有機(jī)期中考試答案

一、填空題（請(qǐng)?jiān)跈M線(xiàn)上填上正確的答案，共15分）：1.根據(jù)雜化軌道理論，碳原子存在

sp3,sp2,sp三種雜化形式。羰基分子中的碳原子是

sp2

雜化，其C=O中的一個(gè)鍵為

σ

鍵，另一個(gè)鍵為

π

鍵。2.分子的離域作用是指分子中

2個(gè)以上的p軌道相連并相互平行而重疊，導(dǎo)致這些p軌道上的電子的活動(dòng)范圍增大。因此，離域作用使分子更加穩(wěn)定。3.根據(jù)分子軌道理論，苯分子中的6個(gè)p軌道組成

6個(gè)分子軌道，其中

3個(gè)是成鍵軌道，

3個(gè)是反鍵軌道，6個(gè)電子成對(duì)地占據(jù)成鍵軌道。4.同分異構(gòu)現(xiàn)象是有機(jī)化合物所普遍存在的，從層次上可分為構(gòu)造異構(gòu)、構(gòu)型異構(gòu)和構(gòu)象異構(gòu)三大類(lèi)。5.某基元反應(yīng)的反應(yīng)物能量比產(chǎn)物低，根據(jù)Hammond假說(shuō)，該反應(yīng)過(guò)渡態(tài)的結(jié)構(gòu)和能量與產(chǎn)物接近。6.有機(jī)化合物的分子間或分子內(nèi)存在各種非共價(jià)作用，包括偶極-偶極相互作用、氫鍵、范德華力和疏水鍵等。7.下列化合物堿性最強(qiáng)的為

e，最弱的為

b。

8.以下化合物紫外吸收波長(zhǎng)較大的是

b

。9.下列化合物中羰基振動(dòng)吸收波數(shù)的大小順序是

a>b>c。aCH3CH2COCH2CH3bCH3CH=CHCOCH2CH3

cCH3CH=CHCOCH=CHCH310.下列化合物中，亞甲基質(zhì)子的δ值大小順序是

c>b>a

。aC6H5CH2ClbC6H5CH2BrcC6H5CH2F二、是非題（請(qǐng)?jiān)诶ㄌ?hào)內(nèi)打“√”或“×”分別表示對(duì)和錯(cuò)）（X）1、甲醚、乙醇、乙醛和甲酸的分子量相近，它們的沸點(diǎn)高低順序是甲酸>乙醛>乙醇>甲醚。（X）2、一個(gè)分子如果含有手性碳，那么它就一定具有光學(xué)活性。（X）3、分子中參與共軛的p軌道電子數(shù)符合4n+2規(guī)則，表明分子一定具有芳香性。（V）4、吡咯之所以具有弱酸性，是因?yàn)榉肿又械腘原子上的孤對(duì)電子參與了共軛，削弱了N-H鍵。（V）5、外消旋體除旋光性相反外，其他物理性質(zhì)完全相同，因而無(wú)法用一般的分離方法將其拆分。（X）6、紅外光譜可以給出分子官能團(tuán)的信息。通常一個(gè)鍵的伸縮振動(dòng)頻率與鍵的強(qiáng)弱相關(guān)，與形成鍵的原子大小無(wú)關(guān)。（X）7、一個(gè)反應(yīng)是否容易進(jìn)行，決定于反應(yīng)活化能的高低，活化能越高，反應(yīng)越難進(jìn)行，因此反應(yīng)會(huì)向生成反應(yīng)物方向進(jìn)行。（V）8、如果在烷烴的自由基鹵代反應(yīng)中將形成一個(gè)新的手性碳，則在非手性條件下，會(huì)得到外消旋體。（X）9、乙烷在光照條件下與氯氣反應(yīng)，每吸收一個(gè)光子只能產(chǎn)生一個(gè)氯乙烷分子。（V）10、一般來(lái)說(shuō)，反應(yīng)活性越高，反應(yīng)選擇性越低。單項(xiàng)選擇題（請(qǐng)將答案的編號(hào)寫(xiě)在每小題前面的括號(hào)內(nèi)，）（B）1.下列化合物在水中溶解度最大的是：A.石油醚B.乙醇C.丙酮D.氯仿（B）2.下列化合物酸性由大到小的順序?yàn)椋篴.苯酚b.對(duì)甲基苯酚c.對(duì)硝基苯酚d.間硝基苯酚e.乙酸e>d>c>a>bB.e>c>d>a>bC.c>d>e>a>bD.e>c>d>b>a（A

