《氣體和溶劑》PPT課件.ppt

1、1,實(shí)驗(yàn)室潛在危害-化學(xué)性,能量或物質(zhì)與人體的不當(dāng)接觸 火災(zāi)爆炸 急慢性中毒 腐蝕刺激 致癌,第二章 氣體和溶劑 與實(shí)驗(yàn)室安全有關(guān),2.1 氣體和溶劑在合成中的作用 氣體：原料，如氫氣，氧氣等； 載氣與保護(hù)氣氛，如氮?dú)猓瑲鍤獾取?作為燃料，如煤氣，液化氣等 溶劑：不僅僅是反應(yīng)介質(zhì)（“提供場(chǎng)所”） 溶劑效應(yīng)：因溶劑而使化學(xué)反應(yīng)速度和化學(xué)平衡發(fā)生改變的效應(yīng),3,煤氣和液化氣的區(qū)別,實(shí)際上它們是根本不同的兩種氣體。 煤氣是用煤或焦炭等固體原料，經(jīng)干餾或汽化制得。 其主要成分有一氧化碳、甲烷和氫等。煤氣有毒， 易于空氣形成爆炸性混合物，使用時(shí)應(yīng)高度注意。 液化石油氣（液化氣）是石油在提煉汽油、煤油、柴

2、油、 重油等油品過(guò)程中剩下的一種石油尾氣，通過(guò)一定程序， 加以回收利用，采取加壓的措施，使其變成液體，裝在 受壓容器內(nèi)，液化氣的名稱即由此而來(lái)。主要成分有 乙烯、乙烷、丙烯、丙烷和丁烷等，在氣瓶?jī)?nèi)呈液態(tài)狀， 一旦流出會(huì)汽化成比原體積大約二百五十倍的可燃?xì)怏w， 并極易擴(kuò)散，遇到明火就會(huì)燃燒或爆炸。使用液化 氣也要特別注意,4,2.2 氣體,1、氣體的制備：合成化學(xué)不可或缺的用品 工業(yè)制備：鋼瓶氣體 空氣分離裝置（制氧機(jī)） 氧(深度冷凍法)、氮、氬、氦、氖、氪、氙 液氨、氯、H2、SO2, H2S等 實(shí)驗(yàn)室制備：?jiǎn)⑵?Kipp)發(fā)生器H2, H2S, CO2等 改進(jìn)的啟普發(fā)生器，專門的特殊裝置,5

3、,工業(yè)制備氮?dú)?工業(yè)氮?dú)獾闹饕a(chǎn)方法有空分法、變壓吸附法、膜分離法和燃燒法等。 （1）空分法制取的氮?dú)饧兌雀撸芎牡汀?（2）變壓吸附法制氮技術(shù)是采用5A碳分子篩對(duì)空氣中的組份進(jìn)行選擇性吸附，將氧、氮分離制取氮?dú)猓獨(dú)猱a(chǎn)品壓力高、能耗低，產(chǎn)品純度能達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求：工業(yè)氮98.5%，純氮99.95,6,工業(yè)制備氨氣 氨的制取方法主要采用直接合成法。合成氨工藝流程是：在水煤氣發(fā)生爐中往紅熱的焦炭上吹入空氣和水蒸氣，先得到氮?dú)?、氫氣混合氣體。然后用洗滌熱交換、凝縮二氧化碳和吸收二氧化碳等生產(chǎn)工序制備原料氣體。精制的混合氣體經(jīng)過(guò)過(guò)濾器、冷卻器、氨分離器以及加熱器送至合成反應(yīng)器經(jīng)分離器分離出液氨,7

4、,工業(yè)制備CO2 二氧化碳的制取方法主要有：生產(chǎn)石灰副產(chǎn)二氧化碳，釀酒發(fā)酵過(guò)程副產(chǎn)二氧化碳，重油、焦炭等燃燒產(chǎn)生二氧化碳，合成氨工業(yè)副產(chǎn)品二氧化碳等。目前，合成氨工業(yè)的原料大都為燃?xì)?、煉廠氣、焦?fàn)t氣和煤，其主要成份都是由不同氫碳比的烴類和元素碳構(gòu)成，在高溫下與水蒸汽作用生成以氫氣和一氧化碳為主體的合成氣，一氧化碳經(jīng)變換成為二氧化碳。二氧化碳的提純方法有：吸收法、變壓吸附法、吸附精餾法和膜分離法,8,工業(yè)制備乙炔 乙炔的制取方法主要有電石水解法、甲烷或烴類的高溫燃燒裂解法和等離子體裂解法。溶解乙炔生產(chǎn)充裝工藝流程是：粗乙炔氣發(fā)生后經(jīng)過(guò)化學(xué)凈化，去除硫、磷等雜質(zhì)，再經(jīng)壓縮和干燥，充裝進(jìn)入溶解乙炔氣

