
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5離子選擇性電極雖然有多種,但基本結(jié)構(gòu)是由、 、 和內(nèi)參比電極三部分組成。5. 內(nèi)參比溶液,敏感膜電位分析法一、計(jì)算題1.在 -0.96V(vs SCE)時(shí),硝基苯在汞陰極上發(fā)生如下反應(yīng): C6H5NO2 + 4H+ 4e- C6H5NHOH + H2O把 210mg含有硝基苯的有機(jī)試樣溶解在 100mL甲醇中,電解 30min后反應(yīng)完成。從電子庫(kù)侖計(jì)上測(cè)得電量為 26.7C,計(jì)算試樣中硝基苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少?2.將氯離子選擇性電極和飽和甘汞電極接成如下電池: SCE|Cl-(X mol/L) ISE試推導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定氯離子的計(jì)算公式。3.氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為AgAgCl,E A g/AgCl=0.2223V。內(nèi)參比溶液為 0.10mol/LNaCl和1.0103mol/LNaF,計(jì)算它在1.05mol/LF,pH7的試液 中,25oC時(shí)測(cè)量的電位值。4.由Cl-濃度為 1mol/L的甘汞電極和氫電極組成一電對(duì),浸入 100mL HCl試液中。已知摩爾甘汞電極作陰極,電極電位為 0.28V,Eq (H+/ H2)= 0.00V,氫氣分壓為 101325Pa。Ar(H) = 1.008,Ar(Cl) = 35.4該電池電動(dòng)勢(shì)為0.40V。 (1)用電池組成符號(hào)表示電池的組成形式 (2)計(jì)算試液含有多少克 HCl5.Ca2選擇電極為負(fù)極與另一參比電極組成電池,測(cè)得0.010mol/L的Ca2溶液的電動(dòng)勢(shì)為0.250V,同樣情況下,測(cè)得未知鈣離子溶液電動(dòng)勢(shì)為0.271V。兩種溶液的離子強(qiáng)度相同,計(jì)算求未知Ca2溶液的濃度。6.流動(dòng)載體鉀電極與飽和甘汞電極組成測(cè)量電池,以醋酸鋰為鹽橋,在1.0102mol/L氯化鈉溶液中測(cè)得電池 電動(dòng)勢(shì)為60.0mV(鉀電極為負(fù)極),在1.0102 mol/L氯化鉀溶液中測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為90.8mV(鉀電極為正極),鉀電極的響應(yīng)斜率為 55.0mV/pK。計(jì)算值。7.在干凈的燒杯中準(zhǔn)確加入試液50.0mL,用銅離子選擇電極(為正極)和另一個(gè)參比電極組成測(cè)量電池,測(cè)得其電動(dòng)勢(shì) Ex-0.0225V。然后向試液中加入0.10mol/LCu2的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.50mL(攪拌均勻),測(cè)得電動(dòng)勢(shì)E-0.0145V。計(jì)算原試液中Cu2的濃度。(25oC)8.某鈉離子選擇電極,其,如用它來(lái)測(cè)定pNa3的溶液,要求誤差小于5,試液的pH值應(yīng)如何控制?二、填空題9.需要消耗外電源的電能才能產(chǎn)生電流而促使化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的裝置_。凡 發(fā)生還原反應(yīng)的電極稱(chēng)為_(kāi)極,按照習(xí)慣的寫(xiě)法,電池符號(hào)的左邊發(fā)生 _反應(yīng),電池的電動(dòng)勢(shì)等于_。10.電位法測(cè)量常以_作為電池的電解質(zhì)溶液,浸入兩個(gè)電極,一個(gè)是 指示電極,另一個(gè)是參比電極,在零電流條件下,測(cè)量所組成的原電池_。三、選擇題11.在直接電位法分析中,指示電極的電極電位與被測(cè)離子活度的關(guān)系為A與其對(duì)數(shù)成正比; B與其成正比;C.與其對(duì)數(shù)成反比; D.符合能斯特方程式;12.氟化鑭單晶氟離子選擇電極膜電位的產(chǎn)生是由于:A 氟離子在膜表面的氧化層傳遞電子; B 氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu);C 氟離子穿越膜而使膜內(nèi)外溶液產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu);D 氟離子在膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)。13.產(chǎn)生pH玻璃電極不對(duì)稱(chēng)電位的主要原因是:A玻璃膜內(nèi)外表面的結(jié)構(gòu)與特性差異;B玻璃膜內(nèi)外溶液中H+濃度不同;C.玻璃膜內(nèi)外參比電極不同;D.玻璃膜內(nèi)外溶液中H+活度不同;14.