《中藥化學(xué)》各章的顯色反應(yīng)總結(jié)4頁

1、反應(yīng)類型反應(yīng)試劑反應(yīng)特點鑒別特點Feigl反應(yīng)碳酸鈉、甲醛、鄰二硝基苯紫色苯、萘、菲、蒽醌全有效無色亞甲藍(lán)無色亞甲藍(lán)溶液藍(lán)色苯、萘醌Borntrge反應(yīng)堿液紅、紫紅主要對羥基蒽醌類Kesting Craven反應(yīng)活性亞甲基試劑（乙酰乙酸酯）藍(lán)綠、藍(lán)紫苯、萘醌 醌環(huán)上有未被取代位置與金屬離子醋酸鎂（鉛）橙黃、橙紅、紫紅、藍(lán)色蒽醌（-酚羥基、鄰二酚羥基）對亞硝基二甲基苯胺對亞硝基-二甲基苯胺紫、綠、藍(lán)、灰色蒽酮醌類化合物不同顏色反應(yīng)鑒別特點及意義香豆素顯色反應(yīng)的鑒別特點和意義反應(yīng)類型反應(yīng)試劑反應(yīng)特點針對結(jié)構(gòu)鑒別意義異羥肟酸鐵反應(yīng)鹽酸羥胺、Fe+紅色絡(luò)合物內(nèi)酯結(jié)構(gòu)內(nèi)酯環(huán)有無三氯化鐵反應(yīng)Fe+ Cl3

2、溶液藍(lán)綠色酚羥基酚羥基有無Gibbs 反應(yīng)2，6-二氯苯醌氯亞胺（OH）藍(lán)色酚羥基對位無取代6-有無取代判斷香豆素的C6位是否有取代基的存在，可先水解，使其內(nèi)酯環(huán)打開生成一個新的酚羥基，然后再用Gibbs或Emerson反應(yīng)加以鑒別，如為陽性反應(yīng)表示C-6位無取代。木脂素沒有特征性的理化檢識方法，常用的檢識方法主要是針對木脂素結(jié)構(gòu)中的功能基如酚羥基、亞甲二氧基及內(nèi)酯結(jié)構(gòu)等而進(jìn)行的檢識。1三氯化鐵反應(yīng)檢查酚羥基2Labat反應(yīng)（沒食子酸、濃硫酸）檢查亞甲二氧基（陽性呈藍(lán)綠色）3Ecgrine反應(yīng)（變色酸、濃硫酸）檢查亞甲二氧基（陽性呈藍(lán)紫色）表6-3 黃酮類化合物的還原顯色反應(yīng)反應(yīng)類型 鑒別特征

3、 鑒別意義備注鹽酸-鎂粉反應(yīng)黃酮、二氫黃酮橙紅紫紅黃酮類特征性鑒別反應(yīng)假陽性（花色素）黃酮醇、二氫黃酮醇橙紅紫紅四氫硼鈉針對二氫黃酮、二氫黃酮醇紅紫紅二氫黃酮類特有鋁鹽黃色絡(luò)合物定性定量分析鉛鹽黃、紅色沉淀堿式醋酸鉛鋯鹽3-或5-羥基存在時黃色鋯絡(luò)合物鎂鹽二氫黃酮、二氫黃酮醇天藍(lán)色熒光二氫黃酮鑒別氯化鍶鄰二酚羥基棕黑色沉淀鄰二酚羥基三氯化鐵酚羥基酚羥基有無硼酸顯色反應(yīng)5-羥基黃酮及2-羥基查耳酮類亮黃色熒光堿劑顯色反應(yīng)見下文鋯鹽：在實際應(yīng)用時，通常同時使用二氯氧鋯和枸櫞酸，以判斷黃酮類化合物3-OH、5-OH的存在。若有3-OH和（或）5-OH，加二氯氧鋯顯黃色。若只有5-OH，加枸櫞酸后黃色

4、減褪，若有3-OH，則加枸櫞酸后黃色不變，因此可用于區(qū)分黃酮和黃酮醇。用于鑒別3-OH的存在。醋酸鉛只能與分子中具有鄰二酚羥基或兼有3-羥基、4-酮基或5-羥基、4-酮基結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng)生成沉淀。而堿式醋酸鉛的沉淀能力要大得多，一般酚類化合物均可與其發(fā)生沉淀反應(yīng)。堿性試劑顯色反應(yīng)二氫黃酮易在堿液中開環(huán)，轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的異構(gòu)體查耳酮，顯橙色至黃色。黃酮醇類在堿液中先呈黃色，通入空氣后變?yōu)樽厣７肿咏Y(jié)構(gòu)中有鄰二酚羥基或3，4-二羥基取代時，在堿液中不穩(wěn)定，易被氧化，產(chǎn)生沉淀。強心苷主要顯色反應(yīng) 1）、甾體母核的顯色反應(yīng)反應(yīng)名稱試 劑現(xiàn) 象Liebermann-Burchard醋酐-濃硫酸反應(yīng)濃硫酸-醋

5、酐（1：20）黃、紅、藍(lán)、紫等顏色變化，最后退色Salkowski反應(yīng)氯仿-濃硫酸硫酸層顯紅色或藍(lán)色，氯仿層有綠色熒光出現(xiàn)Tschugaeff反應(yīng)冰醋酸、乙酰氯、氯化鋅淡紅色、紫紅色Kahlenberg反應(yīng)三氯化銻反應(yīng)三氯化銻的氯仿飽和液可用于濾紙顯色，干燥后60-70加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色等Rosen-Heimer反應(yīng)三氯醋酸-氯胺T反應(yīng)25%三氯乙酸乙醇液洋地黃毒苷元-黃色熒光 羥基洋地黃毒苷元亮藍(lán)色 異羥基洋地黃毒苷元藍(lán)色作用于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)1 Legal反應(yīng)2. Kedde反應(yīng)3. Raymond反應(yīng)4. Baljet反應(yīng)用于甲型與乙型強心苷的鑒別作用于甾核 1 醋酐-濃硫酸（