5、瓶?jī)?nèi),9,根據(jù)乙炔的溶解特性，將乙炔氣壓縮充入溶劑丙酮中，并被儲(chǔ)存在充滿多孔填料的鋼瓶?jī)?nèi)。溶劑在鋼瓶?jī)?nèi)被填料吸附用于溶解和釋放乙炔，它的作用是增大鋼瓶的有效容積和降低乙炔氣的爆炸性能。整體硅酸鈣多孔填料的作用是均勻地吸附丙酮和阻止乙炔分解爆炸的傳播,10,工業(yè)制備氬氣 氬氣是大氣中含量最多的惰性氣體，其制取方法主要有空分法。在制氧工藝中，將沸點(diǎn)為-185.9左右的餾分從液化分離器中分出即得液氬,11,工業(yè)制備氯氣： 工業(yè)上用的氯氣主要制取方法是電解飽和食鹽水。 純度較高的氯氣由電解熔融氯化物制備活潑金屬時(shí)取得。 利用空氣或氧氣可催化有機(jī)合成工業(yè)的副產(chǎn)品氯化氫，使之氧化而轉(zhuǎn)化為氯氣,12,工業(yè)制

6、備氫氣 工業(yè)氫氣的生產(chǎn)方法主要有：礦物燃燒轉(zhuǎn)化制氫、水電解制氫、通過(guò)半水煤氣法制得氫等。 目前，正在研究開(kāi)發(fā)的制氫方法有：電化學(xué)分解水制取氫氣，光催化作用制取氫氣等,13,氣體鋼瓶,液氨鋼瓶,液化氣鋼瓶,14,家用制氧機(jī),制氧機(jī)(氧氣呼吸機(jī)， Oxygen Concentrator) 原理是利用空氣分離技 術(shù),使用分子篩,將空氣 中的氮?dú)馕?余下的 氧氣純度達(dá)到95-99.6,15,2. 氣體的凈化,氣體除雜凈化的方法 化學(xué)除雜 氣體的分級(jí)分離凈化（fractionation of gas）:基于氣體的沸點(diǎn)、蒸氣壓等性能的不同對(duì)氣體進(jìn)行提純 吸附分離和凈化：基于吸附劑對(duì)氣體混合物中各組分吸附

7、能力的差異，需特定高效的吸附劑e.g. O2-N2的分離使用分子篩,16,氣體除雜凈化的主要對(duì)象,除去液霧和固體顆粒 干燥：低溫冷阱冷凍或干燥劑除去水分 問(wèn)題：干燥劑的種類？ 除氧：先粗除，后細(xì)除，各種型號(hào)的除氧劑或催化氧化的方法除去微量氧 除氮：各種堿金屬和堿土金屬及其合金，如Ca, Ti等,問(wèn)題：利用金屬鋰的反應(yīng)，能用氮?dú)庾鞅Ｗo(hù)氣嗎,6 Li + N2 2 Li3N 常溫,17,3. 氣體的安全使用和儲(chǔ)存,化學(xué)實(shí)驗(yàn)常用到高壓儲(chǔ)氣鋼瓶和一般受壓的玻璃儀器，使用不當(dāng)，會(huì)導(dǎo)致爆炸，需掌握有關(guān)常識(shí)和操作規(guī)程 在鋼瓶中氧，氮，空氣等呈壓縮氣體狀態(tài)，CO2, NH3, Cl2, 液化石油氣呈液化狀態(tài)。

8、 市售的鋼瓶氣體都有各自的標(biāo)志，不同的顏色。有的鋼瓶中部還有不同的色環(huán)，以表示鋼瓶?jī)?chǔ)氣的壓力 使用氣體要注意安全： 防毒 e.g. CO, Cl2, H2S, SO2, NH3等 防火、防爆 可燃?xì)怏we.g. H2,CO, H2S,18,氣體鋼瓶的顏色,液氨鋼瓶,液化氣鋼瓶,瓶體識(shí)別舉例（顏色相同的要看氣體名稱） 氧氣天藍(lán)色； 氫氣深綠色；氮?dú)夂谏?純氬氣 灰色；壓縮空氣 黑色 ；二氧化碳黑色?？扇?xì)怏w紅色，其它非可燃?xì)怏w黑色,19,乙炔鋼瓶,乙炔只有溶解于丙酮中才能在高壓下保持穩(wěn)定， 否則極易分解成爆炸氣體，乙炔鋼瓶中裝有多 孔性物質(zhì)（如活性炭，木屑等）和丙酮，乙炔 氣體在壓力下溶解于其中