單點(diǎn)定位法測(cè)定溶液pH值時(shí),用標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液校正pH玻璃電極的主要目的是:A為了校正電極的不對(duì)稱(chēng)電位和液接電位; B為了校正電極的不對(duì)稱(chēng)電位;C為了校正液接電位;D.為了校正溫度的影響。15.當(dāng)pH玻璃電極測(cè)量超出企使用的pH范圍的溶液時(shí),測(cè)量值將發(fā)生酸差和堿差。 酸差和堿差使得測(cè)量pH值值將是:A.偏高和偏高; B.偏低和偏低 C.偏高和偏低; D.偏低和偏高16.在含有的溶液中,用銀離子選擇電極直接電位法測(cè)得的離子活度為:A. 的總濃度; B游離的活度;C.游離的活度; D.游離的活度。17. K選擇電極對(duì)Mg2的選擇系數(shù)。當(dāng)用該電極測(cè)定濃度為和的溶液時(shí),由于引起的測(cè)定誤差為: A B. 134% C. 1.8 D. 3.6%18.玻璃膜選擇電極對(duì)的電位選擇系數(shù),該電極用于測(cè)定的時(shí),要滿足測(cè)定的現(xiàn)對(duì)誤差小于1%,則應(yīng)控制溶液的pH:A.大于7 B.大于8 C.大于9 D.大于1019.電池:,測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.367V。用一未知溶液代替上述的已知溶液,測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.425V。若電極的響應(yīng)斜率為0.058/z。則未知溶液的pMg值為:A5.50 B. 5.00 C. 4.50 D. 4.0020. 電池組成為,移取未知試液25.00ml,加入TISAB25.00mL,測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為316.2mV。向上述測(cè)量溶液中加入2.50mL,的標(biāo)準(zhǔn)溶液。得到電動(dòng)勢(shì)為374.7mV,若電極的響應(yīng)斜率為58.5mV/pCl-則未知試液中的的濃度應(yīng)為:A. ; B. ;C. ; D. 電位分析法答案一、計(jì)算題1.答 (1)求出含硝基苯的有機(jī)試樣中硝基苯的量 m = QM/nF = 26.7123.0/496487 = 8.52110-3 g (2) W(C6H5NO2) =( 8.521/210 ) = 0.04052. 答設(shè)待測(cè)試液體積為 Vx ,濃度為 cx,測(cè)得電位為 E1;加入濃度 cs體積為 Vs 的標(biāo)準(zhǔn)溶液,又測(cè)得電位為 E2。由題可知: E 1 = b - Slgfcx (1) Vscs + Vxcx E 2 = b - Slgf (2) Vs + Vx f(Vscs + Vxcx)式 (1) - (2)得 E1 - E 2 = Slg f ( Vs + Vx)cx 假定 f = f,則 Vscs cx = ( Vs + Vx)10 - Vx當(dāng) Vx Vs 時(shí) 3. 答 4. 答 1. PtH2 ( 101325Pa ) , HCl (x mol/L) KCl ( 1 mol/L ) , Hg2Cl2Hg 2. E = E (右) - E (左) = E (NCE) - E (H+/H2) (H+/H2) = E(NCE) - E = - 0.12 = E (H+/H2) + 0.0592lg(H+/pH2) = 0.0592lgH+ lgH+ = - 0.12/0.0592 = - 2.0 , H+ = 1.010-2 mol/L 含 HCl的質(zhì)量 m= 3.7 g3. 答 6. 答 7. 答8. pH應(yīng)控制在大于6。二、填空題9. 電解池; 陰; 氧化; E陰E陽(yáng)。10. 待測(cè)試液; 電動(dòng)勢(shì) 。三、選擇題11:(D)、12:(B)、13:(A)、14:(A)、15:(C)16:(B)、17:(C)、18:(C)、19:(B)、20:(D) 電位分析一、填空題1.正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過(guò)界面的電位稱(chēng)為_(kāi), 它沒(méi)有_性和_性, 而滲透膜, 只能讓某種離子通過(guò), 造成相界面上電荷分布不均, 產(chǎn)生雙電層,形成_電位。2. 用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定試液中F-濃度時(shí), 對(duì)較復(fù)雜的試液需要加入_試劑, 其目的有第一_;第二_;第三_。3. 用直讀法測(cè)定試液的pH值, 其操作定義可用式_來(lái)表示。用pH玻璃電極測(cè)定酸度時(shí), 測(cè)定強(qiáng)酸溶液時(shí), 測(cè)得的pH比實(shí)際數(shù)值_, 這種現(xiàn)象稱(chēng)為 _。測(cè)定強(qiáng)堿時(shí), 測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值_, 這種現(xiàn)象稱(chēng)為_(kāi)。4. 由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中_是電荷的傳遞者, _是固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是_, 內(nèi)參比電極由_組成。