)題答案

第一章

3、指出下列各化合物所含官能團(tuán)的名稱。

(1)CH3cH=CHCH3答：碳碳雙鍵

⑵CH3cH2cl答：鹵素(氯)

(3)CH3cHe%

01H答：羥基

(4)CH3cH2c=0答：?；?醛基)

占

CH3CCH3

II'

(5)O答：猱基(酮基)

(6)CH3cH2co0H答：竣基

⑺OHNHZ答：氨基

(8)CH3?C三C-CH3答：碳碳叁鍵

4、根據(jù)電負(fù)性數(shù)據(jù)，用和標(biāo)明下列鍵或分子中帶部分正電荷和負(fù)電荷的原子。

B+5-6+6+"6+a-

決C二。H-0CHCH-BrH—N

答：32

6、下列各化合物哪個(gè)有偶極矩？畫出其方向

(1)Br2(2)CH2CI2(3)HI(4)CHCh(5)CH30H(6)CHsOCH3

答：以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶極矩

(2)H2c―I*C1(3)HF**I(4)HC―H5(5)H3c—I*OH

(6)H3C—CH3

(1)CH4O(2)C6H14O2(3)C7H16(4)C6H10(5)C14H22

答：根據(jù)分析結(jié)果，化合物中沒有氧元素，因而不可能是化合物(1)和(2)；

在化合物(3)、(4)、(5)中根據(jù)碳、氫的比例計(jì)算(計(jì)算略)可判斷這個(gè)

化合物的分子式可能是(3)。

第二章

習(xí)題解答

1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物

(1)2,5-二甲基-3-乙基己烷

(3)3,4,4,6-四甲基辛烷

(5)3,3,6,7-四甲基癸烷

(6)4-甲基-3,3?二乙基-5■異丙基辛烷

2、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之。

(3)僅含有伯氫和仲氫的C5H12

答：符合條件的構(gòu)造式為CH3cH2cH2cH2cH3；

鍵線式為;/命名：戊烷。

3、寫出下令化合物的構(gòu)造簡(jiǎn)式

⑵由一個(gè)丁基和一個(gè)異丙基組成的烷燒

答：CH3cH2cH2cH21cH(CH3)Z|

(4)相對(duì)分子質(zhì)量為100,同時(shí)含有伯、叔、季碳原子的烷燒

答：該烷煌的分子式為C7H出由此可以推測(cè)同時(shí)含有伯、叔、季碳原子的烷姓

的構(gòu)造式為(CH3)3CCH(CH3)2

(6)2,2,5-trimethyl-4-propylnonane(2,2,5-三甲基-4-丙基壬烷)

8、將下列烷煌按其沸點(diǎn)由高至低排列成序。

(1)2-甲基戊烷(2)正己烷(3)正庚烷(4)十二烷

答：對(duì)于飽和烷燒，隨著分子量的逐漸增大，分子間的范德華引力增大，沸點(diǎn)升

高。支鏈的存在會(huì)阻礙分子間的接近，使分子間的作用力下降，沸點(diǎn)下降。由此

可以判斷，沸點(diǎn)由高到低的次序?yàn)椋菏煌?gt;正庚烷〉正己烷>2?甲基戊烷“(4)

>(3)>(2)>(1)]

10、根據(jù)以下溟代反應(yīng)事實(shí)，推測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量為72的烷燒異構(gòu)式的構(gòu)造簡(jiǎn)式。

答：相對(duì)分子質(zhì)量為72的烷燃的分子式應(yīng)該是C5H3演化產(chǎn)物的種類取決于

烷燃分子內(nèi)氫的種類(指核磁共振概念中的氫)，既氫的種類組與溪取代產(chǎn)物數(shù)

相同。

(1)只含有一種氫的化合物的構(gòu)造式為(CH3)3CCH3

(2)含三種氫的化合物的構(gòu)造式為CH3cH2cH2cH2cH3

(3)含四種氫的化合物的構(gòu)造式為CH3cH2cH(CH3)2

14、答:

(1)在此系列反應(yīng)中，A和C是反應(yīng)物，B和E為中間產(chǎn)物，D和F為產(chǎn)物。

(2)總反應(yīng)式為2A+C-D+2F-Q

(3)反應(yīng)能量變化曲線草圖如圖2-2所示。

15、下列自由基按穩(wěn)定性由大至小排列成序。

答：同一類型(如碳中心)自由基的穩(wěn)定性大小直接取決與該中心原子與氫間的

共價(jià)鍵的解離能大小。解離能越低，產(chǎn)生的自由基越穩(wěn)定。因此，可以推測(cè)下列

自由基的穩(wěn)定性次序?yàn)?3)>(2)>(1)

第三章

1、寫出戊烯的所有開鏈烯異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名之，如有順反異

構(gòu)體則寫出構(gòu)型式，并標(biāo)以Z、Eo

H、產(chǎn)3

X

H3cH2cH

解:CH2=CH-CH2CH2CH3、

1-戊烯(Z)2戊烯(E)2戊烯

2甲.基/■丁烯3.甲基」.丁烯2.甲基?2.丁烯。

2、命名下列化合物，如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式,并標(biāo)以Z、Eo

(1)2,4-二甲基-2-庚烯(5)Z-3,4-二甲基-3-庚烯

(6)E-3,3,4,7-四甲基4辛烯

3、寫出下列化合物的構(gòu)造式(鍵線式)。

(1)2,3-dimethyl-1-pentene;(3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene

2,3?一甲基-1?戊烯(E)-3?甲基?4?乙基?2?己烯

4、寫出下列化合物的構(gòu)造式,

(1)(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3.二甲基-1■己烯(5)2,2,4,6-四甲基-5-乙基