9、,20,氣體鋼瓶的使用注意事項(xiàng)（一,氣瓶應(yīng)專瓶專用，不能隨意改裝； 氣瓶應(yīng)存放在陰涼、干燥、遠(yuǎn)離熱源的地方，易燃?xì)怏w氣瓶與明火距離不小于 5 米；氫氣瓶最好隔離，不宜放在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)； 氣瓶搬運(yùn)要輕要穩(wěn)，放置要牢靠； 各種氣壓表一般不得混用,21,氣體鋼瓶的使用注意事項(xiàng)（二,氧氣瓶嚴(yán)禁油污，注意手、扳手或衣服上的油污； 氣瓶?jī)?nèi)氣體不可用盡，以防倒灌,一般應(yīng)保持0.5 MPa表壓以上的殘留壓力。 開(kāi)啟氣門時(shí)應(yīng)站在氣壓表的一側(cè)，不準(zhǔn)將頭或身體對(duì)準(zhǔn)氣瓶總閥，以防萬(wàn)一閥門或氣壓表沖出傷人,22,4. 無(wú)水無(wú)氧操作,無(wú)水無(wú)氧操作系統(tǒng) （Schlenk系統(tǒng),23,24,手套箱 (glove box,手套箱,操

10、作室中的保護(hù)氣體及其凈化,氮?dú)饣驓鍤馐浅Ｓ玫谋Ｗo(hù)氣體； 很多反應(yīng)需在無(wú)氧條件下進(jìn)行，保護(hù)氣體需要進(jìn)一步凈化除氧，可以采用活性銅除氧，或采用K-Na合金處理保護(hù)氣體,試劑的儲(chǔ)存和轉(zhuǎn)移,格氏試劑、有機(jī)金屬（鋰，鋁，鋅，鎘等）試劑對(duì)空氣敏感，與氧或水作用，需要在熙蘭克裝置或手套箱中處理； 轉(zhuǎn)移少量對(duì)空氣敏感的試劑可以用帶有針頭的注射器。 儲(chǔ)存少量對(duì)空氣敏感的試劑可以用杜瓦瓶,28,5. 氣體流量的測(cè)定和控制,轉(zhuǎn)子流量計(jì),氣體流量計(jì)種類繁多，包括玻璃轉(zhuǎn)子流量計(jì)、金屬管浮子流量計(jì)、孔板流量計(jì)等。實(shí)驗(yàn)室使用較多的是玻璃轉(zhuǎn)子流量計(jì),29,轉(zhuǎn)子流量計(jì)的原理,流量計(jì)的測(cè)量元件為一根垂直安裝的下小上大錐形玻璃管和

11、管內(nèi)可上下移動(dòng)的浮子。當(dāng)流體自下而上流經(jīng)錐形玻璃管時(shí)，在浮子上下之間產(chǎn)生壓差，浮子在此差壓作用下上升。當(dāng)此上升的力、浮子所受的浮力及粘性升力與浮子的重力相等時(shí)，浮子處于平衡位置。因此，流經(jīng)流量計(jì)的流體流量與浮子上升高度，即與流量計(jì)的流通面積之間存在著一定的比例關(guān)系，浮子的位置高度可作為流量量度,30,溶劑的提純、濃縮、回收-旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,31,溶劑的提純,32,2.3 溶劑,溶劑的主要類型 質(zhì)子溶劑和質(zhì)子惰性溶劑(非質(zhì)子溶劑)，固態(tài)高溫溶劑 其他分類：根據(jù)極性（極性非極性溶劑），成分（無(wú)機(jī)溶劑有機(jī)溶劑）等,質(zhì)子溶劑：能接受或提供質(zhì)子的溶劑，自電離 （自遞）-形成一個(gè)溶劑化的質(zhì)子和一個(gè)去質(zhì)子的 陰