5. 在電化學(xué)分析方法中, 由于測(cè)量電池的參數(shù)不同而分成各種方法:測(cè)量電動(dòng)勢(shì)為_(kāi);測(cè)量電流隨電壓變化的是_,其中若使用_電極的則稱(chēng)為_(kāi); 測(cè)量電阻的方法稱(chēng)為_(kāi);測(cè)量電量的方法稱(chēng)為_(kāi)。6. 電位法測(cè)量常以_作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個(gè)電極, 一個(gè)是指示電極, 另一個(gè)是參比電極, 在零電流條件下, 測(cè)量所組成的原電池_。7. 離子選擇電極的選擇性系數(shù)KA,B表明_離子選擇電極抗_離子干擾的能力。系數(shù)越小表明_。8. 離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí), 對(duì)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要_,濃度要_,目的是_。二、選擇題1. 用銀離子選擇電極作指示電極,電位滴定測(cè)定牛奶中氯離子含量時(shí),如以飽和甘汞電極作為參比電極,雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為( )A KNO3 B KCl C KBr D KI2. pH 玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱(chēng)電位來(lái)源于 ( )A內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 B 內(nèi)外溶液中 H+ 濃度不同C 內(nèi)外溶液的 H+ 活度系數(shù)不同 D 內(nèi)外參比電極不一樣3. M1| M1n+| M2m+ | M2在上述電池的圖解表示式中,規(guī)定左邊的電極為( )A正極 B 參比電極 C 陰極 D 陽(yáng)極4. 用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí),對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為 ( ) A體積要大,其濃度要高 B 體積要小,其濃度要低 C 體積要大,其濃度要低 D 體積要小,其濃度要高5.離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于 ( )A估計(jì)電極的檢測(cè)限 B 估計(jì)共存離子的干擾程度C 校正方法誤差 D 計(jì)算電極的響應(yīng)斜率6. 用氯化銀晶體膜離子選擇電極測(cè)定氯離子時(shí),如以飽和甘汞電極作為參比電極,應(yīng)選用的鹽橋?yàn)椋?( )A KNO3 B KCl C KBr D KI7. 中性載體電極與帶電荷流動(dòng)載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。它們的液態(tài)載體都是可以自由移動(dòng)的。它與被測(cè)離子結(jié)合以后,形成 ( ) A帶電荷的化合物,能自由移動(dòng) B形成中性的化合物,故稱(chēng)中性載體 C帶電荷的化合物,在有機(jī)相中不能自由移動(dòng) D形成中性化合物,溶于有機(jī)相,能自由移動(dòng)8. pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是 ( ) A玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕 B H+度高,它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位, pH值偏低 C H+與H2O形成H3O+,結(jié)果H+降低, pH增高 D在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小,使H+傳遞困難,pH增高9. 玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)氫離子的電位選擇性系數(shù)為 100,當(dāng)鈉電極用于測(cè)定110-5mol/L Na+時(shí),要滿足測(cè)定的相對(duì)誤差小于 1%,則試液的 pH 應(yīng)當(dāng)控制在大于( )A 3 B 5 C 7 D 910. 玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)鉀離子的電位選擇性系數(shù)為 0.002,這意味著電極對(duì)鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是 ( )A 0.002 倍 B 500 倍 C 2000 倍 D 5000 倍11. 鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為,當(dāng)用該電極測(cè)濃度為1.010-5mol/L K+,濃度為 1.010-2mol/L Mg溶液時(shí),由 Mg引起的 K+測(cè)定誤差為( )A 0.00018% B 134% C 1.8% D 3.6%12. 