-3-庚烯

5、對(duì)下列錯(cuò)誤的命名給予更正：

(2)2,2-甲基-4-庚烯應(yīng)改為：6,6-二甲基-3.庚烯

(4)3-乙烯基■戊烷應(yīng)改為：3-乙基?戊烯

6、完成下列反應(yīng)式

(1)

HC1

C1馬氏方向加成

a-氫取代

H2H2將Br氧化成了HOBr

(5)(CH3)2C=CH2B2H6[(CH3)2C-CH2]3B

Cl2.H2O

(8)馬氏方向加成

(12)

7、寫出下列各烯燃的臭氧化還原水解產(chǎn)物。

(1)H2C=CHCH2cH3___?H2C=O+O=CHCH2CH3

(2)CH3cH=CHCH3____>2cH3cH=0

(3)(CH3)2C二CHCH2cH3___>(CH3)2C=O+0cHeH2cH3

8、裂化汽油中含有烯燒，用什么方法能除去烯燃？

答：主要成份是分子量不一的飽和烷燃，除去少量烯煌的方法有：

用KMnCh洗滌的辦法或用濃H2s04洗滌。

9、試寫出反應(yīng)中的(a)和(b)的構(gòu)造式。

(a)+Zn_____>(b)+ZnCh

(b)+KMnO4_____?CH3CH2COOH+CO2+H2O

解：a為：CH3CH2CHCICH2CIb為：CH3cH2cH=CH2

12、某烯嫌的分子式為C5Hm它有四種異構(gòu)體，經(jīng)臭氧化還原水解后A和B分

別得到少一個(gè)碳原子的醛和酮，C和D反應(yīng)后都得到乙醛，C還得到丙醛，而D

則得到丙酮。試推導(dǎo)該烯燃的可能結(jié)構(gòu)式。

答：A和B經(jīng)臭氧化還原水解后分別得到少一個(gè)碳原子的醛知酮，說(shuō)明A、B結(jié)

構(gòu)中的雙鍵在邊端，根據(jù)題意，

CHCHC=CH

CH3CHCH=CH2322

A為C%或CH3cH2cH2cH2二CH?B為C%

C反應(yīng)后得到乙醛和丙醛，說(shuō)明C為CH3CH2CH=CHCH3

CH30cHeH3

1

D得到乙醛和丙酮，說(shuō)明D為：CH3

CH3CHCH=CH2

該烯煌可能的結(jié)構(gòu)為2H3或CH3cH2cH2cH2二CH2

15、試用生成碳正離子的難易解釋下列反應(yīng)。

解：碳正離子的穩(wěn)定性次序是：三級(jí),二級(jí)〉一級(jí)

烯燒C二C雙鍵與H+在不同的碳上加成后，可以兩個(gè)不同的碳正離子，本例中分

別生成了一個(gè)三級(jí)碳正離子和一個(gè)二級(jí)碳正離子，由于三級(jí)碳正離子比二級(jí)碳正

離子更穩(wěn)定，所以反應(yīng)優(yōu)先按形成三級(jí)碳正離子的方向進(jìn)行，隨后再與反應(yīng)體系

CH3CH2-C-CH3

中的Cl-結(jié)合形成預(yù)期的符合馬氏規(guī)則的產(chǎn)物為主，。o

16、把下列碳離子穩(wěn)定性的大小排列成序。

解：穩(wěn)定性從大到小的次序?yàn)椋?1)>(4)>(3)>(2)

21、用指定的原料制備下列化合物，試劑可以任選(要求：常用試劑)。

(1)由2.溟丙烷制1.溟丙烷

(3)從丙醇制1,2-二溟丙烷

(5)由丙烯制備1,2,3-三氯丙烷

第四章習(xí)題解答

2、(I)(CH3RCC三CCH2c(CH3)32,2,6,6-四甲基-3-庚煥

⑶HC三C-C三C-CH=CH21■己烯?3,5?二煥

(5)/(2￡,4刁-3-叔丁基-2,4-己二烯

3、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名。

(1)丙烯基乙烘CH3-CH=CH-C=CH3-戊烯-1-烘

CH-CH-C=C-CH-CH-CH

■3II23

(4)異丙基仲丁基乙塊CH3CH32,5.二甲基?3.庚煥

4、寫出下列化合物的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名之。

CH3-CH-C=C-CH-CH2-CH3

CH3CH2cH3

(1)5-ethyl-2-methyl-3-heptyne2-甲基-5-乙基-3-

庚快

(3)(2E,4E)-hexadiene(2E,4E)-己二烯

8、寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。

Br

+HBr過(guò)量---------A町八^、比

Br

(1)親電加成反應(yīng)，兩步反應(yīng)都符合嗎氏規(guī)則。

(2)

(7)

9、用化學(xué)方法區(qū)別下列各化合物。

(1)2.甲基丁烷、3.甲基.丁煥、3■甲基.丁烯

14、從乙快出發(fā)，合成下列化合物，其他試劑可以任選。

(1)氯乙烯

(4)1?戊塊

(6)順-2-丁烯

16、以丙快為原料合成下列化合物

(2)CH3cH2cH2cH20H

(4)正己烷

19、寫出下列反應(yīng)中“？”的化合物的構(gòu)造式

(2)

HCC=CNa+H0aH3CC=CH+NaOH

(3)32(快燃的酸

性比水弱）

CH

A

IIIA

CH

(5)

6)

