EDTA標準溶液的配制.ppt

1、EDTA標準溶液的配制與標定,-絡(luò)合滴定法,在硫酸銅溶液中加入一定量的氨水，溶液顏色發(fā)生了變化,是否意味著生成了新物質(zhì),pH試紙，基本為中性,滴加氯化鋇，有沉淀生成,滴加氫氧化鈉，無沉淀生成,上述實驗表明無自由NH3和Cu2+存在，有自由SO42-存在,內(nèi)界,外界,中心離子,配位原子,配位體,配位數(shù)（配體數(shù)目）,配位鍵空軌道與孤對電子作用,1913年瑞士人維爾納因為在配位理論上的貢獻獲得諾貝爾化學獎,1 分析化學中常用的絡(luò)合物,1 簡單絡(luò)合物 2 螯合物,一、簡單絡(luò)合物,例如：Cu2+與NH3的絡(luò)合,由中心離子和單齒配位體（ligand）形成，分級絡(luò)合. 逐級穩(wěn)定常數(shù)接近，溶液中有多種絡(luò)合形式

2、同時存在. 常用作掩蔽劑、顯色劑和指示劑。,二、螯合物,螯合物：由中心離子和多齒配位體形成,絡(luò)合滴定通常指以EDTA絡(luò)合劑的滴定分析,例如：氨羧絡(luò)合劑 形成穩(wěn)定的五員環(huán)螯合物，通常絡(luò)合比為1:1,應(yīng)用最廣的是乙二胺四乙酸(EDTA) （ethylenediamine tetraacetic acid）,三、乙二胺四乙酸,EDTA的物理性質(zhì) 水中溶解度小，難溶于酸和有機溶劑；易溶于NH3或 NaOH溶液 Na2H2Y2H2O,各型體濃度取決于溶液pH值 pH 1 強酸性溶液 H6Y2+ pH 2.676.16 主要H2Y2- pH 10.26堿性溶液 Y4-,H6Y2+ H+ + H5Y+ H5

3、Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4-,最佳配位型體,水溶液中七種存在型體,四、乙二胺四乙酸的螯合物,通常，EDTA與Mn+形成螯合物的絡(luò)合比為1：1；EDTA的七種型體中只有Y4-真正起絡(luò)合作用；其它型體將隨著絡(luò)合反應(yīng)的進行釋放H+出來： M+H2Y2-=MY3-+2H+ M2+H2Y2-=MY2-+2H+ M3+H2Y2-=MY-+2H+ M4+H2Y2-=MY+2H+,EDTA絡(luò)合物特點：,1. 廣泛配位性五元環(huán)螯合物穩(wěn)定、完全、迅速 2. 具6個配位原子，與金屬離子多形成1：1絡(luò)合物

4、 3. 與無色金屬離子形成的絡(luò)合物無色， 與有色金屬離子形成的絡(luò)合物顏色更深,螯合劑: 乙二胺，EDTA等,乙二胺 Cu2+,EDTA,乙二胺四乙酸 (H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid,乙二胺四乙酸二鈉鹽(Na2H2Y2H2O),Co-EDTA螯合物的立體構(gòu)型,廣泛配位性五元環(huán)螯合物穩(wěn)定、完全、迅速,與無色金屬離子形成的配 合物無色,與有色金屬離子 形成的配合物顏色更深,具6個配位原子，與金屬離子多形成1：1配合物,乙二胺四乙酸 的螯合物,一、指示劑的作用原理,M + In = MIn 顏色甲 顏色乙,金屬離子指示劑具備的條件：,（滴定 M + Y

5、 = MY ）,MIn + Y = MY + In 顏色乙 顏色甲,(1) MIn與In的顏色顯著不同。 (2) 反應(yīng)靈敏、迅速，有良好的變色可逆性。 (3) MIn的穩(wěn)定性適當。 (4) 穩(wěn)定，便于儲存和使用。,常用金屬指示劑,1. 鉻黑T(EBT) (EBT- eriochromeblack T) H2In- H+ + HIn2- pKa2 = 6.30 紅色 藍色 HIn2- H+ + In3- pKa3 = 11.60 藍色 橙色 它與金屬離子形成的絡(luò)合物為酒紅色 使用范圍: 6.30pH11.60 通常使用pH9-11的氨性緩沖溶液,常用金屬離子指示劑,2. 鈣指示劑,pKa1 =

6、7.4 pKa2 = 13.5 H2In- HIn2- In3- + H+ 酒紅色 藍色 酒紅色 它與金屬離子形成的絡(luò)合物為紅色, Ca2+,Fe3+ 和Al3+封閉作用. 使用范圍:pH12 13,一、實驗?zāi)康?1了解EDTA標準溶液的標定原理。 2掌握常用的標定EDTA的方法。 二、實驗原理 EDTA：乙二胺四乙酸（H4Y），水溶性小，通 常制成二鈉鹽（Na2H2Y），也稱為EDTA或EDTA 二鈉鹽。 EDTA常因吸附約0.3%的水分和其中含有少量雜質(zhì)而不能直接用做標準溶液。通常先將EDTA配成所需要的大概濃度，然后用基準物質(zhì)標定。用于標定EDTA的基準物質(zhì)有金屬，如Cu, Zn, Ni