碘化銀晶體膜電極在測(cè)定氰離子時(shí),其電極電位( ) A隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化 B隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化 C隨試液中氰離子濃度的增高向負(fù)方向變化 D與試液中銀離子濃度無(wú)關(guān)13. 在電位滴定中,以 DE/DVV(j為電位,V 為滴定劑體積)作圖繪制滴定曲線, 滴定終點(diǎn)為: ( ) A曲線的最大斜率(最正值)點(diǎn)B 曲線的最小斜率(最負(fù)值)點(diǎn) C 曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn) D DE /DV 為零時(shí)的點(diǎn)14. pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時(shí), 目的在于 ( ) A清洗電極 B 活化電極 C 校正電極 D 除去沾污的雜質(zhì)15. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于 ( ) A估計(jì)電極的檢測(cè)限 B 估計(jì)共存離子的干擾程度 C 校正方法誤差 D 計(jì)算電極的響應(yīng)斜率 三、簡(jiǎn)答題1. 請(qǐng)畫(huà)圖說(shuō)明氟離子選擇性電極的結(jié)構(gòu),并說(shuō)明這種電極薄膜的化學(xué)組成是什么?寫(xiě)出測(cè)定時(shí)氟離子選擇電極與參比電極構(gòu)成電池的表達(dá)式及其電池電動(dòng)勢(shì)的表達(dá)式。2. 簡(jiǎn)單說(shuō)明電位法中標(biāo)準(zhǔn)加入法的特點(diǎn)和適用范圍?3. 簡(jiǎn)述玻璃膜電極產(chǎn)生不對(duì)稱(chēng)電位的因素?四、計(jì)算題1.用氟離子選擇電極測(cè)定某一含F(xiàn)的試樣溶液50.0mL,測(cè)得其電位為86.5mV。加入5.00102mol/L氟標(biāo)準(zhǔn)溶液0.50mL后測(cè)得其電位為68.0mV。已知該電極的實(shí)際斜率為 59.0mV/pF,試求試樣溶液中F的含量為多少(mol/L)?2. 氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為AgAgCl,E A g/AgCl=0.2223V。內(nèi)參比溶液為0.10mol/LNaCl和1.0103mol/LNaF,計(jì)算它在1.05mol/LF,pH7的試液中,25oC時(shí)測(cè)量的電位值。3. 用 pH 玻璃電極測(cè)定 pH = 5.0 的溶液,其電極電位為+0.0435V;測(cè)定另一未知試液時(shí)電極電位則為+0.0145V,電極的響應(yīng)斜率每 pH 改變?yōu)?58.0mV,求此未知液的 pH值。4. 某鈉離子選擇性電極其選擇性系數(shù)約為30,如用該電極測(cè) pNa = 3 的鈉離子溶液,并要求濃度測(cè)定誤差小于3%,則試液的pH 值必須大于多少?電位分析法習(xí)題參考答案一、填空題1. 擴(kuò)散電位; 強(qiáng)制; 選擇; Donnan。2. 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(TISAB); 維持試樣與標(biāo)準(zhǔn)試液有恒定的離子活度; 使試液在離子選擇電極適合的pH范圍內(nèi),避免H或OH干擾;使被測(cè)離子釋放成為可檢測(cè)的游離離子。3. ; 偏高; 酸差; 偏低; 堿差或鈉差。4. F; La3; Ag|AgCl; 0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液。5. 電位分析法; 伏安法;滴汞;極譜法; 電導(dǎo)分析法;庫(kù)侖分析法。6.待測(cè)試液;電動(dòng)勢(shì) 。7. A;B;抗干擾的能力越強(qiáng)。8. ?。桓?;減小稀釋效應(yīng)。 二、選擇題1.A 2. A 3. D 4. D 5. B 6.A 7. A 8. D 9. D 10 B11. C 12. C 13. C 14. B 15.B 三、簡(jiǎn)答題1. 氟離子選擇電極示意于圖。 電極薄膜是 LaF3單晶摻雜 0.5 % EuF2,以增加導(dǎo)電性。 測(cè)定時(shí)組成的電池為: AgAgCl,Cl-,F-(恒定)LaF3F-(試液)| SCE E = - E (Ag/AgCl) + -(RT/F)ln a ) = 常數(shù) + (RT/F)ln aF-2. 標(biāo)準(zhǔn)加入法是通過(guò)測(cè)量已知體積的試液和加入量較少但定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液后的試液。它們具有相近的總離子強(qiáng)度和活度系數(shù),將測(cè)量值根據(jù)電位與濃度的基本公式計(jì)算,求得含量。它適用于組成較為復(fù)雜,份數(shù)不多的試樣分析。3. 