KMnO4

H3CH2CH2C-=C-CH3十CH3cH2cH2coOH-CH3COOH

H20,HO

第五章

2、寫出順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象式。

穩(wěn)定構(gòu)象

4、寫出下列的構(gòu)造式（用鍵線式表示）。

（1）1,3,5,7-四甲基環(huán)辛四烯(3)螺［5,5H^一烷

5、命名下列化合物

（1）反-1-甲基?3乙基環(huán)戊烷(2)反-1,3?二甲基-環(huán)己烷

（3）2,6-二甲基二環(huán)［2,2,2］辛烷01(4)1,5-二甲基.螺［4,3］辛烷

6、完成下列反應(yīng)式。

(7)ClCl

oo

BRCC1<CH2cH2cHeH3

(11)BrBr

8、化合物物A分子式為C4K,它能是浪溶液褪色，但不能使烯的高鐳酸鉀溶液

褪色。Imol(A)與ImolHBr作用生成(B),(B)也可以從(A)的同分異

構(gòu)體(C)與HBr作用得到?；衔镂?C)能使澳溶液褪色，也能使烯的高鐳

酸鉀溶液褪色。試推論化合物(A)、(B)、(C)的構(gòu)造式，并寫出各步的反

應(yīng)式。

答：根據(jù)化合物的分子式，判定A是烯燃或單環(huán)烷燒

9、寫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式。

(1)反-甲基-3■異丙基環(huán)己烷

(2)順-1-氯2溟環(huán)己烷

第六章對(duì)映異構(gòu)

2、判斷下列化合物哪些具有手性碳原子(用*表示手性碳原子)。哪些沒有手

性碳原子但有手性。

有手性碳原子

有手性碳原子

無(wú)手性碳原子，無(wú)手性

沒有手性碳原子，但有手性

5、指出下列構(gòu)型式是R或S。

6、畫出下列化合物所有可能的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式，標(biāo)明成對(duì)的對(duì)映體和內(nèi)消

旋體，以R、S標(biāo)定它們的構(gòu)型。

(2)CH3cHBrCH0HCH3

H2C—CHCI

HC-CHCI

52

(】R,20,內(nèi)消旋體(】凡2/0

7、寫出下列各化合物的費(fèi)歇爾投影式。

C!h

Cl—!—H也

(2)

Cl-j-H(3)Cl——HBr

H-BrBr

C2H5

CH

3CH3C2H5

(2凡3a(2R.3R)

(4)2S,3R(8)2R,3s

8、用費(fèi)歇爾投影式畫出下列各化合物的構(gòu)型式。

CH2cH3

3II—I—NO2

H-]~NOj

CH2cH3

(2)(3)

2?氯?(4S)4涕(E)?2■戊烯內(nèi)消旋?3,4.二硝基己烷

12、下列化各對(duì)化合物哪些屬于對(duì)映體、非對(duì)映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造對(duì)映體或

同一化合物？

(1)屬于非對(duì)映體(2)屬于非對(duì)映體(3)屬于非對(duì)映體

(4)屬于對(duì)映體(5)順反異構(gòu)體(6)屬于非對(duì)映體

(7)同一化合物(8)構(gòu)造異構(gòu)體

16、完成下列反應(yīng)式，產(chǎn)物以構(gòu)型式表示。

17、有一光學(xué)活性化合物A(C6H10)，能與AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀

B(C6H9Ag)o將A催化加氫生成C(C6Hl4),C沒有旋光性。試寫出B、C

的構(gòu)造式和A的對(duì)映異構(gòu)體的投影式，并用R、S命名法命名A。

答：根據(jù)題意，A是末端塊燒，且其中含有手性碳，因而推測(cè)A的結(jié)構(gòu)為

CH三C-CH-CH2cH3Age三C-CH-CH2cH3CH3cH2cHeH2cH3

ACH3BCH3cCH3

(S)-3-甲基-1-戊快(R)-3-甲基-1-戊烘

18、化合物A的分子式為C8H⑵有光學(xué)活性。A用鋁催化加氫得到B(C8H18),

無(wú)光學(xué)活性，用Lindlar催化劑小心氧化得到C(C8Hl4)。有光學(xué)活性。A和鈉

在液氨中反應(yīng)得到D(C8Hl4),無(wú)光學(xué)活性。試推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。

答：根據(jù)題意和分子組成，分析A分子中含塊和烯，又由于其有光學(xué)活性，說(shuō)

明其中含有手性碳，推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)如下：

CH3

CH3C.C-CX<CH3cH2cH2cHeH2cH2cH3

CH

A、H有光學(xué)活性B、3無(wú)光

學(xué)活性

HH

H

><H

H濁＜：

C、有光學(xué)活性D、CH3無(wú)光學(xué)

活性

注意：Lindlar催化劑氫化塊，得到順式烯點(diǎn)，塊在鈉的液氨中反應(yīng)得到反式烯

缸

第七章答案

2、寫出下列化合物的構(gòu)造式。

(1)2.硝基?3,5?二漠甲苯(4)三苯甲烷(8)間漠苯乙烯

(11)8?氯-1-蔡磺酸(12)(E)?苯基?2?丁烯

3、寫出下列化合物的構(gòu)造式。

(1)2-nitrobenzoicacid(2-硝基苯甲酸)(3)o-dibromobenzene(鄰-二浪笨)

(6)3-cloro-1-ethoxybenzene(7)2-methyl-3-phenyl-1-nutanol

CH3CHCHCH7OH

OCH2cH3

耳J

Cl2?甲基?3?苯基丁

醇

3-氯/■苯乙醛

(8)p-chlorobenzenesulfonicacid(12)tert-butylbenzene(14)

3-phenylcyclohexanol

對(duì)-氯苯磷酸叔丁基苯3-苯環(huán)己醇

(15)2-phenyI-2-butene

CH3CH=C

2-苯-2-丁烯

5、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)物構(gòu)造式。

KMnO4溶液

CH-------------AHOOCCOOH

810△

(2)

可必溶液

c9H12

—~~?C6H5COOH

(3)

6、完成下列反應(yīng):