6、L-B）反應(yīng)2 Salkowski（氯仿-濃硫酸）反應(yīng)3 三氯醋酸-氯胺T(Rosenheim)反應(yīng)4. 三氯化銻（五氯化銻）反應(yīng)作用于a-去氧糖1. Keller-Kiliani（K-K）反應(yīng)2. 對二甲氨基苯甲醛反應(yīng)3. 占噸氫醇反應(yīng)4. 過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng) 用于 I型與 II、III型強心苷的鑒別圖9-3 強心苷的顯色反應(yīng) 按作用部位分： 反應(yīng)試劑（共同試劑堿性醇溶液）顏色反應(yīng)考點Legal反應(yīng)吡啶亞硝酰鐵氰化鈉氫氧化鈉溶液深紅色并逐漸退去甲型強心苷的特征反應(yīng)，強心苷類的檢識，區(qū)別甲型和乙型強心苷。Raymond反應(yīng)50%乙醇間二硝基苯氫氧化鈉溶液紫紅Kedde反應(yīng)醇3、5-二硝基苯

7、甲酸氫氧化鈉溶液。紅色或紫紅Baljet反應(yīng)苦味酸氫氧化鈉醇溶液橙色或橙紅色2）、C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)甲型強心苷的特征反應(yīng)，因為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)上的雙鍵位移產(chǎn)生C-22活性亞甲基乙型強心苷為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，故不能反應(yīng)。3）、-去氧糖反應(yīng)反應(yīng)試劑顏色變化考點Keller-Kiliani（K-K）反應(yīng)冰醋酸、濃硫酸和三氯化鐵醋酸層漸呈藍(lán)色只對游離的-去氧糖或-去氧糖與苷元連接的強心苷呈色，存在假陰性。占噸氫醇反應(yīng)冰醋酸、濃鹽酸和占噸氫醇。紅色只要分子中有-去氧糖即可呈紅色，可用于定量分析對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)灰紅色過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)膽汁酸的鑒別反應(yīng)反應(yīng)試劑反

8、應(yīng)現(xiàn)象考點Pettenkofer反應(yīng)蔗糖和濃硫酸兩液面分界處出現(xiàn)紫色環(huán)所有的膽汁酸均呈陽性反應(yīng)Gregory Pascoe反應(yīng)45%硫酸和0.3%糠醛65加熱紫色定量檢測膽酸Hammarsten反應(yīng)20%鉻酸溶液膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色鑒別膽酸和鵝去氧膽酸改良Hammarsten反應(yīng)20%鉻酸濃鹽酸液溶液渾濁并變黃色，放置后變紫色去氧膽酸和鵝去氧膽酸無變化。皂苷的顯色反應(yīng)試劑類型鑒別特點鑒別意義Liebermann反應(yīng)顏色變化呈黃-紅-藍(lán)-紫-綠最后退色醋酐-濃硫酸反應(yīng)Liebermann-Burchard三萜皂苷 顯紅或紫色甾體皂苷 顯藍(lán)綠色用于兩類皂苷的區(qū)別三氯乙酸反應(yīng)甾體皂苷 加熱6

9、0顯色紅紫三萜皂苷 100 顯色 紅紫用于兩類皂苷的區(qū)別氯仿濃硫酸反應(yīng)硫酸層-紅、藍(lán)色，氯仿層-綠色熒五氯化銻反應(yīng)（6070加熱）藍(lán)、灰藍(lán)、灰紫色可在濾紙上進(jìn)行茴香醛-硫酸甾體皂苷顯色劑可用于兩類皂苷區(qū)別分離含有羰基的甾體皂苷元，常用季銨鹽型氨基乙酰肼類試劑，如吉拉爾T（Girard T）或吉拉爾P（Girard P）兩種試劑。借此與不含羰基的皂苷元分離。氨基酸的顯色反應(yīng)試劑反應(yīng)現(xiàn)象考點茚三酮反應(yīng)一般顯紫色，個別顯黃色氨氣也有反應(yīng)，應(yīng)避免氨氣的干擾蛋白質(zhì)的顯色反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)現(xiàn)象試劑考點雙縮脲反應(yīng)紫或紫紅色溶于堿水中，少量硫酸銅液兩個以上的肽鍵顯陽性表10-3 生物堿沉淀反應(yīng)類型及特點反應(yīng)類型反應(yīng)試劑反應(yīng)特點沉淀反應(yīng)碘化鉍鉀橘紅色至黃色無定形沉淀沉淀反應(yīng)碘化汞鉀類白色沉淀沉淀反應(yīng)碘碘化鉀紅棕色沉淀沉淀反應(yīng)硅鎢酸試劑淡黃或灰白色沉淀沉淀反應(yīng)飽和苦味酸試劑2-4-6三硝基苯酚-黃色沉淀或結(jié)晶沉淀反應(yīng)雷氏銨鹽（硫氰酸鉻胺）紅色沉淀或結(jié)晶顯色反應(yīng)Mac試劑（甲醛）嗎啡顯紫紅色顯色反應(yīng)草酚藍(lán)、草酚綠假陽性：蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