12、離子。 如：水，液氨，液體氟化氫，硫酸，超酸“溶劑,33,質(zhì)子溶劑液氨,氨的結(jié)構(gòu),自電離，但程度比水低得多 NH3 + NH3 = NH4+ + NH2- 低溫時(shí)有良好的流動(dòng)性和高的熱膨脹系數(shù)，是一種研究廣泛的非水溶劑,34,液氨的化學(xué)反應(yīng),氨解作用 SO2Cl2 + 4NH3 = SO2(NH2)2 + 2NH4Cl RCOOR + NH3 = RCONH2 + ROH BCl3 + 6 NH3 B(NH2)3 + 3 NH4Cl 3 SiH3Cl + 4 NH3 (SiH3)3N + 3 NH4Cl,35,液氨中的復(fù)分解反應(yīng) NH4Cl + KNH2 KCl + 2 NH3 表明了氨基鉀很

13、強(qiáng)的堿性 CH3CONH2 + NH2- = CH3CONH- + NH3 H2NSO2OH + 2NH2- = -HNSO2O- + 2NH3 C2H2 + KNH2 = KC2H + NH3,36,KNH2 的強(qiáng)堿性可以與KOH進(jìn)行類比，它也可以從液氨溶液中沉淀出金屬氨基化合物。如： AgNO3 + KNH2 = KNO3 + AgNH2 PbI2 + 2KNH2 = PbNH + 2KI + NH3 BiI3 + 3KNH2 = BiN + 3KI + 2NH3,37,液氨中的兩性反應(yīng) ZnCl2 + 2 KOH Zn(OH)2 + 2 KCl Zn(OH)2 + 2OH- Zn(OH)

14、42- AgNH2 + KNH2 = KAg(NH2)2 Zn(NH2)2 + 2KNH2 = K2Zn(NH2)4,38,銨鹽在液氨中的溶解 用于合成各種氫化物，如SiH4，AsH4，GeH4等 MgxSiy + NH4Br - SiH4 + MgBr2 + NH3 Na3As + 3NH4Br = AsH3 + 3NaBr + 3NH3,39,金屬的液氨溶液的性質(zhì),因液氨給出質(zhì)子的能力比水弱,一些活潑金屬如堿金屬和鈣，鍶，鋇，鋁等在液氨中慢慢溶解，生成深藍(lán)色溶液。 該藍(lán)色溶液的導(dǎo)電能力很強(qiáng)，和金屬相近。這是因?yàn)榻饘倥c液氨作用形成了氨合電子e(NH3)n- 和氨合金屬正離子. Na + nN

15、H3 Na+ + e (NH3)n- 溶液濃度增加時(shí)，金屬離子與電子結(jié)合，恢復(fù)金屬的性質(zhì),40,金屬的液氨溶液的性質(zhì),由于溶液的粘度隨溫度升高而降低，所以金屬的氨溶液導(dǎo)電性幾乎與溫度無(wú)關(guān)，這與純金屬不同。 蒸發(fā)金屬-氨溶液時(shí)，可以得到金屬單質(zhì)（如堿金屬），或得到固相的六氨合金屬M(fèi)(NH3)6（如Ca，Sr，Ba,41,金屬氨溶液的還原性和顏色均源于電子，該電子可以被銨鹽NH4+湮滅，從而顏色消失： NH4+ + e- = NH3 + H,金屬的液氨溶液的反應(yīng)-還原性,Birch 還原 芳香化合物用堿金屬(鈉、鉀或鋰)在液氨與醇(乙醇、異丙醇或仲丁醇)的混合液中還原，苯環(huán)可被還原成非共軛的1，4

16、-環(huán)己二烯化合物,42,發(fā)生還原反應(yīng)的三種類型,1. 沒(méi)有鍵分裂的電子加合 Ni(CN)42- + 2 e- Ni(CN)44- Pt(NH3)42+ + 2e- = Pt(NH3)4 O2 + e- = O2- O2- + e- = O22- (堿金屬過(guò)氧化物的制備方法,43,發(fā)生還原反應(yīng)的三種類型,2. 加合一個(gè)電子，鍵分裂 NH4+ + e- = NH3 + H C2H5OH + e- C2H5O- + H2 能夠提供活潑氫原子的物質(zhì)如醇、弱酸、某些氫化物等屬于此類反應(yīng),44,發(fā)生還原反應(yīng)的三種類型,3. 加合兩個(gè)或更多的電子，鍵分裂 Ge2H6 + 2 e- 2 GeH3- N2O +