CH3

AIC1，一CH2cH3

+C1CH2cH(CH3)CH2cH3

(1)

2-甲基丁基碳正離子重排成更穩(wěn)定的叔戊基碳正離子后再進(jìn)攻苯環(huán)，生成叔戊基苯。

8、試解釋下列傅一克反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。

CH2cH2cH3

+CH3cH2cH2cl--+HC

(1)△

產(chǎn)a率極差

11、試比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)的難易。

(1)苯、1,2,3■三甲苯、甲苯、間二甲苯

硝化反應(yīng)從易到難的順序?yàn)椋?,2,3-三甲苯、間二甲苯、甲苯、苯

(3)對(duì)苯二甲酸、對(duì)甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯

硝化反應(yīng)從易到難的順序?yàn)椋杭妆?、?duì)甲苯甲酸、、苯甲酸、對(duì)苯二甲酸

12、以甲苯為原料合成下列化合物。請(qǐng)?zhí)峁┖侠淼暮铣陕肪€,

13、某芳煌分子式為C9H10,用重銘酸鉀的硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原

來(lái)的芳煌進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問該芳煌的可能構(gòu)造式如

何？并寫出各步反應(yīng)。

答：根據(jù)題意，該化合物是一個(gè)二元取代物，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對(duì)三種，又因?yàn)?/p>

芳煌進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，所以該芳妙的可能構(gòu)造式為對(duì)

位結(jié)構(gòu)，即：

反應(yīng)式為：

15、比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。

17、解釋下列事實(shí)。

（2）用重鋁酸鉀的酸性溶液蚱氧化劑，使甲苯氧化成苯甲酸，反應(yīng)產(chǎn)率差，而

將對(duì)硝基甲苯氧化成對(duì)硝基苯甲酸，反應(yīng)產(chǎn)率好。

答：因?yàn)榧谆堑谝活惗ㄎ换?，使苯環(huán)的活性增強(qiáng)，重格酸鉀在酸性溶液中有強(qiáng)

氧化作用，使苯環(huán)發(fā)生氧化開環(huán)。對(duì)硝基甲苯中的硝基有使苯環(huán)致鈍的作用，與

甲基的作用相互抵消，因而氧化成對(duì)硝基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)率好。

19、下列化合物或離子哪些具有芳香性，為什么？

O

（2）-有6個(gè)兀電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，具有芳香性

（3）有6個(gè)n電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，具有芳香性

C6H5

A

（6）C6H5C6H5有2個(gè)元電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，具有芳香性

20、某蜂類化合物A,分子式為C9H8,能使濱的CC14溶液褪色，在溫和條件下

就能與Imol的Hz加成生成B（分子式為C9H10）；在高溫高壓下，A能與4moi

的H2加成；劇烈條件下氧化A,可得到一個(gè)鄰位的二元芳香裝酸。試推測(cè)A可

能的結(jié)構(gòu)。

解：根據(jù)A的分子式，推斷A含有一個(gè)芳環(huán)，又A氧化后可得到一個(gè)鄰位的二

元芳香竣酸，說(shuō)明A的結(jié)構(gòu)中具有二個(gè)鄰位取代基。

又A能使溟的CC14溶液褪色,說(shuō)明其中含有一個(gè)碳■碳三鍵或兩個(gè)碳■碳雙鍵。

因?yàn)樵跍睾蜅l件下就能與Imol的H2加成生成B（分子式為C9H10）,說(shuō)明A

的結(jié)構(gòu)中含碳-碳三鍵，推測(cè)A的結(jié)構(gòu)為：

第八章現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法在

有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用

1.指出下列化合物能量最低的電子躍遷的類型。

兀-兀*n—n

n—>0*nft*

2,按紫外吸收波長(zhǎng)長(zhǎng)短的順序，排列下列各組化合物。

⑸反-1,2-二苯乙烯順-1,2-二苯乙烯

解：O。O

以吵則為基準(zhǔn)，取映扼雙鍵吵故如助色基都使UV吸收產(chǎn)生紅移。

（1）以秘埒基準(zhǔn),A添力快觸鍵W陋加回色基都使UV吸收產(chǎn)生紅移。

雜赤子的謝皆徑騎大/乜合物俞電看能降低，吸收帶波長(zhǎng)紅移，n->Q*u

以苯環(huán)為基準(zhǔn)，硝基苯增加兀?兀共枕，氯苯增加p?兀共挽，UV吸收紅移。

（5）反-1,2-二苯乙烯》順-1,2-二苯乙烯

⑵皮拎異鋤本俯典就呈徽幀翩哂眼利=C&>CH2=CH2

3.指出哪些化合物可在近紫外區(qū)產(chǎn)生吸收帶。

（3）CH/。9刪Br在近髡的因無(wú)吸收；n->o*躍遷，在近紫外區(qū)

無(wú)吸收

少之兀*非共扼躍遷,親近紫外區(qū)無(wú)嚶；nfTt*躍遷，在近紫外區(qū)

鐘稻-NO?>|^VCI>吟

鼠躍遷，在近蜘儂有弱吸收卜J兀一兀*共挽躍遷，在近紫外區(qū)

有強(qiáng)吸收

4.圖8-34和圖8-35分別是乙酸乙酯和1-己烯的紅外光譜圖，試識(shí)別各

圖的主要吸收峰。

解：圖8-34,乙酸乙酯，圖中2980cm」為飽和C-H鍵伸縮振動(dòng)吸收峰;

1742cm」為酯談基C=O雙鍵伸縮振動(dòng)吸收峰，因烷氧基的吸電子性而

向高波數(shù)位移；1374cm”為飽和C%彎曲振動(dòng)吸收峰；1240cm」為

C-O-C鍵不對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰；1047cm」為C-O-C鍵對(duì)稱伸縮振動(dòng)

