有機化學總復習上.ppt

總復習 第二章烷烴 教學要求了解并掌握烷烴的命名 物理性質 沸點 熔點的變化規(guī)律 掌握烷烴的氯代 烷烴鹵代的自由基機理了解自由基鏈反應的步驟 鏈引發(fā) 鏈傳遞和鏈終止 掌握鹵代反應的選擇性 自由基的穩(wěn)定性 2 3 5 5 四甲基庚烷 2 3 二甲基戊烷 命名 主鏈的選擇最長的碳鏈為主鏈取代基最多的鏈為主鏈編號規(guī)則a 靠近取代基一端開始編號b 使簡單 小 取代基編號最小寫名稱 沸點比較 直鏈烷烴 碳數(shù) 則沸點 同分異構體 直鏈比支鏈沸點高 下列物質沸點由高到低的次序為 A 辛烷B 2 3 二甲基己烷C 2 2 4 4 四甲基丁烷 2 下列物質沸點由高到低的次序為 A正戊烷B新戊烷C異戊烷 ACB ABC 3oR 2oR 1oR CH3 自由基的穩(wěn)定性 3oR 2oR 1oR CH3 碳正離子的穩(wěn)定性 缺電子 供電基團 使體系穩(wěn)定 CH3 1oR 2oR 3oR 碳負離子的穩(wěn)定性 富電子 吸電基團 使體系穩(wěn)定 2 下列碳正離子的穩(wěn)定性由大到小的順序為 1 下列自由基的穩(wěn)定性由大到小的順序為 B D C A B D C A 第三章烯烴 二烯烴 主要內容烯烴的結構和命名烯烴構型的表示方式 順式和反式 E型和Z型 烯烴常見的幾種反應 加成反應 氧化反應 聚合反應 烯烴的氧化反應 產物類型 Z 3 甲基 3 己烯 E 3 溴 2 戊烯 命名 選擇主鏈 選擇含有雙鍵最長碳鏈編號 靠近雙鍵的一端開始編號寫名稱 根據(jù)主鏈碳原子數(shù)目稱 某烯 某烯 前寫雙鍵位次主鏈超過10個碳 稱為 某碳烯 Z型 雙鍵碳上兩個優(yōu)先基團 或原子 在同側 E型 雙鍵碳上兩個優(yōu)先基團 或原子 在異側 鹵代烷 硫酸氫酯 醇 鄰二鹵代烷 b 鹵代醇 次鹵酸 烷基硼 加成反應 馬氏加成規(guī)則 H總是加在含H較多的碳上 存在過氧化物時遵守反馬氏規(guī)則 加成反應 氧化反應 氧化成酮或酸 強氧化劑氧化 CH3CH2COOH 氧化成酮或醛 臭氧氧化 CH3CH2CHO 雙鍵碳上有1個H氧化成羧酸 沒H氧化成酮 有2個H氧化為CO2 烯烴結構分析 倒推法 根據(jù)下列氧化產物寫出C6H12結構式 烯烴a位氫的鹵化 烯丙位的鹵代反應 烯丙位氯代的條件 高溫 氣相 Cl2低濃度 共軛雙烯Diels Alder反應 第四章炔烴 主要內容炔烴的結構和命名炔烴的化學性質 加成反應 氧化反應 還原反應 炔烴的兩種還原方法及在合成中的應用 順 反烯烴的制備 末端炔烴的特殊性質及在合成中的應用 炔烴的還原 催化氫化 使用特殊催化劑 經鈍化處理 還原炔烴至順式烯烴 Lindlar催化劑 主要產物順式 普通催化劑 例如 炔烴的氧化 羧酸 羧酸 羧酸 甲酸 末端炔的特殊性質 末端氫有弱酸性可與強堿反應 炔基鈉 乙炔鈉 炔基鈉在合成上的應用 高級炔烴 例如 由乙炔合成3 已炔 末端炔烴的特征反應 白色沉淀 紅色沉淀 兩者有爆炸性 可用硝酸分解 可鑒別末端炔烴 6 鑒別下列各組化合物 3 1 已炔 1 3 已二烯 已烷 已烷1 已炔1 3 已二烯 無現(xiàn)象Br2褪色Br2褪色 無現(xiàn)象 白色沉淀或紅色沉淀 4 用簡便化學方法區(qū)別下列各組化合物 1 無現(xiàn)象 Br2褪色 Br2褪色 無現(xiàn)象白色沉淀或紅色沉淀 第五章脂環(huán)烴 主要內容脂環(huán)烴的分類及命名環(huán)烷烴的結構 環(huán)己烷的構象 a鍵 e鍵 取代環(huán)己烷的構象 1 2 1 3 1 4 脂環(huán)烴的化學性質 2 命名下列化合物 1 3 二甲基環(huán)己烯 2 甲基螺 3 5 壬烷 雙環(huán) 3 2 1 辛烷 3 下列取代環(huán)己烷的構象中 哪一個為最優(yōu)勢構象 為什么 A為優(yōu)勢構象 取代基盡量占據(jù)e鍵 大基團總是占據(jù)e鍵 取代環(huán)己烷的構象分析 第七章芳香烴 主要內容芳香族化合物的特性 芳香性苯環(huán)的親電取代反應 鹵代反應 硝化反應 磺化 Friedel Crafts反應 氯甲基化反應苯環(huán)上取代基對親電反應的影響 取代基的分類 致活基和致鈍基 鄰對位定位基和間位定位基 芳環(huán)側鏈上的氧化 常見的幾類苯環(huán)上的親電取代反應 鹵代反應 硝化反應 磺化反應 烷基化反應 酰基化反應 Friedel Crafts反應 傅 克反應 Friedel Crafts?；磻诤铣芍械膽?