17、 2e- = N2 + O2- = N2 + OH- + NH2- 元素的單質(zhì)S8、Se也發(fā)生類似反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成多硫化物、多硒化物。 S8 + ne- = S22,45,氨的氧化還原反應(yīng),還原性：2 NH3 + 3 CuO 3 Cu + 3 H2O + N2 氧化性：2 Na + 2 NH3 2 NaNH2 + H2,小結(jié)：液氨可作為溶劑，也可參與反應(yīng)。有機(jī)化合物在氨中溶解度較大，離子型化合物溶解度較小。液氨中可以得到比水中更強(qiáng)的堿和更弱的酸。液氨適合做許多還原反應(yīng)的溶劑,46,質(zhì)子溶劑液體氟化氫,強(qiáng)酸性，強(qiáng)腐蝕性銅、不銹鋼真空管道、特氟?。ň鬯姆蚁?物質(zhì)在液態(tài)氟化氫中的溶解度 同周期從上至下

18、，鹽的溶解度增加； 陽(yáng)離子的電荷較低者溶解度較大； NbF5，TaF5，SbF5屬于F-受體，溶解度較大。 有機(jī)共價(jià)化合物溶液度非常大，電導(dǎo)高，依靠氫鍵形成了溶劑化合物,47,液態(tài)氟化氫的化學(xué)反應(yīng) 酸溶質(zhì)-氟離子接受體: 氟磺酸和HClO4略強(qiáng)于HF，最強(qiáng)的酸似乎如下： SbF5 + HF = H+ + SbF6- (2) 溶劑分解反應(yīng) KNO3 + HF = HNO3 + K+ + F- HNO3 + HF = H2NO3+ + F- CH3COCl + HF CH3COF + HCl,48,3）質(zhì)子化反應(yīng)， （4）復(fù)分解反應(yīng) AgF + HCl = AgCl + HF （5）兩性反應(yīng) HF

19、 + AlF3 = HAlF4在NaF的協(xié)助下進(jìn)行。 AlF3 （酸）+ NaF （堿） = NaAlF4 NaAlF4 + BF3 （酸） = AlF3 + NaBF4,49,在液體氟化氫中的電化學(xué)氧化 F- F2 + e- 陽(yáng)極的氧化產(chǎn)物見(jiàn)表2.14,生物化合物的溶液：應(yīng)用于多糖和多種蛋白質(zhì)的溶解和回收,進(jìn)行上述反應(yīng)要求的電勢(shì)非常高，很難達(dá)到，所以，利用此性質(zhì)可以制備含有F-的化合物，而不必?fù)?dān)心產(chǎn)生單質(zhì)氟。 電解池和陰極由不銹鋼和鐵組成，陽(yáng)極由鎳或鉑構(gòu)成,50,質(zhì)子溶劑硫酸,純硫酸的制備方法：在需要純化的硫酸中加入少量稀的發(fā)煙硫酸，直到其冰點(diǎn)達(dá)到10.371 oC。 強(qiáng)酸性；高沸點(diǎn)導(dǎo)致分離

20、難題。 分子間有強(qiáng)氫鍵，對(duì)電解質(zhì)來(lái)說(shuō)是一個(gè)優(yōu)良的溶劑，硫酸中也存在著自質(zhì)子遷移平衡： 2H2SO4 = H3SO4+ + HSO4- 許多硫酸鹽可以從硫酸中回收。低溫下，從硫酸中析出的硫酸鹽很多屬于結(jié)晶合物，如KHSO4H2SO4等,51,質(zhì)子溶劑硫酸,在硫酸中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)有質(zhì)子化，溶劑分解，氧化或脫水反應(yīng)。 （1）質(zhì)子化：很少有物質(zhì)能在硫酸中表現(xiàn)出強(qiáng)酸性。 質(zhì)子化的通式：MOH + H2SO4 = MOH2+ + HSO4- 硝酸、HCl的行為比較復(fù)雜： HNO3 + 2H2SO4 = NO2+ + H3O+ + 2HSO4- 一些有機(jī)羧酸的質(zhì)子化成分RCOOH2+失水轉(zhuǎn)變?yōu)镽CO+，繼續(xù)