吸收峰。

圖8-35,1-己烯，圖中3070cm-l為不飽和C=C-H鍵伸縮振動(dòng)吸收

峰；2960?2866cm〃為飽和GH鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰；1641cm?1為C=C

鍵伸縮振動(dòng)吸收峰；1460cm/為C%的不對(duì)稱彎曲振動(dòng)特征吸收峰；

1374cm」為飽和CH3對(duì)稱彎曲振動(dòng)吸收峰；910m」為1^一（：}{<：比型烯

煌的面外彎曲振動(dòng)特征吸收峰。

5.指出如何應(yīng)用紅外光譜來(lái)區(qū)分下列各對(duì)稱異構(gòu)體：

解：

（1）前者在1705?1685cm"間有一強(qiáng)吸收，而后者無(wú)此吸收；

后者在2820?2720cm」間有一中強(qiáng)吸收，而前者無(wú)此吸收；

后者在3300cm」以上有一強(qiáng)吸收，而前者沒有此吸收。

（2）兩者在16807620cm」間有一中強(qiáng)吸收，但前者的強(qiáng)度比后得更

大，前者的波數(shù)比后者更??；前者在980?965cm”間有一強(qiáng)特征

吸收，

而后者無(wú)此吸收；后者在730~650cm」間有一強(qiáng)特征吸收，而前

者沒有此吸收。

（3）兩者在1600?1750cm/間都有C=O談基強(qiáng)特征吸收，但相對(duì)來(lái)

說(shuō)，前者因兀-兀共班的存在，其鍛基吸收波數(shù)更低且強(qiáng)度更大。

（4）前者在1950cm/左右有一吸收峰，而后者無(wú)此吸收；

后者在1650cm/左右有一吸收峰，而前者無(wú)此吸收。

（5）后者在910cm”為R—CH二CH2型烯炫的面外彎曲振動(dòng)特征吸收

峰，

而前者無(wú)此吸收。

6.化合物E,分子式為C8H6,可使Br/CCh溶液褪色，用硝酸銀氨溶液處

理，有白色沉淀生成；E的紅外光譜如圖8-36所示，E的結(jié)構(gòu)是什么？

解：苯乙塊

分子式C8H6,不飽和度為6,顯然含有苯環(huán)（一個(gè)苯環(huán)的不飽和度

為4）；可使澳-四氯化碳溶液褪色表明環(huán)上側(cè)鏈還含有重鍵C=C或Cm

C；用硝酸銀氨溶液處理有白色沉淀生成，說(shuō)明含有三C?H；至此，E

的結(jié)構(gòu)已經(jīng)確定。無(wú)需用到IR光譜，但I(xiàn)R光譜可進(jìn)一步驗(yàn)證前面推

測(cè)的正確性。

IR中，330（）cm"處吸收為三CH伸縮振動(dòng)所致；160（）?1500cm」處吸

收為苯環(huán)伸縮振動(dòng)所致；691cm」和756cm」處一起為單取代苯環(huán)的特

征彎曲振動(dòng)吸收；2110cm"處為C三C伸縮振動(dòng)所致，很弱。

7.試解釋如下現(xiàn)象：乙醇以及乙二醇四氯化碳溶液的紅外光譜在3350

cm-1處都有有一個(gè)寬的O-H吸收帶，當(dāng)用CCL稀釋這兩種醇溶液時(shí),

乙二醇光譜的這個(gè)吸收帶不變，而乙醇光譜的這個(gè)帶被在3600cm-1

一個(gè)尖峰代替。

解：3350cmJ處都有一個(gè)寬峰是由于的O.H以氫鍵締合形式所引起

的。其中乙醇是分子間氫鍵締合，當(dāng)溶液稀釋后氫鏈不能存在，3600

cm」的一個(gè)尖峰就是游離O-H所致：而乙二醇是分子內(nèi)氫鍵締合，溶

液稀釋后氫鍵仍然存在，故吸收帶位置和形狀不變。

8.預(yù)計(jì)下列每個(gè)化合物將有幾個(gè)核磁共振信號(hào)？

解：（1）2個(gè)（2）4個(gè)（有順反異構(gòu)）（3）4個(gè)（有順反異構(gòu)）

（4）2個(gè)（5）4個(gè)（考慮手性碳因素）（6）1個(gè)（7）3個(gè)

（8）5個(gè)（考慮手性碳因素）

9.定出具有下列分子式但僅有一個(gè)核磁共振信號(hào)的化合物結(jié)構(gòu)

式。

(1)C5H12(2)C3H6(3)C2H6。(4)C3H4

(5)C2H4B「2(6)C4H6(7)C8H18(8)C3H6Br2

解：

10.二甲基環(huán)丙烷有三個(gè)異構(gòu)體,分別給出2,3和4個(gè)核磁共振信號(hào)，

試畫出這三個(gè)異構(gòu)體的構(gòu)型式。

解：

2組信號(hào)3組信號(hào)4組信號(hào)

11.按后量位移s值而大;、，將下列套X化合物的核磁共振信號(hào)排列

成序。

解：(1)8b>8a(2)8b>8a(3)5b>8a(4)5a>8b>5c>5d

(5)5a>8b(6)5a>8b>8c(7)5a>8b(8)8a>5b>8c

12.在室溫下,環(huán)己烷的核磁共振譜只有一個(gè)信號(hào)，但在?100℃時(shí)分裂成

兩個(gè)峰。試解釋環(huán)己烷在這兩種不同溫度下的NMR圖。

解：在常溫下，環(huán)己烷的椅式構(gòu)象中的a,e鍵能通過(guò)轉(zhuǎn)環(huán)作用順利實(shí)