不會多取代 直接法不足之處 1 有重排 2 易進一步取代 例如 由苯和必要的原料合成下列化合物 兩類定位基 O NR2 NHR OH OCH3 NHCOCH3 OCOR C6H5 R CH3 C2H5 H X F Cl I 等 N R3 NO2 CN COOH SO3H CHO COR等 鄰對位定位基 致活基 間位定位基 致鈍基 苯環(huán)上取代反應的定位規(guī)則 取代基的定位作用在合成上的應用 芳烴側鏈 烴基 上的反應 1 鹵化反應 2 氧化反應 均被氧化成苯甲酸 側鏈上無 H者則不被氧化 休克爾 H ckel 規(guī)則 具有平面的離域體系的單環(huán)化合物 其 電子數(shù)若為4n 2 n 0 1 2 整數(shù) 就具有芳香性 H ckel規(guī)則 個 鍵為 個碳正離子為 個碳負離子為 個碳自由基為 個sp2雜化碳原子為 電子數(shù)的計算方法 判斷下列化合物有沒有芳香性 命名時遵守 官能團優(yōu)先次序規(guī)則 最低系列原則和大小順序規(guī)則 A 官能團優(yōu)先次序規(guī)則 將排在前面的官能團做為母體 排在后面的官能團做為取代基 多官能團化合物的命名 B 最低系列原則 選擇含主官能團 取代基最多的最長碳鏈為主鏈 從靠近主官能團的一端開始編號 C 大小次序規(guī)則 大小次序規(guī)則見P25烯烴的Z E 命名法 有多個取代基或官能團時 其列出順序遵守 大小次序規(guī)則 較小的基團先列出 對胺基苯磺酸 2 4 6 三硝基甲苯 鄰羥基苯甲醛 OH COOH CH3 H R 乳酸 S 乳酸 第八章立體化學 第九章鹵代烴 主要內容鹵代烷的類型和命名鹵代烷的親核取代 取代產物的類型親核取代反應的兩種機理 SN1和SN2機理鹵代烷的消除反應消除反應的E2機理和E1機理 消除的Zaitsev取向 1 水解反應 2 與氰化物的反應 氰解反應 3 與醇鈉的反應 醇解反應 4 與氨的反應 氨解反應 5 與金屬炔化物的反應 6 與硝酸銀醇溶液反應 7 與碘化鈉丙酮溶液反應 鹵離子交換反應 鹵代烷的親核取代 與氰化鈉作用 在NaCN的醇溶液中進行 得腈 該反應是增長碳鏈的方法之一 增加一個C 與硝酸銀作用 在醇溶液中進行 得鹵化銀沉淀及硝酸酯 反應活性 叔鹵烷 仲鹵烷 伯鹵烷 此反應可用于區(qū)別伯 仲 叔鹵代烷 不同鹵素的反應活性 RI RBr RCl 鹵離子交換反應 生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀 此反應可用于檢驗氯代烷和溴代烷 反應活性 伯鹵烷 仲鹵烷 叔鹵烷 7 將下列各組化合物按照與指定試劑反應的活性大小排列次序 并解釋理由 1 按與AgNO3的醇溶液反應活性大小排列下列化合物 a A 1 溴丁烷 B 1 氯丁烷 C 1 碘丁烷 b A 2 溴丁烷 B 溴乙烷 C 2 甲基 2 溴丁烷 2 按與KI的丙酮溶液反應活性大小排列下列化合物 A 2 甲基 3 溴戊烷 B 2 甲基 1 溴戊烷 C 叔丁基溴 答案 a C A B b C A B 答案 B A C 消除反應 查依采夫規(guī)則 脫去含氫較少的碳上的氫原子 即生成雙鍵上烷基取代較多的烯烴 親核取代反應條件 NaOH H2O消除反應條件 KOH KOH 醇 NaOR 醇 第十章醇酚醚 主要內容醇類化合物 類型及命名醇酚的制備 烯烴水合 鹵代烴水解 醛酮與格式試劑的加成等 醇的化學性質 親核取代 消除反應 二元醇的性質 酚的化學性質 酸性 酚羥基的反應 芳環(huán)上的反應 命名 3 5 二甲基 2 乙基 4 氯 1 己醇 Z 4 甲基 3 己烯 1 醇 4 石炭酸 5 苦味酸 寫出下列化合物的構造式 1 木醇 甲醇 2 甘油 10 6 1與活潑金屬的反應10 6 2與氫鹵酸的反應10 6 3與三鹵化磷和亞硫酰氯的反應10 6 4與酸的酯化反應10 6 5醇的脫水反應10 6 6醇的氧化和脫氫10 7 2二元醇的性質鄰二醇與HIO4的反應頻哪醇 pinacol 重排反應 醇的化學性質 Lucas 盧卡氏 反應 與氫鹵酸的反應 與鹵化磷的反應 與氯化亞砜 SOCl2 的反應 產率較高且不發(fā)生重排 醇脫水成烯 醇的b 消除 Zaitsev消除取向 H 催化 有重排Al2O3 不重排 醇的氧化 用常見的強氧化劑 HNO3 KMnO4 OH K2Cr2O7 H2SO4 氧化致最終產物 可控制反應條件使伯醇氧化反應終止在醛 如 沙瑞特試劑 CrO3 C5H5N 2 Pinacol Pinacolone 頻哪酮 Pinacol重排機理 頻哪醇 四烴基乙二醇 重排 酚羥基的反應 1 酸性 2 酚醚的生成 3 酯的生成 4 與三氯化鐵的顯色反應酚環(huán)上的反應 1