21、分解后轉(zhuǎn)變?yōu)镽+釋放CO。與HNO3類似,52,質(zhì)子溶劑硫酸,在硫酸中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)有質(zhì)子化，溶劑分解，氧化或脫水反應(yīng)。 （2）溶劑分解，氧化或脫水反應(yīng)（略,53,質(zhì)子溶劑“超酸”溶劑,1966年圣誕節(jié)，美國(guó)Case Western Reserve大學(xué)，G. A. Olah(歐拉)教授實(shí)驗(yàn)室一位研究人員J. Lukas無(wú)意中將圣誕節(jié)晚會(huì)上用過(guò)的蠟燭扔進(jìn)一個(gè)酸性溶液（SbF5HSO3F）中，結(jié)果發(fā)現(xiàn)蠟燭很快熔解了，促使他進(jìn)一步研究，用此實(shí)驗(yàn)溶液去做1H-NMR，令人驚奇的是譜圖上竟出現(xiàn)了一個(gè)尖銳的特丁基陽(yáng)離子（碳正離子）峰。這種酸能溶解飽和烴,Nobel Prize，1994,54,2007年7

22、月，中科院上海有機(jī)所名譽(yù)教授,55,質(zhì)子溶劑“超酸”溶劑,從那時(shí)起，Olah實(shí)驗(yàn)室人員就給SbF5HSO3F起個(gè)綽號(hào)叫“魔酸”（Magic acid）?，F(xiàn)在人們習(xí)慣地將酸強(qiáng)度超過(guò)100% H2SO4的酸或酸性介質(zhì)叫做超酸 (或超強(qiáng)酸，superacid)，把SbF5HSO3F稱作魔酸,采用類似與pH的方法衡量超酸的相對(duì)強(qiáng)度，見(jiàn)表2.19,56,質(zhì)子惰性溶劑,惰性溶劑：環(huán)己烷，四氯化碳 偶極質(zhì)子惰性溶劑： 乙腈，二甲亞砜，又稱配位試劑，極性高，但電離程度弱，堿性試劑，對(duì)陽(yáng)離子和酸性中心配位能力強(qiáng),57,質(zhì)子惰性溶劑,兩性溶劑：極性強(qiáng)、可以自電離。一般較活潑，能與痕量水作用。又如BrF3可以氧化氧

23、化物、碳酸鹽、硝酸鹽、碘酸鹽和一些鹵化物。 假設(shè)其中存在如下平衡： 2BrF3 = BrF2+ + BrF4- SbF5等物質(zhì)溶解在其中后，轉(zhuǎn)化為BrF2+SbF6- 無(wú)機(jī)分子溶劑：SO2 N2O4 不含氫，不接受質(zhì)子，幾乎不自電離,58,固態(tài)高溫溶劑 高溫使用,1）金屬： 高溫高壓合成中經(jīng)常使用金屬作為溶劑，如合成金剛石的過(guò)程中，將鎳、鐵或鎳-錳-鐵合金作為溶劑,59,固態(tài)高溫溶劑 高溫使用,2）熔鹽：以離子鍵為主的化合物，如NaCl， KBr。融化后，配位數(shù)降低，晶體的長(zhǎng)程有序性轉(zhuǎn)化為短程有序。 以共價(jià)鍵為主的化合物，如HgCl2。 思考：作為熔鹽使用的化合物其熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、揮發(fā)性等特點(diǎn)應(yīng)滿

24、足什么條件,60,Alkali-metal chlorides (KCl and NaCl) have proved to be low-cost, nontoxic, low-melting high-temperature solvents to fabricate oxide crystals. These chlorides do no interact with a crucible material and are readily leached out,Doklady Chemistry, Vol. 372, Nos. 46, 2000, pp. 100104,Growth of

25、 Whiskers in the MMnO (M = Ba, Sr, Ca) Systems from Chloride Fluxes E. A. Gudilin*, E. A. Pomerantseva*, O. Yu. Gorbenko*, V. V. Petrykin*, V. V. Poltavets*, A. V. Knotko*, A. M. Abakumov*, A. V. Mironov*, N. N. Oleinikov*, Academician Yu. D. Tretyakov*, and M. Kakihana,61,To grow crystals, we used

26、a chloride flux (KCl) dehydrated by BaCl2 or their eutectic mixture), placed in alundum crucibles, with 10 wt % of an oxide charge (Table 1) 8. Regime A of heat treatment, mimicking spontaneous crystallization, involved heating to 1100 oC for 5 h, keeping at this temperature for 0.55 h, rapid coolin

27、g to 1000 oC, cooling to 700 oC at a rate of 0.1 K/min ( = 0.21 atm), and a furnace cool,62,Regime B, intended for isothermal evaporation of the solvent (KCl), involved heating at a rate of 5 K/min to 8001000 oC ( = 0.21 atm), keeping at this temperature for 210 days, and quenching in air,Morphology of crystals obtained by isothermal evaporation of the KCl melt at 900oC with the use of the oxide charge of the composition BaMn4Oz. T