現(xiàn)互換，每個(gè)H都具有一半a和一半e的性質(zhì)，所以只能測(cè)到一個(gè)信

號(hào)；但在-100C時(shí)，環(huán)己烷兩個(gè)椅式構(gòu)象間的轉(zhuǎn)環(huán)作用變得緩慢。在

某一瞬間可以分辯出a鍵和e鍵，此時(shí)a鍵和e鍵是不等性的，故此

時(shí)分裂為兩個(gè)峰。

13.化合物A,分子式為C9H⑵圖8?37圖解?38分別是它的核磁共振

普和紅外光譜，寫出A的結(jié)構(gòu)。

解：化合物A的結(jié)構(gòu)為：/\J_CH3

14、推測(cè)具有下列分子式及嘮浦的化合物的構(gòu)造式，并標(biāo)出各組峰

的相對(duì)面積。|

解：(a)CH3CHCH3(b)CtJHSObl-Br(c)CH2cH2cH2

15.從以下數(shù)提推測(cè)化合物的結(jié)晶ClCl

實(shí)驗(yàn)式:C3H6。；單峰，單峰,單峰，單峰式R:在1700cm」及3400cm/

處有吸收帶。

解:這個(gè)化合物是：

16.有Imol丙烷和2moic12進(jìn)行游離基氯化反應(yīng)時(shí)，生成氯化混合物,

小心分儲(chǔ)得到四種二氯丙烷A、B、C、D,從這四種異構(gòu)體的核磁共

振譜的數(shù)據(jù)，推定A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。

化合物A：(℃)3值單峰

化合物。三重峰，多重峰，三重峰

化合物。二重峰，二重峰，多重峰

化合物。五重峰，三重峰

解：

17.化合物A,分子式為C5H8,催化反應(yīng)后，生成順12?二甲基環(huán)丙

烷。

(1)寫出A的可能結(jié)構(gòu)。

(2)已知A在890cm」處沒有紅外吸收，的可能結(jié)構(gòu)又是什么？

(3)A的NMR圖在3值和3值處有共振信號(hào)，強(qiáng)度比為3:1,A的

結(jié)構(gòu)如何？

(4)在A的質(zhì)譜中，發(fā)現(xiàn)基峰是m/e=67,這個(gè)峰是什么離子造成的,

如何解釋它的光譜？

解：

(1)的可能結(jié)構(gòu)為

在A的質(zhì)譜中，發(fā)現(xiàn)基峰是m/z67,是由于形成了穩(wěn)定的芳香性的

環(huán)丙烯基正離赭(),因?yàn)樵撾x子特別穩(wěn)定，所以為基峰。(M-1)

峰。

18.間三甲苯的NMR圖單峰，單峰，在液態(tài)SCh中，用HF和SbFs

處理間三甲苯，在NMR圖中看到的都是單峰，，，，這個(gè)譜是由什

么化合物產(chǎn)生的？標(biāo)明它們的吸收峰。

解：

19.1,2,3,4-四甲基-3,4-二氯環(huán)丁烯⑴的NMR圖在5值和3值1.6各有

一個(gè)單峰，當(dāng)把(I)溶解在SbFs和SO2的混合物中時(shí)，溶液的NMR

圖開始呈現(xiàn)三個(gè)峰，3值，3值，3值，但幾分鐘后，出現(xiàn)一個(gè)的譜,

只在3值處有一單峰。推測(cè)中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式

表示上述變化。

解：

23.一中性化合物C7Hl3ChBr的IR譜在2850~2950cm”有一些吸收峰，

但在3000cm」以上無(wú)吸收峰，另一強(qiáng)吸收峰在1740cm/處。HNMR

譜在3為三重峰，3H),二重峰，6H),多重峰，2H),三重峰，1H)和

多重峰，1H)有信號(hào)，碳譜在5為168處有一個(gè)特殊的共振信號(hào)。試推

斷該化合物可能的結(jié)構(gòu)，并給出各譜峰的歸屬。

解：中性化合物C7Hl3O2Br,不飽和度為1,可能含有C=C一個(gè)或C=O

或一個(gè)環(huán)；從1740cm"處強(qiáng)IR吸收證明分子中含有一個(gè)C=O鍵；IR譜

在2850~2950cmJ有一些吸收峰，為飽和C?H鍵伸縮振動(dòng)吸收；3000

cm」以上無(wú)吸收峰，表明分子中無(wú)OH,也無(wú)苯環(huán)H和雙鍵H；HNMR

譜在6為三重峰，3H),說(shuō)明有一個(gè)一CH3,且其鄰位為一個(gè)一CH2-;

二重峰，6H),表明此處有兩個(gè)相同的一CH3,且其鄰位為一個(gè)一CH?；

多重峰，2H),表明有一個(gè)夾在中間的一CH2-；三重峰，1H),表明有

一個(gè)一CH-,且其鄰位為一個(gè)一CH2?；多重峰，1H),表明此處有一

個(gè)一CH-且其鄰位有多個(gè)H,即

前面所提的6H；碳譜在6為168處有一個(gè)特殊的共振信號(hào)，表明為一

個(gè)酯鍛基。綜合上述信息可推得化合物的結(jié)構(gòu)式為:

第九章鹵代煌

1.用系統(tǒng)命名法命名卜列各化合物

(CH3)2^HCH2C(CH3)3武A-CH3cH2曠。力

①B「②Q③

CH3-C^-C—CH2—C=CH2

④CH3——、B「

⑴2,4,4-三甲基2浪-戊烷⑵2-甲基S氯2浪己烷⑶2-旗-1-己烯4塊⑷浪-1-丙烯⑸順J-氯-3-澳環(huán)

已烷

2.寫出符合下列名稱的結(jié)構(gòu)式

(1)叔丁基氯⑵烯丙基濾⑶羊基氯⑷對(duì)氯羊基氯

4.用方程式分別表示正丁基浪、a-溟代乙苯與下列化合物反應(yīng)的主要產(chǎn)物。(答案)

(DNaOH(zK)(2)KOH(醇)(3)Mg、乙酷(4)Nai/丙酮(5)NH3(6)NaCN(7)AgNO3(9)C2H5ONa

++NaBr

(9)C2H5ONa--------H

C2H5

A+

，C2H5ONa\NaBr

5.寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。

CHCICH3

+H20NaHC°3?