7、, Pb等，或者是某些鹽，如ZnSO47H2O，MgSO47H2O，CaCO3等。,1.EDTA的特點：,a. 配位能力強；氨氮和羧氧兩種配位原子； b. 多元弱酸；EDTA可獲得兩個質(zhì)子，生成六元弱酸； c. 與金屬離子能形成多個多元環(huán)，配合物的穩(wěn)定性高； d. 與大多數(shù)金屬離子11配位， 計算方便； 右圖為 NiY 結(jié)構(gòu),2. 金屬離子指示劑：在絡(luò)合滴定時，與金屬離子生成有色絡(luò)合物來指示滴定過程中金屬離子濃度的變化。,M + In MIn 顏色甲 顏色乙,滴入EDTA后，金屬離子逐步被絡(luò)合，當達到反應(yīng)化學計量點時，已與指示劑絡(luò)合的金屬離子被EDTA奪出，釋放出指示劑的顏色：,MIn + Y

8、 MY +In 顏色乙 顏色甲,常用的標定方法： 1以Zn2+為基準物質(zhì) 準確稱取鋅粒0.16g置于150mL燒杯中，加入6mL(1:1)HCl，蓋上表面皿溶解，定容于250mL容量瓶。移取25mL試樣三份，加2滴二甲酚橙，用200g/L六次甲基四胺中和溶液至穩(wěn)定的紫紅色，再補加六次甲基四胺5mL，用EDTA滴定至黃色。,2以CaCO3為基準物質(zhì) 準確稱取CaCO3 0.25g置于150mL燒杯中，少量水潤濕，加入5mL(1:1)HCl，蓋上表面皿溶解，定容于250mL容量瓶。移取25mL試樣三份，加1滴甲基紅，用氨水中和溶液至穩(wěn)定的黃色，再補加20mL水，5mLMg-EDTA，10mLNH3

9、-NH4Cl緩沖液，3滴鉻黑T，用EDTA滴定至純藍色為終點。,四、實驗步驟,0.02 molL-1 EDTA標準溶液的配制與標定,（1）EDTA的配制：稱取EDTA二鈉鹽1.9g， 溶解于100mL溫水中，定容至250mL。,（2） 0.02 molL-1 Zn2+標液配制：,準確稱取基準物ZnO 0.40.6g于小燒杯中（一份），少許水潤濕，逐滴加入1:1HC1約24mL，邊加邊攪至完全溶解為止（切記不能先加水?。?。用去離子水把濺到杯壁上的溶液淋洗入燒杯中，然后轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。,（3）EDTA的標定：,移取25.00mL試液于250mL錐形瓶，加 25mL水，緩

10、慢滴加氨水至剛出現(xiàn)白色渾濁，加10mL氨緩沖溶液，+3d 鉻黑T，搖勻。 滴加EDTA至由酒紅色突變?yōu)榧兯{色即為終點。平行三份。,3 實驗步驟 1、0.020 molL-1EDTA溶液的配制和標定 EDTA溶液的配制：,稱取2.0 g乙二胺四乙二酸二鈉,加入100 mL水,微熱溶解,稀釋,配成250 mL溶液,Zn標準溶液配制,用水稀釋至刻度，搖勻，計算其準確濃度,用燒杯稱取0.40000.6000g ZnO,少量水潤濕,蓋上表面皿,慢慢滴加1:1的HCl 5mL,溶解,加少量水稀釋,定量轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶,EDTA溶液的標定,移取25.00mL Zn標準溶液,25mL 水,緩慢滴加氨水至

11、剛好沉淀,EDTA溶液滴定,至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{色,平行做三份，計算EDTA標準溶液的濃度,+10mL 氨緩沖溶液，+3d EBT，搖勻,絡(luò)合滴定結(jié)果的計算,直接滴定法中，通常為1：1絡(luò)合，按下式計算,數(shù)據(jù)記錄,m ZnO= 0.4000g ；顏色：酒紅色藍色,四、注意事項： 1. 絡(luò)合反應(yīng)速度較慢，滴定時滴加速度不能太快，特別是臨近終點時，要邊滴邊搖晃。 2.水的要求較高，本實驗用水為二次水。,實驗安排,EDTA，配好，一組150mL。 250mL，按操作步驟配制Zn2+溶液。 6N鹽酸配好，每排1瓶，一組用量約10mL。 氨緩沖溶液用量筒取用，每組用量30mL，每排一份。 鉻黑T，一排一瓶。,思考？,EDTA要放于酸式滴定管還是堿式滴定管？