不對(duì)稱(chēng)電位是玻璃模內(nèi)外物理化學(xué)性質(zhì)不同引起的,如: 半徑不同,內(nèi)外表面應(yīng)力不同; 內(nèi)外表面化學(xué)腐蝕與沾污不同; 內(nèi)外膜浸泡水的時(shí)間不等,吸水量不同也會(huì)造成差異。四、計(jì)算題1. 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)加入法公式:23. E = E - 0.058 pH + 0.0435 = E - 0.0585 (1) + 0.0145 = E - 0.058 pH (2) 解 (1) 和 (2) 式 則 pH = 5.54. pNa = 3 則 Na+ = 10-3 mol/L 這一濃度的 3% 為: Na+ = 10-33% = 310-5 mol/L Na+, H+ 同為一價(jià)離子,故 則 H+ = 10-6 molL-1 即 pH = 6 為使測(cè)量誤差小于 3%, 試液之 pH 值必須大于 6。電位分析法習(xí)題一、判斷題:1.參比電極的電極電位是隨著待測(cè)離子的活度的變化而變化的。( )2.玻璃電極的優(yōu)點(diǎn)之一是電極不易與雜質(zhì)作用而中毒。( )3.pH玻璃電極的膜電位是由于離子的交換和擴(kuò)散而產(chǎn)生的,與電子得失無(wú)關(guān)。( )4.電極電位隨被測(cè)離子活度的變化而變化的電極稱(chēng)為參比電極。( )5.強(qiáng)堿性溶液(pH9)中使用pH玻璃電極測(cè)定pH值,則測(cè)得pH值偏低。( )6.pH玻璃電極可應(yīng)用于具有氧化性或還原性的溶液中測(cè)定pH值。( )7.指示電極的電極電位是恒定不變的。( )8.原電池的電動(dòng)勢(shì)與溶液pH的關(guān)系為E =K+0.0592pH,但實(shí)際上用pH計(jì)測(cè)定溶液的pH值時(shí)并不用計(jì)算K值。( )9.普通玻璃電極不宜測(cè)定pH1的溶液的pH值,主要原因是玻璃電極的內(nèi)阻太大。( )10.AgAgCl電極常用作玻璃電極的內(nèi)參比電極。( )11.用玻璃電極測(cè)定溶液的pH值須用電子放大器。( )12.在直接電位法中,可測(cè)得一個(gè)電極的絕對(duì)電位。( )13.酸度計(jì)是專(zhuān)門(mén)為應(yīng)用玻璃電極測(cè)定pH值而設(shè)計(jì)的一種電子儀器。( )14.普通玻璃電極應(yīng)用在pH11的溶液中測(cè)定pH值,結(jié)果偏高。( )15.用玻璃電極測(cè)定pH1的酸性溶液的pH值時(shí),結(jié)果往往偏高。( )16.pH玻璃電極的膜電位的產(chǎn)生是由于電子的得失與轉(zhuǎn)移的結(jié)果。( )17.指示電極的電極電位隨溶液中有關(guān)離子的濃度變化而變化,且響應(yīng)快。( )18.25C時(shí),甘汞電極的電極電位為j = j(Hg2Cl2/Hg)-0.059lga(Cl-)。( )二、選擇題:19.膜電位產(chǎn)生的原因是( )。A、電子得失 B、離子的交換和擴(kuò)散 C、吸附作用 D、電離作用20.為使pH玻璃電極對(duì)H+響應(yīng)靈敏,pH玻璃電極在使用前應(yīng)在( )浸泡24小時(shí)以上。A、自來(lái)水中 B、稀堿中 C、純水中 D、標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中21.將pH玻璃電極(負(fù)極)與飽和甘汞電極組成電池,當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液pH=4.0時(shí),測(cè)得電池的電動(dòng)勢(shì)為-0.14V;將標(biāo)準(zhǔn)溶液換作未知溶液時(shí),測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.02V,則未知液的pH值為( )。A、7.6 B、6.7 C、5.3 D、3.522.用玻璃電極測(cè)定pH10的堿液的pH值時(shí),結(jié)果( )。A、偏高 B、偏低 C、誤差最小 D、不能確定23.用普通玻璃電極測(cè)定pH1的酸液的pH值時(shí),結(jié)果( )。A、偏高 B、偏低 C、誤差最小 D、誤差不定24.電位分析中,為控制溶液的離子強(qiáng)度而加入的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(TISAB)是( )。A、活性電解質(zhì) B、活性非電解質(zhì) C、惰性電解質(zhì) D、惰性非電解質(zhì)25.普通玻璃電極不宜用來(lái)測(cè)定pH10的溶液時(shí),結(jié)果pH值( )。A、正常 B、有較大的正誤差或負(fù)誤差 C、偏高 D、偏低27.25時(shí),以玻璃電極為正極測(cè)定pH=4.00的溶液電動(dòng)勢(shì)為0.209V,若測(cè)定試液,電動(dòng)勢(shì)增加0.103V,則試液的pH值為( )。A、2.25 B、3.75 C、6.25 D、5.7528.下列關(guān)于玻璃電極的敘述中,不正確的是( )。A、未經(jīng)充分浸泡的電極對(duì)H+不敏感B、經(jīng)
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