⑴Cl

⑵OH-CH2CH2CH2CI+HBr

(3)0HCH2cH2。+KI-

Br

人一乙醛.

O+MgA

(4)Cl

oCCI4.

(5)0|+NBS—、

CH3

d+HCH+HCI——、

(6)0

<yCH=CHBr_KC[^

⑺71~CH2CI

⑻CH3ACH+CH3Mgi-------a

0

5

⑼+

CXBr?--------?AN@次乙二》B---------------^->C

-C

(10)7L/K<—iH±

NO+BrFe

(CH3)2HC-/Z)-22>A-光》B

(11)Cl2

(edc

pi_ipi_ipi_ipiiNBS—

>---------------------?c

6.將以下各組化合物,按照不同要求排列成序:

(1)水解速率

O^CH2cH2clCH3cH2—Q-CI

CH3

CHBr=CHCHCH3CHCH3CHCHCHBr

33222上0>

BrBr

⑶進(jìn)行SN2反應(yīng)速率：

①1-澳丁烷2,2-二甲基-1-澳丁烷2-甲基-1-溪丁烷3-甲基-1-溪丁烷

②2.環(huán)戊基?2.溪丁烷1-環(huán)戊基-1-溪丙烷濱甲基環(huán)戊烷

(4)進(jìn)行SN1反應(yīng)速率：

①3-甲基-1-浪丁烷2-甲基-2-浪丁烷3-甲基-2-浪丁烷

②平基溪a-苯基乙基嗅苯基乙基嗅

Cl-CH3

O-產(chǎn)匕><^CH^H2CI>CH3CHX2^CI

⑴水解速率：ci

⑵與AgNO3-乙醇溶液反應(yīng)的難易程

CH￡H￡H旦>CHBr-CHCH3

⑶進(jìn)行SN2反應(yīng)速率：

①1-溟丁烷＞3-甲基-】-溟丁烷＞2-甲基-1-溟丁烷＞2,2-二甲基-1-澳丁烷

②溪甲基環(huán)戊烷＞1?環(huán)戊基/?溟丙烷＞2.環(huán)戊基?2.濱丁烷

⑷進(jìn)行SN1反應(yīng)速率：

①2-甲基-2-漠丁烷＞3-甲基-2-嗅丁烷＞3-甲基-1-濱丁烷

②a-芳基乙基溪〉苦基演邛-平基乙基澳

0^3

7.寫出卜列兩組化合物在濃K0H醇溶液中脫鹵化氫的反應(yīng)式，并比較反應(yīng)速率的快慢.

⑴3-旗環(huán)己烯5-澳-1,3-環(huán)己二烯濱代環(huán)己烯

aBrT*o

9.鹵代烷與氫氧化鈉在水與乙醇混合物中進(jìn)行反應(yīng)，卜列反應(yīng)情況中哪些屬于SN2歷程，哪些則屬于SN1歷

程？

⑴一級(jí)鹵代烷速度大于三級(jí)鹵代烷；

⑵減的濃度增加，反應(yīng)速度無(wú)明顯變化；

⑶二步反應(yīng)，第一步是決定的步驟；

⑷增加溶劑的含水量，反應(yīng)速度明顯加快；

⑸產(chǎn)物的構(gòu)型80%消旋,20%轉(zhuǎn)化；

(6)進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng)，反應(yīng)速度愈快；

⑺有重排現(xiàn)象；

⑻增加溶劑含醇量，反應(yīng)速率加快.

.(1)SN2(2)SN1(3)SN1(4)SN1(5)SN2為主(6)SN2(7)SN1(8)SN2

10.用簡(jiǎn)便化學(xué)方法鑒別下列幾組化合物。

3?濱環(huán)己烯氯代環(huán)己烷碘代環(huán)己烷甲苯環(huán)己烷

12.氯甲烷在SN2水解反應(yīng)中加入少量Nai或KI時(shí)反應(yīng)會(huì)加快很多，為什么？

:因?yàn)椋?-無(wú)論作為親核試劑還是作為離去基團(tuán)都表現(xiàn)出很高的活性,CH3cl在SN2水解反應(yīng)中加入少量I-,作

為強(qiáng)親核試劑,1-很快就會(huì)取代C1-,而后［-又作為離去基團(tuán)，很快被OH-所取代，所以，加入少量Nai或KI時(shí)反

應(yīng)會(huì)加快很多.

13.解釋以下結(jié)果：

已知3-溟-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反應(yīng)速率取決于［RBr］和［C2H50］,產(chǎn)物是3-乙氧基-1-戊烯

CH3CH2CH-CH=CH2

Oc2H5,但是當(dāng)它與C2H50H反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)速率只與［RBr］有關(guān)，除了產(chǎn)生3-乙

CH3CH2CH=CHCH2

氧基礎(chǔ)或烯，還生成1-乙氧基-2-戊烯6c2H5。

3-澳-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反應(yīng)速率取決于［RBr］和［C2H5O-］,rC2H50-親核性比C2H50H

大，有利于SN2歷程，，是SN2反應(yīng)歷程，過(guò)程中無(wú)C+重排現(xiàn)象，所以產(chǎn)物只有一種.

