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緩沖溶液pH值計(jì)算公式裴老師教你學(xué)化學(xué) 許多化學(xué)反應(yīng)(包括生物化學(xué)反應(yīng))需要在一定的pH值范圍內(nèi)進(jìn)行,然而某些反應(yīng)有H+或OH-的生成或消耗,溶液的pH值會(huì)隨反應(yīng)的進(jìn)行而發(fā)生變化,從而影響反應(yīng)的正常進(jìn)行。在這種情況下,就要借助緩沖溶液來(lái)穩(wěn)定溶液的pH值,以維持反應(yīng)的正常進(jìn)行。在無(wú)機(jī)化學(xué)的教學(xué)中,為了使學(xué)生根據(jù)反應(yīng)所要控制的pH值范圍,能正確選擇和配制緩沖溶液,就需要要求學(xué)生對(duì)緩沖溶液pH值的計(jì)算公式熟練掌握并能靈活應(yīng)用。 緩沖溶液pH值的計(jì)算公式,根據(jù)緩沖溶液的組成大致可分為兩大類(lèi)型。1 由弱酸及弱酸鹽組成的緩沖溶液 設(shè)弱酸的濃度為C酸(molL-1),弱酸鹽的濃度為C鹽(molL-1),在溶液中存在下列平衡: HA H+ + A- 1 (P78) 平衡時(shí): C酸-x xC鹽+x Ka= x(C鹽+x)/(C酸-x) x = H+ = Ka(C酸-x)/(C鹽+x) 由于Ka值較小,且因存在同離子效應(yīng),此時(shí)x很小,因而C酸-xC酸,C鹽+xC鹽,所以 H+ = KaC酸 / C鹽 將該式兩邊取負(fù)對(duì)數(shù): -logH+ =-logKa-logC酸 / C鹽,所以 pH = pKa-logC酸 / C鹽(1) 這就是計(jì)算一元弱酸及弱酸鹽組成的緩沖溶液pH值的通式。2 由弱堿及弱堿鹽組成的緩沖溶液 設(shè)弱堿的濃度為C堿(molL-1),弱堿鹽的濃度為C堿(molL-1),在溶液中存在下列平衡: B + H2O BH+ + OH- 2 ( P140) 平衡時(shí): C堿-x C鹽+xx Kb= x(C鹽+x)/ (C堿-x) x = OH- = Kb(C堿-x)/ (C鹽+x) 由于Kb較小,且因存在同離子效應(yīng)此時(shí)x很小,因此C堿-xC堿,C鹽+xC鹽,所以,OH- = KbC堿 / C鹽 將該式兩邊取負(fù)對(duì)數(shù): -logOH- =-logKb-logC堿 / C鹽 pOH = p Kb-logC堿 / C鹽 又因pH = 14 - pOH,所以 pH = 14 -pKb+ logC堿 / C鹽(2) 這就是計(jì)算一元弱堿及弱堿鹽組成的緩沖溶液pH值的通式。 以上兩種類(lèi)型的緩沖溶液由于組成不同,其計(jì)算pH值的公式也不相同。這就給教師的教學(xué)和學(xué)生的學(xué)習(xí)帶來(lái)一定困難。如果我們將這兩種不同類(lèi)型的緩沖溶液用酸堿質(zhì)子理論進(jìn)行處理,就可將這兩種計(jì)算pH值的公式統(tǒng)一起來(lái)。討論如下: 對(duì)于弱酸及弱酸鹽組成的緩沖溶液,如HAc-NaAc緩沖溶液,根據(jù)酸堿質(zhì)子理論Ac-可以接受質(zhì)子是堿,而HAc可以給出質(zhì)子是酸,它們是一共軛酸堿對(duì)。設(shè)Ac-的濃度為C堿(molL-1),HAc的濃度為C酸(molL-1),在溶液中存在下列解離平衡。 HAc H+ + Ac- 平衡時(shí):C酸-x x C堿+x Ka= x(C堿+x)/ (C酸-x) x = Ka(C酸-x)/ (C堿+x) 因Ka值較小,且因存在同離子效應(yīng),此時(shí)x很小,因而C酸-xC酸,C堿+xC堿,所以 x = H+ = KaC酸 / C堿 將該式兩邊取負(fù)對(duì)數(shù),得 -logH+ =-logKa-logC酸 / C堿 pH = p Ka-logC酸 / C堿(3) 對(duì)于弱堿及弱堿鹽組成的緩沖溶液,如NH3-NH4+緩沖溶液。根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,NH3可以接受質(zhì)子是堿,而NH4+可以給出質(zhì)子是酸,它們是一共軛酸堿對(duì)。設(shè)NH3的濃度為C堿(molL-1),NH4+的濃度為C酸(molL-1),在溶液中存在下列平衡。 NH4+ H+ + NH3 平衡時(shí):C酸-x x C堿+x Ka= x(C堿+x)/ (C酸-x) x = Ka(C酸-x)/ (C堿+x) 因Ka值較小,且因存在同離子效應(yīng),x很小,C酸-xC酸,C堿+xC堿,所以 x = H+ = KaC酸 / C堿 將該式兩邊取負(fù)對(duì)數(shù),得: -logH+ =-logKa-logC酸 / C堿 pH = p Ka-logC酸 / C堿(4) NH4+的Ka一般化學(xué)手冊(cè)上沒(méi)有直接列出,但我們可根據(jù)共軛酸堿對(duì)的Ka與Kb的關(guān)系,Ka= Kw/ Kb,即可以根據(jù)NH3的Kb就可求出共軛酸NH4+的Ka。 通過(guò)上面的討論可以看出(3)與(4)式完全相同,這樣我們就將兩種不同類(lèi)型的緩沖溶液pH值的計(jì)算公式統(tǒng)一起來(lái)了。這對(duì)我們的教學(xué)十分便利,它不但簡(jiǎn)化了公式的推導(dǎo)過(guò)程,也減少了公式的個(gè)數(shù)。這樣既便于教師的教學(xué)
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