高考化學一輪復習 有機分析 ppt.ppt

有機分析 組成分析 元素分析儀 c h n o 分子式 分子量的確定 質(zhì)譜 質(zhì)譜示意圖massspectrum 2 4 二甲基戊烷的質(zhì)譜 碎片峰 基峰 分子離子峰 m z 100 2 甲基戊烷的質(zhì)譜 2 己烯的質(zhì)譜 3 甲基 1 丁醇的質(zhì)譜 溴的同位素峰 氯的同位素峰 烷烴的結(jié)構(gòu)通式 cnh2n 2不飽和度 2c 2 h o 不計x 計為h原子n 計為1 2c原子例 c8h10 5雙鍵 環(huán) 三鍵 電磁波譜 紫外和可見吸收光譜 一 紫外光譜及其產(chǎn)生 物質(zhì)分子吸收一定波長的紫外光時 電子發(fā)生躍遷所產(chǎn)生的吸收光譜稱為紫外光譜 uvspectrometer n n thep p transitionofethylene thep p transitionof1 3 butadiene uvspectrumofisoprene 吸收帶 1 r吸收帶 n 躍遷所產(chǎn)生 吸收波長長 吸收強度低 含有氧 硫 氮等雜原子的發(fā)色基團 羰基 硝基 乙醛290nm 17 2 k吸收帶 由含有共軛雙鍵 丁二烯 丙烯醛 的 躍遷所產(chǎn)生 k吸收帶波長大于200nm 吸收強度強 104 3 b吸收帶 閉合環(huán)狀共軛雙鍵的 躍遷所產(chǎn)生的 是芳環(huán)化合物的主要特征吸收峰 吸收波長長 吸收強度低 苯256nm 215 在非極性溶劑中或氣態(tài)時 b吸收大帶會出現(xiàn)精細結(jié)構(gòu) 但有一些芳香化合物的b吸收帶往往沒有精細結(jié)構(gòu) 極性溶劑的使用會使精細結(jié)構(gòu)消失 4 e吸收帶 芳香化合物的特征吸收帶 有兩個吸收峰 分別為e1帶和e2帶 e1的吸收約在180nm 104 e2的吸收約在200nm 7000 都是強吸收 e1的吸收帶是觀察不到的 當苯環(huán)上有發(fā)色基團且與苯環(huán)共軛時 e2的吸收帶常和k吸收帶合并 吸收峰向長波移動 苯乙酮 k240nm 13000 b278nm 1100 r319nm 59 紫外光譜與有機化合物分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 1 孤立重鍵的 躍遷發(fā)生在遠紫外區(qū) 2 形成共軛結(jié)構(gòu)或共軛鏈增長時 吸收向長波方向移動 即紅移 3 在 鍵上引入助色基 能與 鍵形成p 共軛體系 使化合物顏色加深的基團 后 吸收帶向紅移動 生色基團 烯鍵 羰基助色基團 帶有孤對電子的基團 有一化合物的分子式為c4h6o 不飽和度 2如測得紫外光譜數(shù)據(jù) max 230nm max 5000 則可推測其結(jié)構(gòu)必含有共軛體系 可把異構(gòu)體范圍縮小到共軛醛或共軛酮 紅外光譜 分子振動 伸縮振動和彎曲振動 紅外光譜儀示意圖 n 辛烷的irspectrum 正己烷和1 己烯的irspectra c hstretchingfrequencies irspectraof1 octyneand4 octyne irspectrumofalcohols irspectrumofamines ketones aldehydes andacids irofcarbonylcompounds irofcarboxylicacids 共軛羰基 irofnitriles summaryofirstretchingfrequencies 官能團區(qū)指紋區(qū) spinningproton 核磁共振 核磁共振譜儀基本原理示意圖 核磁共振的條件 1 對于不同的原子核 由于磁旋比 值不同 發(fā)生共振時條件就不同 如果將h0固定 則射頻頻率 值不同 2 對于同一原子核來說 一定 共振頻率v隨外磁場的變化而變化 h在1 4092t的磁場中共振頻率為69mhz 在2 3500t的磁場中的共振頻率為100mhz 核磁共振譜圖的表示方法 用位移常數(shù) 表示化學位移 樣 標 分別是樣品中氫核與標準物中的氫核的吸收頻率 樣品中氫核與標準物中氫核的吸收頻率差 即樣品峰和標準峰之間的差距 甲醇的氫核磁共振譜1h nmrspectrum 化學位移 甲苯的1hnmr typicalvaluesofchemicalshifts nmrdelta d scale 芳環(huán)的屏蔽效應 magneticfieldofalkenes magneticfieldsofalkynes 甲基叔丁基醚的protonnmrspectrum 峰面積與氫原子數(shù)目2 6 4 羥基 4 甲基 2 戊酮的protonnmr 峰面積與氫原子數(shù)目 1 2 2 三溴苯的protonnmr 自旋裂分 乙基苯的nmrspectrum ch3三重峰 ch2四重峰n 1 甲基異丙基酮的protonnmr 質(zhì)子的偶合常數(shù)couplingconstants p 對硝基甲苯protonnmr protonnmrforstyrene splittingtreeforstyrene splittingtreeforstyr