而與C2H5OH反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)速度只與［RBr］有關(guān)，是SN1反應(yīng)歷程.中間體為*<=0-0—。,3位的C+

與雙鍵共視而離域,其另一種極限式為JCY—C—C,所以,產(chǎn)物有兩種.

14.由指定的原料(基他有機(jī)或無(wú)機(jī)試劑可任選)，合成以下化合物

(1)

(2)

⑶由環(huán)己醇合成①山碘代環(huán)己烷②3-溪環(huán)己烯③

0OH位4Q警0二QCI

15.完成以下制備：

⑴由適當(dāng)?shù)你~鋰試劑制備

①2-甲基己烷②1-苯基地-甲基丁烷③甲基環(huán)己烷

⑵由溟代正丁烷制備

①1-丁醇②2-丁醇③1,1,2,2-四混丁烷

(1)

①(CH3-CH)2CuLi+CH3cH2cH2cH2Br-------*-CHrCH-CH2CH2CH^H3

CH3CH3

⑵①3『"入H

②外簧*~彈%

16.分子式為C4H8的化合物(A),加演后的產(chǎn)物用NaOH/醵處理，生成C4H6<B).(B)能使澳水褪色,

并能與AgNO3的氨溶液發(fā)生沉淀，試推出(A)(B)的結(jié)構(gòu)式并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。

17.某煌C3H6(A)在低溫時(shí)與氯作用生成C3H602(B),在高溫時(shí)則生成C3H5CI?.使(C)與碘化乙基鎂作

用得C5H10（D）,后者與NBS作用牛.成C5H9Br（E）.使（E）與氫氧化鉀的灑精溶液共熱，主要生成C5H8

（F）,后者又可與丁烯二酸酢發(fā)生雙烯合成得（G）,寫出各步反應(yīng)式，以及由（A）至（G）的構(gòu)造式。

A+ci2-

KQH.AA

醇

18.某鹵代燃（A）,分子式為C6H1IBr,用乙醇溶液處理得（B）C6HIO,（B）與浪反應(yīng)的生成物再用KOH-乙醇處理

得（c）,（c）可與CH?—CH—CH進(jìn)行狄爾斯阿德耳反應(yīng)生成（D）,將（C）員氧化及還原水解可得

O

H口

nII工C

H—C—CH2CH2—CH和CH.試推出（A）（B）（C）（D）的結(jié)構(gòu)式，并寫出所有的反應(yīng)式.

19.漠化節(jié)與水在甲酸溶液中反應(yīng)生成苯甲醇,速度與［H2O］無(wú)關(guān)，在同樣條件下對(duì)甲基節(jié)基溟與水的反應(yīng)

速度是前者的58倍。

為什么會(huì)有這些結(jié)果？試說(shuō)明（1）溶劑極性，＜2）試劑的親核能力，（3）電子效應(yīng)（推電子取代基的影

響）對(duì)上述反應(yīng)各產(chǎn)生何種

第十章醇、酚、醛

1、寫出戊醇UHnOH的異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名。其中哪些醇最容易脫水？

哪些醇最容易與金屬Na作用？哪些最容易與盧卡斯試劑作用？

答案：

VV卜戊醇/VVA'2-戊醇

0H3-甲基-2-丁醇2,2-二甲基-1-丙醇

其中(6)最容易脫水，最容易與Lucas試劑作用；最易與金屬鈉作月的是(1),(4),

(5)。

2.寫出下列結(jié)構(gòu)式的系統(tǒng)命名：

fH20cH3

CHOCH3

勿20cH3奧西HCH2cH3

(9)(10)°

答案：

(1)3-甲氧基-2-戊醵；(2)(E)-4-烯-2-己醇；(3)2-對(duì)氯苯基乙醇或?qū)β缺揭异o

(4)(Z)-2-甲基-1-乙基-環(huán)己醇(I-己醇中的I可以省夫.該題因無(wú)相同的基團(tuán).命名時(shí)

只能用Z、E,不能用順、反標(biāo)記其構(gòu)型。)；(5)1?乙氧基?2-甲基丙烷或乙基異丁基酸：

(6)3-氯-5-硝基-1,2-苯二酚；(7)對(duì)溟乙氧基苯；(8)2,6-二溟-4-異丙基苯酚；(9)

1,2,3?三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醛；(10)1,2?環(huán)氯丁烷。

3.寫出下列化合物的構(gòu)造式：

(1)(E)-2-丁烯十醇；(2)烯丙基正丁酸；(3)對(duì)硝基羊基苯甲醛；(4)鄰甲基苯甲

酸；(5)2,3-二甲氧基丁烷；(6)a,B-二苯基乙醇；(7)新戊醇；(8)苦味酸；

(9)2,3-壞氧戊烷；(10)15-冠-5

答案：

4、寫出下列化合物的構(gòu)造式。

(1)2,4-dimethyl-l-hexanol；(2)4-penten-2-ol(3)3-bromo-4-methyIphenol；

(4)5-nitro-2-naphthol；(5)tert-butylphenylether；(6)1,2-dimethoxyethanel

答案：

5.寫出異丙醇與下列方式劑作用的反應(yīng)式：

(1)Na；(2)A1；⑶冷濃H2sO4;(4)H2SO4>160℃(5)H2SO4<140℃；(6)NaBr+H2SO4?

(7)紅磷+碘；(8)SOCb;(9)CH3c6H4s(hCI；(10)⑴的產(chǎn)物+C2H5B1*；(11)(1)的產(chǎn)物

+叔丁基氯；(12)(5)的產(chǎn)物+HI(過(guò)量)。

答案：

CH3CHCH3-a.CH3CHCH3+H2

⑴OHONa

CH3CHCH3A1CH3CHCH3+H2

⑵OHO)3AI

CH3CHCH3CH3CHCH3十CH3CHCH3

6so3H6H2