2光譜項(xiàng)復(fù)習(xí).ppt

1、光譜項(xiàng)復(fù)習(xí),一 原子光譜的產(chǎn)生 （一）原子的殼層結(jié)構(gòu),電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的描述,基態(tài)Na原子的核外電子排布： (1s)2(2s)2(2p)6(3s)1,（二）原子能級(jí)和能級(jí)圖, 原子能級(jí)用光譜項(xiàng)來(lái)表征,例： 鈉原子基態(tài) 32S1/2,n2S+1LJ,n：主量子數(shù),光譜項(xiàng)符號(hào)：,L：總角量子數(shù)， 其數(shù)值為外層價(jià)電,子角量子數(shù) l 的矢量和，即,L = li,如兩個(gè)價(jià)電子耦合，L的取值為: L = l1+l2,(l1+l2-1)，(l1+l2-2)，l1-l2,L的取值范圍： 0, 1, 2, 3, 相應(yīng)的符號(hào)為：S, P, D, F，,S：總自旋。其值為個(gè)別價(jià)電子自旋s(其值為 )的矢量和。,當(dāng)電子數(shù)

2、為偶數(shù)時(shí)， S 取零或整數(shù) 0，1，,當(dāng)電子數(shù)為基數(shù)時(shí)， S 取半整數(shù) 1/2，3/2, ,J：內(nèi)量子數(shù)。其值為各個(gè)價(jià)電子組合得到的總角量子數(shù)L與總自旋S的矢量和。,若LS，則J有(2S+1)個(gè)值；,若LS，則J有(2L+1)個(gè)值。, J 的取值個(gè)數(shù)：,例：根據(jù)原子的電子構(gòu)型求光譜項(xiàng)。 1. 鈉原子基態(tài)和第一激發(fā)態(tài)。,解：(1)鈉原子基態(tài) (1s)2(2s)2(2p)6(3s)1,原子實(shí)：包括原子核和其它全充滿(mǎn)支殼層（閉合殼層）中的電子。,光學(xué)電子：填充在未充滿(mǎn)支殼層中的電子。,鈉原子基態(tài)：(3s)1,n = 3,L = l = 0,S = 1/2 (2S+1) = 2,J = 1/2,光譜項(xiàng)

3、符號(hào)：32S1/2,n2S+1LJ,(2) 鈉原子的第一激發(fā)態(tài) ：(3p)1,n = 3,光譜支項(xiàng) ： 32P1/2 和 32P3/2,由于軌道運(yùn)動(dòng)和自旋運(yùn)動(dòng)的相互作用, 這兩個(gè)光譜支項(xiàng)代表兩個(gè)能量有微小差異的能級(jí)狀態(tài)。,L = l = 1,S = 1/2 (2S+1) = 2,J = 3/2，1/2,光譜項(xiàng)：32P,譜線多重性符號(hào)：2S+1,鈉原子由第一激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷發(fā)射兩條譜線,第一激發(fā)態(tài)光譜支項(xiàng) ： 32P1/2 和 32P3/2,基態(tài)光譜項(xiàng)：32S1/2,589.593nm ，588.996 nm, 原子能級(jí)圖,一條譜線用兩個(gè)光譜項(xiàng)符號(hào)來(lái)表示,Na 588.996 nm (32S1/2 32P3/2 ),Na 589.593nm (32S1/2 32P1/2 ),共振線 由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷發(fā)射產(chǎn)生的譜線,I: 原子線 II: 一次電離離子發(fā)射的譜線 III: 二次電離離子發(fā)射的譜線, 躍遷的選擇定則,在躍遷時(shí)，主量子數(shù)n的改變不受限制。 L = 1，即躍遷只允許在 S 與P 之間、或P 與S 或 D 之間，D 與P 或F 之間產(chǎn)生等等。 S = 0。 J = 0，1。但當(dāng)J = 0時(shí)， J = 0的躍遷是禁戒的。,例： 用原子光譜項(xiàng)符號(hào)寫(xiě)出Mg 2852 (共振線)的躍遷。,兩個(gè)3s電子處于同一軌道，根據(jù)保里