原子-吸收技術(shù)報(bào)告.doc

計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)報(bào)告計(jì) 量 標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱 原子吸收分光光度計(jì)檢定裝置計(jì) 量 標(biāo) 準(zhǔn) 負(fù) 責(zé) 人 建標(biāo)單位名稱（公章） 填 寫(xiě) 日 期 2013.11.6 目 錄一、建立計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的目的 -( 1 )二、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的工作原理及其組成 -( 1 )三、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及主要配套設(shè)備-( 2 )四、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo) -( 3 )五、環(huán)境條件-( 3 )六、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的量值溯源和傳遞框圖-( 4 )七、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性試驗(yàn)- ( 5 )八、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性考核-( 6 )九、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的測(cè)量不確定度評(píng)定-(79 ) 十、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證-( 10 )十一、結(jié)論-( 11 )十二、附加說(shuō)明-( 11 )一、建立計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的目的為了保證計(jì)量器具的準(zhǔn)確可靠、量值傳遞的準(zhǔn)確一致，以及更好的服務(wù)于本地區(qū)的企業(yè)，務(wù)必要建立該計(jì)量檢定標(biāo)準(zhǔn)裝置。二、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的工作原理及其組成原子吸收分光光度計(jì)檢定裝置根據(jù)JJG694-2009原子吸收分光光度計(jì)檢定規(guī)程提供的方法, 該計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)由檢定原子吸收分光光度計(jì)用標(biāo)準(zhǔn)溶液、空心陰極燈、秒表、量筒等組成。主要檢定項(xiàng)目如下：1、 波長(zhǎng)示值誤差和重復(fù)性檢定：在規(guī)定的條件下，利用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量空心陰極汞燈自身的譜線所對(duì)應(yīng)的最大能量的波長(zhǎng)示值，進(jìn)行波長(zhǎng)誤差檢定。重復(fù)測(cè)量3次，其算術(shù)平均值與標(biāo)準(zhǔn)波長(zhǎng)之差，即為波長(zhǎng)示值誤差；3次測(cè)量中波長(zhǎng)的最大值和最小值之差為波長(zhǎng)的重復(fù)性。2、 分辨率檢定：在規(guī)定的條件下，利用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量空心陰極錳燈自身的279.5和279.8nm兩譜線，所對(duì)應(yīng)的能量之差不超過(guò)40%。3、檢出限和精密度檢定原子吸收分光光度計(jì)用標(biāo)準(zhǔn)溶液原子吸收分光光度計(jì)空心陰極燈（汞、錳、砷、銫等）用檢定原子吸收分光光度計(jì)用標(biāo)準(zhǔn)溶液檢定銅、鎘的檢測(cè)限和精密度三、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及主要配套設(shè)備計(jì) 量 標(biāo) 準(zhǔn) 器名 稱型 號(hào)測(cè)量范圍不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差制造廠及出廠編號(hào)檢定或校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)檢定周期或復(fù)校間隔原子吸收用檢定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（銅）GSB 04-1725-20040.55.00ug/ml0.7%（k=2）國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心13863-3國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心1年原子吸收用檢定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（鎘）GSB04 1721-20040.55.00ng/ml0.7%（k=2）國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心14129-2國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心1年主 要 配 套 設(shè) 備光衰減器0.1%（k=2）中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院中國(guó)測(cè)試技術(shù)研究院1年量筒250ml0.0-250.0ml0.50ml天玻云南省計(jì)量測(cè)試研究院3年空心陰極燈As，Cd，Cs，Cu，Mn,Hg/北京有色金屬研究總院中國(guó)測(cè)試技術(shù)研究院1年2四、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo)本標(biāo)準(zhǔn)器測(cè)量范圍為原子吸收分光度計(jì)，檢定用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 國(guó)家二級(jí) 1.空白：0.5mol/l HNO3 2.銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.505.00g/ml1%(k=2)國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心3.鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.505.00ng/ml2%(k=2)國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心五、環(huán)境條件序號(hào)項(xiàng)目要求實(shí)際情況結(jié)論1溫 度（535）205合格2濕 度80%60%15%合格3電壓（22022）V（22010）V合格4干擾因素?zé)o腐蝕性氣體、通風(fēng)、無(wú)強(qiáng)機(jī)械振動(dòng)和電磁干擾無(wú)合格563六、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的量值溯源和傳遞框圖上級(jí)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)比 較 法基本玻璃量器檢定裝置衡量法：0.01ml比較法：MPE:2等云南省計(jì)量科學(xué)研究院多用時(shí)間檢定儀標(biāo)準(zhǔn)裝置：（1uS9999.9999999S）云南省計(jì)量科學(xué)研究院原子吸收檢定用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液銅（0.55.00ug/ml）；鎘（0.55.00ng/ml）國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心本所計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量器具名稱：原子吸收分光光度計(jì)檢定裝置范圍：含火焰和石墨爐原子化器的原子吸收分光光度計(jì)不確定度：火焰：0.008ug/ml，石墨爐：0.7pg昭通市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督綜合檢測(cè)中心直接測(cè)量法下一級(jí)計(jì)量器具計(jì)量器具名稱：原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量范圍：檢出限：0.02ug/ml（火焰）；4pg（石墨爐） 測(cè)量重復(fù)性：1.5%（火焰）； 5%（石墨爐） 線性誤差：10%（火焰）； 15%（石墨爐）4七、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性試驗(yàn)選一臺(tái)性能穩(wěn)定可靠、美國(guó)安捷倫公司的原子吸收分光光度計(jì) 型號(hào)：240ZAA,編號(hào)：G8436A ,在本檢定裝置重復(fù)性一致條件下，對(duì)該套計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)中的銅元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用火焰法連續(xù)進(jìn)樣10次，根據(jù)其吸光度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)檢驗(yàn)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性。測(cè)得數(shù)據(jù)如下:測(cè)量序號(hào)13年713年813年913年1010.00130.00100.00120.001520.00120.00150.00150.001630.00150.00130.00180.001340.00140.00120.00110.001350.00130.00100.00170.001260.00170.00150.00150.001570.00150.00120.00130.001680.00100.00130.00130.001490.00110.00110.00120.0013100.00090.00120.00150.00150.001190.001230.001410.00142S0.000250.000180.000230.00014S/19.1%14.4%16.2%9.9%結(jié)論：每年測(cè)量的重復(fù)性數(shù)據(jù)為均小于該裝置的不確定度評(píng)定中采用的重復(fù)性數(shù)據(jù)37.7%故本裝置的測(cè)量重復(fù)性符合計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核規(guī)范要求5八、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性考核本計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器采用中國(guó)計(jì)量研究院研制的國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，已通過(guò)國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范通過(guò)均勻性和穩(wěn)定性考察，結(jié)果表明，該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性和穩(wěn)定性良好，故在本技術(shù)報(bào)告中不做計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定性考核。6九、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的測(cè)量不確定度評(píng)定方法：選一臺(tái)性能穩(wěn)定可靠、美國(guó)安捷倫儀器公司生產(chǎn)的原子吸收分光光度計(jì)（型號(hào)：240ZAA,編號(hào): G8436A、），對(duì)火焰法和石墨爐法的最小檢測(cè)濃度進(jìn)行評(píng)定。數(shù)學(xué)模型 ； 靈敏系數(shù) ， 式中：CL-檢出限的測(cè)量結(jié)果 sA-空白溶液測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 b-工作曲線的斜率1、火焰法測(cè)銅檢出限的不確定度分析和計(jì)算1.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量和分析和計(jì)算某次使用火焰法測(cè)銅測(cè)得數(shù)據(jù)如下表：標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （g/ml）0.00.51.03.05.0吸光度平均值 （A）0.0010.0530.1000.3070.485空白溶液測(cè)量值 （A）0.00130.00120.00140.00150.00130.00140.00050.00070.00050.00070.0016應(yīng)用最小二乘法求回歸曲線A=0.0974C+0.0042，r=0.9990，b=0.0974g/ml，n=11，sA=4.1510-4A所以，檢出限： = 0.013g/ml1.1.1 u（sA）：sA是空白溶液測(cè)量列單次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，其不確定度為：1.110-4 A 式中：n為測(cè)量次數(shù)，n=111.1.2 u（b）：b值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度來(lái)源于回歸曲線斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2和儀器示值的量化誤差u3。