）3.下列結(jié)構(gòu)中具有芳香性的是:A.a,b,eB.a,d,eC.a,b,d,eD.b,c,e（C）4.下列各化合物熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)椋篴.順-2-丁烯b.反-2-丁烯c.丙醇d.乙酸A.a>b>d>cB.b>a>d>cC.d>c>b>aD.d>c>a>b（C）5.下列化合物中劃線(xiàn)部分酸性最強(qiáng)的是：（B）6.下列化合物堿性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋篴.CH3NH-b.CH3COO-c.CH3OHd.CH3O-e.CH3NH2A.a>d>b>e>cB.a>d>e>b>cC.d>a>b>e>cD.d>a>e>b>c（A）7.下列各化學(xué)鍵的IR吸收波數(shù)由大到小的次序?yàn)椋篈.a>b>c>dB.a>c>b>dC.b>c>d>aD.b>c>a>d（B）8.下列各化合物UV特征吸收峰的λmax由大到小的順序是：A.a>b>d>cB.c>d>b>aC.c>b>d>aD.d>b>a>c（D）9.下列碳自由基最穩(wěn)定的是：（C）10.下列碳正離子中最穩(wěn)定的是：四、根據(jù)IUPAC法命名下列分子或根據(jù)名稱(chēng)給出化學(xué)結(jié)構(gòu)（命名每小題2分，寫(xiě)對(duì)英文名稱(chēng)外加1分，結(jié)構(gòu)每小題1分，共20+8分）：(1)3,5-二甲基-6-異丁基癸烷6-isobutyl-3,5-dimethyldecane(2)1,6-二氯環(huán)己烷1,6-dichlorocyclohexene(3)3-羥基苯甲酸3-hydrobenzenecarboxylicacid4)(2E,4R)-4-甲基-4-氯-2-己烯(2E,4R)-4-chloro-4-methyl-2-hexene5)2,8,8-三甲基二環(huán)[3.2.1]辛烷

2,8,8-trimethylbicyclo[3.2.1]octane6)(1S,2R,4S)-三甲基環(huán)己烷(1S,2R,4S)-trimethylcyclohexane7)4-戊烯-2-酮4-penten-2-one8)2-乙基-N-丙基環(huán)己胺2-ethyl-N-propylcyclohexanamine(9)N,N-二甲基甲酰胺

(10)乙酸正丁酯

(11)乙酸酐

(12)芐溴五、立體化學(xué)題在結(jié)構(gòu)圖上用“R和S”標(biāo)出下列各分子中的手性碳原子的構(gòu)型。2.畫(huà)出化合物（1）的對(duì)映異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。3.畫(huà)出化合物（3）的最穩(wěn)定構(gòu)象（6分）六、問(wèn)答題（共34分）1．(1)畫(huà)出下列各化合物的分子形狀并判明它們有無(wú)偶極矩，分別標(biāo)明偶極矩的方向(2)指出哪些化合物是極性分子？哪些化合物是非極性分子？（a）三甲胺（b）四氯化碳（c）環(huán)己酮（d）(Z)-2,3-二氯-2-丁烯（8分）(a)、(c)、(d)為極性分子，(b)為非極性分子2．比較環(huán)戊二烯與1,3-環(huán)己二烯中亞甲基上氫的酸性，并說(shuō)明理由。(4分)酸性環(huán)戊二烯負(fù)離子具有芳香性，因此要比1,3-環(huán)戊二烯負(fù)離子穩(wěn)定的多，因而環(huán)戊二烯酸性比1,3-環(huán)戊二烯強(qiáng)。3．用共振理論解釋胍（

）是一個(gè)強(qiáng)堿。（4分）由于胍結(jié)合質(zhì)子后變?yōu)?，共振式有其?1)、(3)、(4)是等同共振式，說(shuō)明胍共軛酸特別穩(wěn)定，由此可以推斷胍是一個(gè)強(qiáng)堿。4．解釋下列化合物的沸點(diǎn)為何高低不同？（2分）

CH3CH2OH,78oC;CH3CH2F,46oC;CH3CH2CH3,-42oC;烷烴只有范德華力RX范德華力和偶極-偶極相互作用ROH范德華力、偶極-偶極相互作用和氫鍵5．畫(huà)出FCH2CH2OH的鄰位交叉Newman構(gòu)象式，并解釋為何這是最穩(wěn)定的構(gòu)象。（3分）因?yàn)镕…H…O形成氫鍵6．下面哪個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)與下面紅外光譜一致？說(shuō)明理由。（4分）A.CH3(CH2)4