1.1.2a u1：回歸曲線斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差為： = 1.810-3A/（g/ml） 式中：1.1.2b 檢定用的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)源于國(guó)家標(biāo)物中心，其濃度的不確定度為1%，k=2，則： A/（g/ml）1.1.2c數(shù)顯儀器示值分辨率通常為0.001A，半寬度0.0005A，則： 7九、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的測(cè)量不確定度評(píng)定1.510-4 A/（g/ml）1.1.2d =1.910-3 A/（g/ml）1.2 標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量一覽表不確定度分量不確定度來(lái)源標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(xi)ciu(xi)空白溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差的不確定度1.110-4 A35.55gml-1/A3.9110-3gml-1曲線斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差1.810-3A/gml-1-0.1996（gml-1）2/A1.910-4gml-1標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度5.010-4A/gml-1儀器示值的量化誤差1.510-4 A/gml-11.3 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度 = 3.9110-3gml-1 1.3 擴(kuò)展不確定度 2、石墨爐法測(cè)鎘檢出限的不確定度分析和計(jì)算2.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量和分析和計(jì)算 某次使用石墨爐法測(cè)鎘測(cè)得數(shù)據(jù)如下表：標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 （ng/ml）0.00.51.03.05.0標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度pg0.02.55.015.025.0吸光度平均值 （A）0.0030.0380.0610.1530.234空白溶液測(cè)量值 （A）0.0030.0020.0040.0030.0020.0040.0050.0010.0040.0000.003求回歸曲線A=0.0091C+0.0116，r=0.9957，空白溶液測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差：sA=0.0015A，進(jìn)樣量5.0l，靈敏度b=0.0091A/ pg，檢出限QL=0.49pg2.1.1 u（sA）：sA是空白溶液測(cè)量列單次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，其不確定度為： =3.3510-4 A 式中：n為測(cè)量次數(shù)，n=112.1.2 u（b）：b值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度來(lái)源于回歸曲線斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2和儀器示值的量化誤差u3及進(jìn)樣體積誤差u4。2.1.2a u1：回歸曲線斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差為： 8九、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的測(cè)量不確定度評(píng)定 =3.410-4A/pg 式中：2.1.2b 檢定用的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)源于國(guó)家標(biāo)物中心，其濃度的不確定度為2%，k=2，則： A/pg2.1.2c數(shù)顯儀器示值分辨率通常為0.001A，半寬度0.0005A，則：3.0410-5 A/ pg2.1.2d 進(jìn)樣體積誤差按經(jīng)驗(yàn)估計(jì)為1%，則：5.510-5 A/ pg2.1.2e =3.6110-4 A/ pg2.2 標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量一覽表不確定度分量不確定度來(lái)源標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(xi)ciu(xi)空白溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差的不確定度3.3510-4 A1034.5pg/A0.35pg曲線斜率的標(biāo)準(zhǔn)偏差6.310-5A/pg-178.4Pg2/A0.064pg標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度4.410-5A/pg儀器示值的量化誤差1.510-5 A/ pg1.710-5 A/ pg2.3 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度 = 0.35pg 2.3 擴(kuò)展不確定度 3. 測(cè)量結(jié)果的報(bào)告與表示：原子吸收分光光度計(jì)檢定裝置最小檢測(cè)濃度測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為：火焰法： 石墨爐法： 9十、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證用本計(jì)量檢定裝置和浙江省計(jì)量科學(xué)研究院原子吸收分光光度計(jì)檢定裝置分別對(duì)同一臺(tái)性能穩(wěn)定的原子吸收分光光度計(jì)（型號(hào)：M6、出廠編號(hào):650725）進(jìn)行檢定驗(yàn)證其檢出限的不確定度，測(cè)量結(jié)果如下：本中心的原子吸收檢定裝置檢定得到的檢出限為：（火焰）0.012g/ml； （石墨爐）0.26pg；由浙江省計(jì)量科學(xué)研究院的檢定裝置得到的檢出限為：（火焰）0.010g/ml； （石墨爐）0.30pg；由以上數(shù)據(jù)可以看出：火焰檢出限平均值0.011g/ml，石墨爐檢出限平均值0.028pg因（火焰）0.012-0.011=0.0010.0056（）同時(shí)（石墨爐）0.26-0.30=0.04 pg 0.49（）從以上